JPS62178266A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明はカールソン方式を用いた有効な電子写真感光体
に係り、更に詳しくは、帯電特性、光感度が良好で、し
かも、繰返し帯電および露光に対する安定性が高い積層
型電子写真感光体に関する。

［発明の技術的背景とその問題点］ 電子写真感光体の光導電プロセスは光電荷発生プロセス
および電荷輸送プロセスから成っている。

従来から電子写真感光体には、上記した２つのプロセス
を同一の物質で行なう方法と、それぞれ別個の物質で行
なう方法とが知られている。

上記した２つの方法のうち、後者のそれぞれのプロセス
を別個の物質で行なう方法は、前者に比べて感光体に使
用する材料の選択範囲が広いために、得られる感光体の
光感度、受容電位等の電子写真特性が優れ、更に、感光
体の製造に際して、優れた成膜性および物理的性質を有
する被膜を成形することができるという利点を有してい
る。

かかる方法を適用した感光体の具体的な構成例としては
、導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とをこの順
序で積層した、いわゆる、積層型電子写真感光体がよく
知られている。

この積層型電子写真感光体にあっては、一般に、その感
光特性は電荷発生層および電荷輸送層の個々の特性に依
存することは勿論、両者の相性によっても左右されるこ
とがわかっている。すなわち、ある特定の電荷発生層に
対して有効である電荷輸送層が、別の電荷発生層に対し
て必ずしも有効であるとは限らない。このことは、当然
のことながら、電荷発生層に対してもあてはまる。この
ように、電荷輸送層と電荷発生層との好適な組み合わせ
に対する明確な選択基準はなく、数多くの物質の中から
試行錯誤を重ねながら決定していくことが必要である。

従来、電荷発生層および電荷輸送層を構成する材料の組
み合わせとしては、無定形セレンとポリビニルカルバゾ
ール［Ｙ、　１ｌａｙａｓｈｉ　ｅｔａｌ、　、５ＰＳ
Ｅ２５　　＾ｕｎ　、　Ｃｏｎｔ、　（１９７２）］、
スクエアリック酸メチルとトリアリールピラゾリン（特
開昭４９−１０５５＠）、ダイアンブルーＣＣ，１，２
１１８０）とオキサジアゾール（特開昭４８−６６４４
４号）、ペリレン顔料とオキサジアゾール（特開昭４９
−４８３３４号）、ビスアゾ顔料とスチリルアンスラセ
ン（特開昭５４−１０９４３８）およびペリレン顔料と
トリアリールピラゾリンおよびビス（ｐ−ベンジルアミ
ノフェニル）アルカン（特開昭５５−３６８４９号）が
知られている。

しかしながら、従来のかかる感光体材料は成膜性が不充
分であって、帯電性、光感度が低く、ざらに、繰返し帯
電および露光に対して帯電性、光感度、残留電位などの
諸特性の変動が大きく安定性に欠けるという問題があっ
た。

［発明の目的］ 本発明は、かかる従来の問題を解消し、優れた帯電性お
よび高い光感度を有し、しかも、繰返し帯電および露光
における諸特性の劣化が少ない電子写真感光体の提供を
目的とする。

［発明の概要］ 上記目的を達成するため本発明の電子写真感光体は、導
電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層を設けた電
子写真感光体において、前記電荷発生層が無金属フタロ
シアニンおよびその誘導体、ならびに下記の一般式（Ｉ
＞で示される含金属フタロシアニンおよびその誘導体か
ら選ばれた少なくとも一種の化合物 （式中、 Ｒは水素原子、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基から選ば
れた原子または基、 ＨはＣｕ、旧、Ｃｏ、　Ｆｅ、　Ｍｎ１Ｃｒ、　Ｔｉ、
　Ｒｕ、　Ｐｄ１１ｎ。

Ｓｎ、　Ｓｂ、　Ｚｎ、　Ｈｇ、Ｇａ、　Ｇｅ、　Ａｓ
、　　Ａ、２、Ｓｉ、　ｆｉｇ。

Ｔ℃、ｖ、ｕから選ばれた金属、 Ａ、　Ｂはハロゲンもしくは酸素から選ばれた原子、Ｘ
１ＹはＯまたは１をそれぞれ表す。

但し、■が２価の金属の場合はＸ、Ｙはともに０、Ｍが
３価の金属の場合Ｘは１、Ｙは０、Ｍが４価の金属の場
合はＸＳＹはともに１であり、Ｈがｖ　、　ｒｉ〕場合
はｌｔ耐酸素、Ｘハ１、Ｙハ０であり、 ＨがＵの場合、＾、Ｂは酸素でＸ１Ｙはともに１である
。） を含有する組成物からなり、 かつ前記電荷輸送層が下記の一般式（Ｈａ）および（Ｉ
［ｂ）で示されるヒドラゾン化合物から選ばれた少なく
とも１種の化合物 （式中、 Ｒ１は炭素数１〜６のアルキル基から選ばれた基、Ｒ２
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基
、炭素数１〜３のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基、ア
ミン基、置換されたアミノ基から選ばれた原子または基
、 ｎは１〜５の整数を表わす。

但し、 ｎが２以上の場合には、Ｒ２は同じであっても異なって
いてもよい。） Ｒ１・・・・・・（Ｉ［ｂ） （式中、 Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、置換されてもよいア
ラルキル基および置換されてもよいフェニル基から選ば
れた基を示す） を含有することを特徴とする。

本発明の電子写真感光体は少なくとも導電性支持体と電
荷発生層と電荷輸送層とから成る３層積層体であり、導
電性支持体の上に電荷発生層または電荷輸送層が順次積
層されている。導電性支持体への電荷発生層と電荷輸送
層の積層順序は格別限定されるものではないが、感光体
の物理的強度を高めるという点からすると、導電性支持
体と電荷発生層と電荷輸送層とをこの順序で積層した構
造のものが好ましい。

本発明において使用される導電性支持体は、通常、電子
写真感光体の導電性支持体として使用されているもので
あれば何であってもよく、格別制限されるものではない
。このような支持体としては、例えば、真ちゅう、アル
ミニウム、金、銀などの金属材料；前記金属の表面がプ
ラスチックの薄膜で被覆されたラミネート材料：金属被
覆紙、金属被覆プラスチックシートあるいはヨウ化アル
ミニウム、ヨウ化銅、酸化クロムまたは酸化スズ等の導
電層で被覆されたガラス等が挙げられる。

これらは、適当な厚さ、硬さおよび屈曲性を有する円筒
状シート薄膜板として使用され、支持休自信が導電性を
有するか、またはその表面が導電性を有し、取扱いに際
して十分な強度を有しているものであることが好ましい
。

このような導電性支持体の上に、後述する電荷発生層ま
たは電荷輸送層を形成する。

電荷発生層は金属フタロシアニンとその誘導体、および
上記一般式（Ｉ＞で示される金属フタロシアニンとその
誘導体の少なくとも１種を含む組成物により形成される
。

具体例としてはα、β、Ｔおよびτ（タウ）型無金属フ
タロシアニン、α、β、γ、ε、Ｘ型銅フタロシアニン
、アルミクロルフタロシアニン、アルミクロルフタロシ
アニンクロライド、チタニルフタロシアニン、ウラニル
フタロシアニン、インジウムクロルフタロシアニン、イ
ンジウムクロルフタロシアニンクロライド、ガリウムク
ロラルフタロシアニン、ガリウムクロルフタロシアニン
クロライド等を挙げることができるが、これらに限られ
るものではない。

この電荷発生層の形成方法はとくに限定されるものでは
なく、例えば、真空蒸着法、スパッタ法のような物理的
薄膜形成方法のほかに、顔料を適当な溶媒または結着剤
に分散させて塗布する方法も適用しうる。この場合、使
用する結着剤としては、とくに限定されるものではない
が、例えば、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタク
リレート等とのアクリル樹脂とその共重合体、ポリエス
テル、ポリスチレン、無水マレイン酸共重合体、シリコ
ーン樹脂、変性シリコーン樹脂等が好ましい。これら結
着剤と顔料との混合割合は、重量比で１；１〜１：１０
以上であることが好ましい。

また、分散法としては例えばボールミル法などを適用す
ることができる。

かかる電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、更には０、０５
〜２μｍとすることが好ましい。

一方、電荷輸層は、前記した一般式（ＩＩａ＞または（
ＩＩｂ＞で示されるヒドラゾン化合物を１種または必要
に応じて２種以上含む組成物により構成される。かかる
ヒドラゾン化合物の具体例を下記に示す。

一般式（ＩＩａ）で示されるヒドラゾン化合物一般式（
ＩＩｂ＞式で示されるヒドラゾン化合物Ｃユ１１５ ２ＨＥ ＣＨ３ δＨ３ Ｉ　Ｈｓ Ｃユ■５ ＣλＨ５ ２Ｈｓ Ｃユ■５ Ｊｓ ＣＨ３ ＣＨ３ これらのヒドラゾン化合物は、成膜性が低いため、適当
な高分子化合物とともに有機溶媒に溶解させ、通常の方
法で塗布乾燥することにより電荷輸送層にすることが好
ましい。

このとき使用する高分子化合物としては、機知の電子写
真感光体用結合剤、例えば、ポリカーボネート、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、アクリル系樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ボリアリレート、およびアルキド樹
脂等がめげられる。これらの高分子化合物の配合量は使
用するヒドラゾン化合物１重量部に対し、０．１〜５重
量部の範囲で使用することが好ましい。また、この電荷
輸送層の厚さは、５〜５０μｍが好適である。

［発明の実施例］ 以下本発明の実施例について説明する。

実施例１〜６ 導電性支持体としてアルミニウムが蒸着されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムを使用し、このフィルム上
に第１表に示した各化合物を含有する電荷発生層および
電荷輸送層を順次積層して電子写真感光体を製造した。

すなわちポリエチレンテレフタレートフィルムのアルミ
ニウム蒸着面上に顔料を真空蒸着しあるいは高分子化合
物に分散して電荷発生層を形成し、この電荷発生層上に
、ヒドラゾン化合物５ｇと第１表に示した各種高分子接
着剤５ｇとを酢酸セロソルブ、ジクロロエタン、１．１
．２−トリクロロエタン、ジオキサン、トルエンまたは
キシレン５０ｍ　Ｌに溶解させた溶液を塗イ［、乾燥し
、厚さ１０〜１５μ■の電荷輸送層を形成した。

このようにして得られた各電子写真感光体の帯電能なら
びに川口電気製　静電複写紙試験装置ＭＯｄｅｌ　　５
Ｐ−４２８を使用して測定した結果を第１表に示した。

比較例１〜３ 電荷発生物質または電荷輸送物質のいずれか一方を、上
記した本発明で使用する化合物以外のも・ので構成した
点を除いては、上記実施例１〜６と同様にして電子写真
感光体を製造し、その帯電能ならびに光感度を測定した
。その結果を、各層に使用した化合物名とともに第１表
に併記した。

（以下余白） 実施例７〜１２ 導電性支持体としてアルミニウムが蒸着されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムを使用し、このフィルム上
に第２表に示した各化合物を含有する電荷発生層および
電荷輸送層を実施例１〜６と同じ方法で順次積層して電
子写真感光体を製造した。

このようにして得られた各電子写真感光体の帯電能なら
びに川口電気社製　静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　　
５Ｐ−４２８を使用して測定した結果を第２表に示した
。

（以下余白） ［発明の効果］ 以上の実施例からも明らかなように、本発明の電子写真
感光体は、優れた帯電性および高い光感度を有し、しか
も、繰返し帯電および露光における諸性性の劣化が少な
い利点がある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に電荷発生層および電荷輸送層を設けた
   電子写真感光体において、 前記電荷発生層が無金属フタロシアニンおよびその誘導
   体、ならびに下記の一般式（ I ）で示される含金属フ
   タロシアニンおよびその誘導体から選ばれた少なくとも
   一種の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） （式中、 Ｒは水素原子、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基から選ば
   れた原子または基、 ＭはＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｒｕ
   、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｇａ、Ｇｅ、
   Ａｓ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｖ、Ｕから選ばれた金
   属、 Ａ、Ｂはハロゲンもしくは酸素から選ばれた原子、Ｘ、
   Ｙは０または１をそれぞれ表す。 但し、Ｍが２価の金属の場合はＸ、Ｙはともに０、Ｍが
   ３価の金属の場合Ｘは１、Ｙは０、 Ｍが４価の金属の場合はＸ、Ｙはともに１であり、Ｍが
   Ｖ、Ｔｉの場合はＡは酸素で、Ｘは１、Ｙは０であり、 ＭがＵの場合、Ａ、Ｂは酸素でＸ、Ｙはともに１である
   。） を含有する組成物からなり、 かつ前記電荷輸送層が下記の一般式（IIａ）および（I
   Iｂ）で示されるヒドラゾン化合物から選ばれた少なく
   とも１種の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼……（IIａ） （式中、 Ｒ＿１は炭素数１〜６のアルキル基から選ばれた基、Ｒ
   ＿２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキ
   ル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、水酸基、ニトロ基
   、アミノ基、置換されたアミノ基から選ばれた原子また
   は基、 ｎは１〜５の整数を表わす。 但し、 ｎが２以上の場合には、Ｒ＿２は同じであっても異なっ
   ていてもよい。） ▲数式、化学式、表等があります▼……（IIｂ） （式中、 Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキル基、置換されてもよい
   アラルキル基および置換されてもよいフェニル基から選
   ばれた基を示す。） を含有する組成物からなることを特徴とする電子写真感
   光体。