JPS61138626A - 熱可塑性芳香族ポリエーテルケトン及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性芳香族ポリエーテルケトン及びその製造方法Info
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- JPS61138626A JPS61138626A JP60272623A JP27262385A JPS61138626A JP S61138626 A JPS61138626 A JP S61138626A JP 60272623 A JP60272623 A JP 60272623A JP 27262385 A JP27262385 A JP 27262385A JP S61138626 A JPS61138626 A JP S61138626A
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- polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4093—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group characterised by the process or apparatus used
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は熱可塑性芳香族ポリエーテルケトン及びその
製造方法に関する。
製造方法に関する。
一般式−Ａｒ−０−（式中、Ａｒは芳香族基であり、そ
してＡｒ基の少なくとも幾つかはケトン連結を含有する
）を有する芳香族ポリエーテルケトンは一般に結晶性で
ある。
してＡｒ基の少なくとも幾つかはケトン連結を含有する
）を有する芳香族ポリエーテルケトンは一般に結晶性で
ある。
多くの芳香族ポリエーテルケトンは高い使用温度を有し
、そして多くの攻撃的化学環境に対して耐性である。し
かしながら、このポリマーの高い結晶溶融温度の観点か
ら、該ポリマーを溶融加工するために高い加工温度が必
要である。これらの高温において、ポリマーは酸化及び
他の破壊的過程に対して一層怒受性である。反復構造−
ｏ−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（式中Ｐｈはフェニレン基、特
にパラ−フェニレン基である）を有するポリマーは、；
（６５°Ｃ〜３７０℃の範囲の結晶溶融温度を有し、そ
して４００℃以上の温度において処理される。反復構造
−〇−Ｐｈ−０−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（式中Ｐｈは上記
の通りである）を存するポリマーは、構造−〇−Ｐｈ−
ｃｏ−Ｐｈ−のポリマーに比べて、約３３５℃の一層低
い結晶溶融温度を有し、そして一層容易に処理され得る
。上記のタイプのポリマーは類似の使用温度を有し、そ
して一般に、長期間高温において使用され得る溶融加工
可能なポリマーを必要とする用途において使用するのに
適する。
、そして多くの攻撃的化学環境に対して耐性である。し
かしながら、このポリマーの高い結晶溶融温度の観点か
ら、該ポリマーを溶融加工するために高い加工温度が必
要である。これらの高温において、ポリマーは酸化及び
他の破壊的過程に対して一層怒受性である。反復構造−
ｏ−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（式中Ｐｈはフェニレン基、特
にパラ−フェニレン基である）を有するポリマーは、；
（６５°Ｃ〜３７０℃の範囲の結晶溶融温度を有し、そ
して４００℃以上の温度において処理される。反復構造
−〇−Ｐｈ−０−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（式中Ｐｈは上記
の通りである）を存するポリマーは、構造−〇−Ｐｈ−
ｃｏ−Ｐｈ−のポリマーに比べて、約３３５℃の一層低
い結晶溶融温度を有し、そして一層容易に処理され得る
。上記のタイプのポリマーは類似の使用温度を有し、そ
して一般に、長期間高温において使用され得る溶融加工
可能なポリマーを必要とする用途において使用するのに
適する。
本発明者等は今や、既知材料と類似の性質を有するがし
かしまた一層低い結晶溶融温度を有し、従って低い温度
での加工を可能にするケトンポリマーを得た。
かしまた一層低い結晶溶融温度を有し、従って低い温度
での加工を可能にするケトンポリマーを得た。
この発明に従えば、本発明者等は、次の反復単位（Ｉ）
及び（ＩＩ）、 −０−Ｐｈ−０−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（Ｉ）−ｏ−Ｐｈ
−Ｐｈ−ｏ−Ｐｈ−ｃｏ−Ｐｈ−（ＩＩ ）を有し、反
復単位（Ｉ）及び（ＩＩ）が９５：５〜６０ ： ４０
の（Ｎ ： （ＩＩ）相対モル比率を有し、そして
Ｐｈがフェニレン基特にパラ−フェニレン基である、ポ
リマー材料を提供する。
及び（ＩＩ）、 −０−Ｐｈ−０−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（Ｉ）−ｏ−Ｐｈ
−Ｐｈ−ｏ−Ｐｈ−ｃｏ−Ｐｈ−（ＩＩ ）を有し、反
復単位（Ｉ）及び（ＩＩ）が９５：５〜６０ ： ４０
の（Ｎ ： （ＩＩ）相対モル比率を有し、そして
Ｐｈがフェニレン基特にパラ−フェニレン基である、ポ
リマー材料を提供する。
反復単位（ＩＩ）において、構造−Ｐｈ−Ｐｈ−のサブ
ユニットはビフェニレン基、特にそれに結合している酸
素原子が４．４′−位にあるビフェニレン基である。
ユニットはビフェニレン基、特にそれに結合している酸
素原子が４．４′−位にあるビフェニレン基である。
このポリマー材料は好ましくは０．０６ｋＮ、ｓ、ｍ−
２以上の溶融粘度（ＭＶ）ををし、そしてさらに好まし
くは０．１ ｋＮ、ｓ、ｍ−２以上の溶融粘度を有する
。溶融粘度（ＭＶ）は、４００℃において、１０００．
−’の剪断速度にて作動する３、１７５１ｍ Ｘ ０．
５ｔｍのダイを装着されたラム押出機を用いて測定され
る。特に好ましいポリマーは０．２５ｋＮ、ｓ、ｍ−”
以上のＭＶを有する。ポリマーのＭＶは１．５ ｋＮ、
ｓ、ｍ−”を超えないことが好ましく、そして特に１．
０ ｋＮ、ｓ、ｍ−２以下であることが好ましい。
２以上の溶融粘度（ＭＶ）ををし、そしてさらに好まし
くは０．１ ｋＮ、ｓ、ｍ−２以上の溶融粘度を有する
。溶融粘度（ＭＶ）は、４００℃において、１０００．
−’の剪断速度にて作動する３、１７５１ｍ Ｘ ０．
５ｔｍのダイを装着されたラム押出機を用いて測定され
る。特に好ましいポリマーは０．２５ｋＮ、ｓ、ｍ−”
以上のＭＶを有する。ポリマーのＭＶは１．５ ｋＮ、
ｓ、ｍ−”を超えないことが好ましく、そして特に１．
０ ｋＮ、ｓ、ｍ−２以下であることが好ましい。
ポリマーは、好ましくは単位（Ｉ）及び（ＩＩ）を、９
０ ： １０〜７０ ： ３０の（Ｉ）： （ＩＩ）
モル比率で含有する。
０ ： １０〜７０ ： ３０の（Ｉ）： （ＩＩ）
モル比率で含有する。
この発明のポリマーは結晶性であり、そして一般に、反
復単位（Ｉ）のホモポリマー又は反応単位（ＩＩ）のホ
モポリマーの結晶溶融点よりも低い結晶溶融点を存する
。しかしながら、この発明のポリマーのガラス転移温度
は一般に、反復単位（Ｉ）のホモポリマーのガラス転移
温度と同じか又はわずかに高い。さらに詳しくは、この
発明のポリマーは１４３℃より高＜１６０℃以下のガラ
ス転移温度及び３００℃〜３３３℃の結晶溶融温度を有
する。特に、８０ ： ２０の相対比率で反復単位（Ｉ
）及び（ＩＩ）を含有するポリマーは、約１４９°Ｃの
ガラス転移温度及び約３０９℃の結晶溶融温度を有する
。
復単位（Ｉ）のホモポリマー又は反応単位（ＩＩ）のホ
モポリマーの結晶溶融点よりも低い結晶溶融点を存する
。しかしながら、この発明のポリマーのガラス転移温度
は一般に、反復単位（Ｉ）のホモポリマーのガラス転移
温度と同じか又はわずかに高い。さらに詳しくは、この
発明のポリマーは１４３℃より高＜１６０℃以下のガラ
ス転移温度及び３００℃〜３３３℃の結晶溶融温度を有
する。特に、８０ ： ２０の相対比率で反復単位（Ｉ
）及び（ＩＩ）を含有するポリマーは、約１４９°Ｃの
ガラス転移温度及び約３０９℃の結晶溶融温度を有する
。
この発明のポリマーは一般に強靭である。ポリマーの靭
性の表示は、そのポリマーから形成されたフィルムを屈
曲することにより得ることができる。フィルムは、ポリ
マーのサンプルをプレス（２０トン５分間）中４００℃
にて圧縮成形して約０．２顛の厚さのフィルムを得、該
フィルムを適用された圧力のもとて徐々に冷却し、３０
分間の冷却の後１２０℃にて圧力を下げ、プレスからフ
ィルムを取り出し、そしてフィルムをさらに室温に放冷
することにより得られる。こうして得られたフィルムを
１８０°Ｃにて折りしわを作ることによって屈曲せしめ
てフィルムの２表面がおよそ折り接触するようにする。
性の表示は、そのポリマーから形成されたフィルムを屈
曲することにより得ることができる。フィルムは、ポリ
マーのサンプルをプレス（２０トン５分間）中４００℃
にて圧縮成形して約０．２顛の厚さのフィルムを得、該
フィルムを適用された圧力のもとて徐々に冷却し、３０
分間の冷却の後１２０℃にて圧力を下げ、プレスからフ
ィルムを取り出し、そしてフィルムをさらに室温に放冷
することにより得られる。こうして得られたフィルムを
１８０°Ｃにて折りしわを作ることによって屈曲せしめ
てフィルムの２表面がおよそ折り接触するようにする。
折りしわは指圧により圧縮する。
フィ、ルムがこの処理に対して破損（例えば折れ又は裂
け）しないで残ればそれは強靭であると認められ、もし
そうでなければそれは脆いと認められる。
け）しないで残ればそれは強靭であると認められ、もし
そうでなければそれは脆いと認められる。
この発明の好ましい観点として、（Ｉ）： （ＩＩ）
のモル比が９５：５〜６０ ： ４０であり、４００°
Ｃにおける溶融粘度が０．０６ｋＮ、ｓ、ｍ−”以上で
ありそして特に０、１ ｋＮ、ｓ、ｍ”２以上であり、
そして前記のフィルム屈曲試験により決定した場合強靭
である単位（））及び（ＩＩ）のポリマーが提供される
。
のモル比が９５：５〜６０ ： ４０であり、４００°
Ｃにおける溶融粘度が０．０６ｋＮ、ｓ、ｍ−”以上で
ありそして特に０、１ ｋＮ、ｓ、ｍ”２以上であり、
そして前記のフィルム屈曲試験により決定した場合強靭
である単位（））及び（ＩＩ）のポリマーが提供される
。
この発明のポリマーは良好な電気絶縁性を有し、そして
絶縁材料として、例えば高使用温度において使用するた
めのワイヤー被覆材として使用するのに適当である。
絶縁材料として、例えば高使用温度において使用するた
めのワイヤー被覆材として使用するのに適当である。
芳香族ポリエーテルケトンは、フリーデルクラフト試薬
の存在下でカルボニルクロリド基を含有する七ツマ−の
重縮合により製造することができるが、しかし、アルカ
リ性試薬の存在下でフェノール性化合物とハロー化合物
との重縮合を行うのが好ましい。
の存在下でカルボニルクロリド基を含有する七ツマ−の
重縮合により製造することができるが、しかし、アルカ
リ性試薬の存在下でフェノール性化合物とハロー化合物
との重縮合を行うのが好ましい。
さらに詳しくは、この発明の他の観点に従えば、この発
明のポリマーは、少なくとも１種のジヒドロキシベンゼ
ン化合物と少なくとも１種のジヒドロキシビフェニル化
合物との混合物を少なくとも１種のジハロベンゾフェノ
ンと共に重縮合せしめることにより得られる。好ましく
は、モノマーとしてヒドロキノン、４．４′−ジヒドロ
キシビフェニル及び４，４′−ジフルオロベンゾフェノ
ンを使用する。重縮合は好ましくはアルカリ金属炭酸塩
もしくは炭酸水素塩、又はそれらの混合物の存在下で行
われる。重合は好ましくは重合溶剤の存在下で行われ、
そして本発明者等は重合溶剤が得られるポリマーの特性
に影響を与えることを見出したので、重合溶剤としてア
リールスルホン基を含有する化合物を使用するのが好ま
しい。
明のポリマーは、少なくとも１種のジヒドロキシベンゼ
ン化合物と少なくとも１種のジヒドロキシビフェニル化
合物との混合物を少なくとも１種のジハロベンゾフェノ
ンと共に重縮合せしめることにより得られる。好ましく
は、モノマーとしてヒドロキノン、４．４′−ジヒドロ
キシビフェニル及び４，４′−ジフルオロベンゾフェノ
ンを使用する。重縮合は好ましくはアルカリ金属炭酸塩
もしくは炭酸水素塩、又はそれらの混合物の存在下で行
われる。重合は好ましくは重合溶剤の存在下で行われ、
そして本発明者等は重合溶剤が得られるポリマーの特性
に影響を与えることを見出したので、重合溶剤としてア
リールスルホン基を含有する化合物を使用するのが好ま
しい。
すなわち、この発明の他の観点として、単位（Ｉ）及び
（ＩＩ）のポリマーの特に好ましい製造方法は、実質上
無水条件下で、ヒドロキノンと４．４′−ジヒドロキシ
ビフェニルとの混合物であるビスフェノール成分と、４
．４′−ジフルオロベンゾフェノンであるか又はこれを
含むシバライドとを（該ビスフェノール成分及びシバラ
イドは実質上等モル量存在する）、ビスフェノール成分
のモルに対して２グラム原子以上のアルカリ金属が存在
する量での少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩又は炭
酸水素塩の存在下で（アルカリ金属はナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム及びセシウムから１種又は複数種が選
択され、好ましくは炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリ
ウムの一方又は両方の華独使用は行わない）、そして次
の式、〔式中、Ｙは直接結合、１個の酸素原子又は２個
の水素原子（各ベンゼン環に結合している）であり；そ
してＺ及びＺ′は同一でも異っていてもよく、水素、ア
ルキル、アルカリール、アラールキル又はアリール基で
ある。〕 で表わされる溶剤の存在下で、１４０℃〜４００℃、好
ましくは２００″Ｃ〜４００°Ｃの範囲の温度にて（重
縮合中の最終温度レヘルは最終ポリマーを溶液状に維持
するのに十分高いものとする）、ヒドロキノンと４．４
′−ジヒドロキシビフェニルのモル比を９５：５〜６０
： ４０の範囲として、重縮合せしめることを含んで
成る。
（ＩＩ）のポリマーの特に好ましい製造方法は、実質上
無水条件下で、ヒドロキノンと４．４′−ジヒドロキシ
ビフェニルとの混合物であるビスフェノール成分と、４
．４′−ジフルオロベンゾフェノンであるか又はこれを
含むシバライドとを（該ビスフェノール成分及びシバラ
イドは実質上等モル量存在する）、ビスフェノール成分
のモルに対して２グラム原子以上のアルカリ金属が存在
する量での少なくとも１種のアルカリ金属炭酸塩又は炭
酸水素塩の存在下で（アルカリ金属はナトリウム、カリ
ウム、ルビジウム及びセシウムから１種又は複数種が選
択され、好ましくは炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリ
ウムの一方又は両方の華独使用は行わない）、そして次
の式、〔式中、Ｙは直接結合、１個の酸素原子又は２個
の水素原子（各ベンゼン環に結合している）であり；そ
してＺ及びＺ′は同一でも異っていてもよく、水素、ア
ルキル、アルカリール、アラールキル又はアリール基で
ある。〕 で表わされる溶剤の存在下で、１４０℃〜４００℃、好
ましくは２００″Ｃ〜４００°Ｃの範囲の温度にて（重
縮合中の最終温度レヘルは最終ポリマーを溶液状に維持
するのに十分高いものとする）、ヒドロキノンと４．４
′−ジヒドロキシビフェニルのモル比を９５：５〜６０
： ４０の範囲として、重縮合せしめることを含んで
成る。
重合は好ましくは、０．０６ｋＮ、ｓ、ｍ−”以上、そ
してさらに好ましくは０．１ ｋＬｓ、ｍ−２以上の溶
融粘度を有するポリマーをもたらすように実施する。
してさらに好ましくは０．１ ｋＬｓ、ｍ−２以上の溶
融粘度を有するポリマーをもたらすように実施する。
強靭な結晶性ポリマーを得るため、シバライドの５０モ
ル％以上が４．４′−ジフルオロベンゾフェノンである
ことが好ましい。得られるポリマーの性質に認識できる
効果を与えることなくコストの利点を得るために、４．
４′−ジフルオロベンゾフェノンの５０モル％以下を対
応するモノ−及び／又はジ−クロロ化合物、すなわち４
−クロロ−４′−フルオロベンゾフェノン及び／又は４
．４′−ジクロロベンゾフェノンで代替することができ
る。
ル％以上が４．４′−ジフルオロベンゾフェノンである
ことが好ましい。得られるポリマーの性質に認識できる
効果を与えることなくコストの利点を得るために、４．
４′−ジフルオロベンゾフェノンの５０モル％以下を対
応するモノ−及び／又はジ−クロロ化合物、すなわち４
−クロロ−４′−フルオロベンゾフェノン及び／又は４
．４′−ジクロロベンゾフェノンで代替することができ
る。
重縮合中にビスフェノールの混合物を使用することによ
り、重合が実質上不作為的に起こる。他の方法として、
逐次的方法で、すなわちまずビスフェノールの１方を使
用しそして次に他方を使用しなから重縮合を行うことが
可能である。
り、重合が実質上不作為的に起こる。他の方法として、
逐次的方法で、すなわちまずビスフェノールの１方を使
用しそして次に他方を使用しなから重縮合を行うことが
可能である。
好ましい重縮合反応は、次の式
〔式中、Ｙは直接結合、１個の酸素原子、又は２個の水
素原子（各ベンゼン環に結合している）であり；そして
Ｚ及びＺ′は同一であり又は異り、好ましくは水素原子
、メチル基、又はフェニル基である、〕 で表わされる溶剤中で行う。このような芳香族スルホン
の４７＋１にはジフェニルスルホン、ジトリルスルホン
、ジベンゾチオフェンジオキシド、フェノキサチンジオ
キシド及び４−フェニルスルホニルビフェニルが含まれ
る。ジフェニルスルホンが好ましい溶剤である。
素原子（各ベンゼン環に結合している）であり；そして
Ｚ及びＺ′は同一であり又は異り、好ましくは水素原子
、メチル基、又はフェニル基である、〕 で表わされる溶剤中で行う。このような芳香族スルホン
の４７＋１にはジフェニルスルホン、ジトリルスルホン
、ジベンゾチオフェンジオキシド、フェノキサチンジオ
キシド及び４−フェニルスルホニルビフェニルが含まれ
る。ジフェニルスルホンが好ましい溶剤である。
縮合は１５０℃〜４００℃の温度において行う。幾分揮
発性の反応体、例えばヒドロキノン及び４゜４′−ジフ
ルオロベンゾフェノンのロスヲ防止シ、そして副反応を
最少にするため、温度は最初低く維持すべきである。温
度を段階的又は連続的に、任意の中間段階において最終
ポリマーが溶液状であるレベルに上昇せしめ、そして確
かに、これは十分な程度の反応がその温度で起ったこと
を示すものとして役立つ。達する最終温度は好ましくは
２８０°Ｃ〜３２０°Ｃの範囲である。
発性の反応体、例えばヒドロキノン及び４゜４′−ジフ
ルオロベンゾフェノンのロスヲ防止シ、そして副反応を
最少にするため、温度は最初低く維持すべきである。温
度を段階的又は連続的に、任意の中間段階において最終
ポリマーが溶液状であるレベルに上昇せしめ、そして確
かに、これは十分な程度の反応がその温度で起ったこと
を示すものとして役立つ。達する最終温度は好ましくは
２８０°Ｃ〜３２０°Ｃの範囲である。
重縮合は前記のアルカリ金属炭酸塩又は堡炭酸水素塩を
用いて行われる。この少なくとも１つのアルカリ金属炭
酸塩又は炭酸水素塩は好ましくは、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭素カリウム、炭酸ルビジウム及び
炭酸セシウムから選択される。少なくとも１種のアルカ
リ金属炭酸塩又は炭酸水素塩は単一の炭酸塩又は炭酸水
素塩でもよいが、但しナトリウム化合物のみの使用は避
けるのが好ましい。炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素
ナトリウムのみの使用は低分子ｉ （Ｍ、Ｖ、が０．０
６ｋＮ、ｓ、ｍ−”未満）及び不良な色（例えばダーク
グレー）の脆いポリマーの形成をもたらすため、そのよ
うな使用は避けることが好ましい。特に、ナトリウムの
炭酸塩又は炭酸水素塩の多量を、より高い原子番号の（
高級な）アルカリ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩の少量と
混合して使用するのが有利である。ナトリウムもしくは
カリウム（又は一層高級なアルカリ金属）の炭酸塩又は
炭酸水素塩を単独で使用した場合に比べてポリマーの性
質が改良されるからである。
用いて行われる。この少なくとも１つのアルカリ金属炭
酸塩又は炭酸水素塩は好ましくは、炭酸ナトリウム、炭
酸水素ナトリウム、炭素カリウム、炭酸ルビジウム及び
炭酸セシウムから選択される。少なくとも１種のアルカ
リ金属炭酸塩又は炭酸水素塩は単一の炭酸塩又は炭酸水
素塩でもよいが、但しナトリウム化合物のみの使用は避
けるのが好ましい。炭酸ナトリウム及び／又は炭酸水素
ナトリウムのみの使用は低分子ｉ （Ｍ、Ｖ、が０．０
６ｋＮ、ｓ、ｍ−”未満）及び不良な色（例えばダーク
グレー）の脆いポリマーの形成をもたらすため、そのよ
うな使用は避けることが好ましい。特に、ナトリウムの
炭酸塩又は炭酸水素塩の多量を、より高い原子番号の（
高級な）アルカリ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩の少量と
混合して使用するのが有利である。ナトリウムもしくは
カリウム（又は一層高級なアルカリ金属）の炭酸塩又は
炭酸水素塩を単独で使用した場合に比べてポリマーの性
質が改良されるからである。
すなわち、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムと非
常に少量の高級アルカリ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩と
の混合物の使用が、高分子量（０，０６ｋＮ、ｓ、ｍ’
−を以上、そして典型的には０．１ ｋＮ、ｓ、ｍ−”
のＭＶ）及び良好な色（白色又はオフホワイト）（炭酸
ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムのみを使用して製造
された上記のポリマーと比べて）の強靭なポリマーをも
たらすことが見出された。
常に少量の高級アルカリ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩と
の混合物の使用が、高分子量（０，０６ｋＮ、ｓ、ｍ’
−を以上、そして典型的には０．１ ｋＮ、ｓ、ｍ−”
のＭＶ）及び良好な色（白色又はオフホワイト）（炭酸
ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムのみを使用して製造
された上記のポリマーと比べて）の強靭なポリマーをも
たらすことが見出された。
炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムと非常に少量の
高級アルカリ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩との混合物の
使用はまた、カリウム（又は一層高級なアルカリ金属）
の炭酸塩又は炭酸水素塩のみの使用に比べても有利であ
る。すなわち、カリラム（又は一層高級なアルカリ金属
）の炭酸塩又は炭酸水素塩のみの使用は高分子量及び良
好な色を有する強靭なポリマーをもたらすが、本発明者
等は、重縮合が小さい実験室規模よりも大規模に行われ
た場合、時としてポリマー中不所望に高いゲル含量（す
なわち、硫酸により膨潤するがしかしそれに溶解しない
物質）が得られ、そしてまた反応容器がステンレス鋼製
である場合それが暗色の被膜により着色し、これをこの
容器中で次の重合の前に除去しなければならないことを
見出した。
高級アルカリ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩との混合物の
使用はまた、カリウム（又は一層高級なアルカリ金属）
の炭酸塩又は炭酸水素塩のみの使用に比べても有利であ
る。すなわち、カリラム（又は一層高級なアルカリ金属
）の炭酸塩又は炭酸水素塩のみの使用は高分子量及び良
好な色を有する強靭なポリマーをもたらすが、本発明者
等は、重縮合が小さい実験室規模よりも大規模に行われ
た場合、時としてポリマー中不所望に高いゲル含量（す
なわち、硫酸により膨潤するがしかしそれに溶解しない
物質）が得られ、そしてまた反応容器がステンレス鋼製
である場合それが暗色の被膜により着色し、これをこの
容器中で次の重合の前に除去しなければならないことを
見出した。
ナトリウム及びカリウム（又は一層高級なアルカリ金属
）の炭酸塩又は炭酸水素塩の使用は、ゲルをほとんど又
は全く含まず、そして重縮合が大規模に行われた場合に
ステンレス鋼反応器の着色を招かないポリマーをもたら
す。このような混合物の使用は、本発明者の経験によれ
ば、炭酸（又は炭酸水素）ナトリウムは高級アルカリ金
属の炭酸塩（又は炭酸水素塩）に比べて安価であり、そ
してその低い分子量のために同等のアルカリ金属濃度を
得るために少ない重量で足りる、という追加の利点をも
たらす。
）の炭酸塩又は炭酸水素塩の使用は、ゲルをほとんど又
は全く含まず、そして重縮合が大規模に行われた場合に
ステンレス鋼反応器の着色を招かないポリマーをもたら
す。このような混合物の使用は、本発明者の経験によれ
ば、炭酸（又は炭酸水素）ナトリウムは高級アルカリ金
属の炭酸塩（又は炭酸水素塩）に比べて安価であり、そ
してその低い分子量のために同等のアルカリ金属濃度を
得るために少ない重量で足りる、という追加の利点をも
たらす。
混合物中の高級アルカリ金属炭酸塩又は炭酸水素塩の量
は、ナトリウムのダラム原子当り０．００１〜０．２、
好ましくは０．００５〜０．１グラム原子である。特に
効果的な組合わせには、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナ
トリウムと炭酸カリウム又は炭酸セシウムとの混合が含
まれる。炭酸ナトリウムと炭酸カリウムとの混合が最も
好ましい。
は、ナトリウムのダラム原子当り０．００１〜０．２、
好ましくは０．００５〜０．１グラム原子である。特に
効果的な組合わせには、炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナ
トリウムと炭酸カリウム又は炭酸セシウムとの混合が含
まれる。炭酸ナトリウムと炭酸カリウムとの混合が最も
好ましい。
アルカリ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩の合計使用量は、
ビスフェノールのモル当り少なくとも２グラム原子のア
ルカリ金属、すなわち各フェノール基につき少なくとも
１グラム原子のアルカリ金属が存在する量である。これ
より少い量（非常にわずかに不足していてさえ）は、不
良な色の脆いポリマー（これは好ましくない）をもたら
すことが見出された。従って、アルカリ金属炭酸塩を使
用する場合にはビスフェノールのモル当り少なくとも１
モルの炭酸塩が存在すべきであり、そしてアルカリ金属
炭酸水素塩を使用する場合ビスフェノールのモル当り少
なくとも２モルの炭酸水素塩が存在すべきである。しか
しながら、不都合な副反応を防止するため過度に過剰な
炭酸塩又は炭酸水素塩を使用すべきでなく、好ましくは
、フェノール基当り１〜１．２原子のアルカリ金属を存
在せしめる。
ビスフェノールのモル当り少なくとも２グラム原子のア
ルカリ金属、すなわち各フェノール基につき少なくとも
１グラム原子のアルカリ金属が存在する量である。これ
より少い量（非常にわずかに不足していてさえ）は、不
良な色の脆いポリマー（これは好ましくない）をもたら
すことが見出された。従って、アルカリ金属炭酸塩を使
用する場合にはビスフェノールのモル当り少なくとも１
モルの炭酸塩が存在すべきであり、そしてアルカリ金属
炭酸水素塩を使用する場合ビスフェノールのモル当り少
なくとも２モルの炭酸水素塩が存在すべきである。しか
しながら、不都合な副反応を防止するため過度に過剰な
炭酸塩又は炭酸水素塩を使用すべきでなく、好ましくは
、フェノール基当り１〜１．２原子のアルカリ金属を存
在せしめる。
ポリマーの分子量は好ましくは、そのり、ν、が０．０
６ｋＮ、ｓ、ｍ−”以上、さらに好ましくはそのＭ、Ｖ
、が０、１ ｋＮ、ｓ、ｍ−”以上、そして特に好まし
くはそのＭ、Ｖ、が０．２５ｋＮ、ｓ、ｍ−”以上とな
る程度である。ＬＶ。
６ｋＮ、ｓ、ｍ−”以上、さらに好ましくはそのＭ、Ｖ
、が０、１ ｋＮ、ｓ、ｍ−”以上、そして特に好まし
くはそのＭ、Ｖ、が０．２５ｋＮ、ｓ、ｍ−”以上とな
る程度である。ＬＶ。
が０．０６ｋＮ、ｓ、ｍ−”未満のポリマーは脆い傾向
があり、そしてこの発明の観点から好ましくない。ポリ
マーが１．５ ｋＮ、ｓ、ｍ−”を超えない、好ましく
は１．０ ｋＮ。
があり、そしてこの発明の観点から好ましくない。ポリ
マーが１．５ ｋＮ、ｓ、ｍ−”を超えない、好ましく
は１．０ ｋＮ。
ｓ、ｍ−”を超えないＭ、Ｖ、を有することが好ましい
。
。
なぜなら、一層高いＭ、Ｖ、を有するポリマーは、その
溶融粘度が適切な加工可能性にとって高すぎるため、一
般に有用でない。
溶融粘度が適切な加工可能性にとって高すぎるため、一
般に有用でない。
ポリマーの分子量は、シバライド又はビスフェノール反
応体の一方を等モルよりわずかに過剰に使用することに
より制御され得る。好ましくは、わずかに過剰の、例え
ば５モル％以下過剰のシバライドが使用される。これが
フェネート末端基ではなくハライド末端基の好都合な形
成をもたらし、これにより一層大きな熱安定性を有する
ポリマーが得られるからである。他の方法として、攪拌
機の動力消費から判断して分子量が所望のレベルに達し
たとき重縮合を停止することができる。重縮合を停止す
るために広範囲の物質、例えば活性上ノーもしくはジ−
ハロ化合物、例えば塩化メチル、４−フルオロベンゾフ
ェノン又は４．４′−ジフルオロベンゾフェノンを使用
することができる。
応体の一方を等モルよりわずかに過剰に使用することに
より制御され得る。好ましくは、わずかに過剰の、例え
ば５モル％以下過剰のシバライドが使用される。これが
フェネート末端基ではなくハライド末端基の好都合な形
成をもたらし、これにより一層大きな熱安定性を有する
ポリマーが得られるからである。他の方法として、攪拌
機の動力消費から判断して分子量が所望のレベルに達し
たとき重縮合を停止することができる。重縮合を停止す
るために広範囲の物質、例えば活性上ノーもしくはジ−
ハロ化合物、例えば塩化メチル、４−フルオロベンゾフ
ェノン又は４．４′−ジフルオロベンゾフェノンを使用
することができる。
この発明のポリエーテルケトンは、顕著な熱及び燃焼特
性と共に卓越した機械的及び電気的性質を有する。これ
らはまた、非常に広範囲の溶剤及び有標流体に対する耐
性を示す（これらは、濃硫酸のごとき物質にのみ溶解す
るようである）。従って、これらのポリマーは、使用条
件が一層確立されている工学プラスチックにとっては激
し過ぎる場合、そして特にポリマーが高い使用温度にか
けられる場合の用途において使用するのに非常に適する
。これらは、例えば射出成形又は押出成形により、任意
の所望の形状、例えば−成形成品、被膜、フィルム又は
繊維に加工することができる。
性と共に卓越した機械的及び電気的性質を有する。これ
らはまた、非常に広範囲の溶剤及び有標流体に対する耐
性を示す（これらは、濃硫酸のごとき物質にのみ溶解す
るようである）。従って、これらのポリマーは、使用条
件が一層確立されている工学プラスチックにとっては激
し過ぎる場合、そして特にポリマーが高い使用温度にか
けられる場合の用途において使用するのに非常に適する
。これらは、例えば射出成形又は押出成形により、任意
の所望の形状、例えば−成形成品、被膜、フィルム又は
繊維に加工することができる。
しかしながら、このポリマーの高い融点の観点から、高
温、例えば３５０°Ｃ〜４００°Ｃでの加工が必要であ
る。
温、例えば３５０°Ｃ〜４００°Ｃでの加工が必要であ
る。
これらのポリマーは、溶剤、特に極性溶剤、例えばイソ
プロパツールのごときアルコールによる攻撃に対して高
い耐性を示し、押出し後に卓越した表面光沢を示し、そ
して熱応力脆化に対する高い耐性を示すため、導電体の
ための電気的絶縁体として（そして特にワイヤー及びケ
ーブルの絶縁被覆材として）使用される場合、これらは
特に有利である（ポリマーの被覆によって絶縁された撚
り合わされた電線の、高温での絶縁体の亀裂に耐える能
力により具体化される）。
プロパツールのごときアルコールによる攻撃に対して高
い耐性を示し、押出し後に卓越した表面光沢を示し、そ
して熱応力脆化に対する高い耐性を示すため、導電体の
ための電気的絶縁体として（そして特にワイヤー及びケ
ーブルの絶縁被覆材として）使用される場合、これらは
特に有利である（ポリマーの被覆によって絶縁された撚
り合わされた電線の、高温での絶縁体の亀裂に耐える能
力により具体化される）。
従って、この発明の他の観点において、この発明のポリ
エーテルケトンから形成された絶縁被覆を有するワイヤ
ー又はケーブルである二次加工構造体が提供される。
エーテルケトンから形成された絶縁被覆を有するワイヤ
ー又はケーブルである二次加工構造体が提供される。
この発明を次の例により説明する。
炭−上
４．４′−ジフルオロヘンシフエノン（５０，８５Ｍ。
１１．０９６ｋｇ） 、ヒドロキノン（４０Ｍ、４．４
０４ｋｇ） 、４゜４′−ジヒドロキシビフェニル（Ｉ
ＯＭ 、 １．８６３ｋｇ）、及びジフェニルスルホン
（２２，５ｋｇ）を、攪拌機、窒素入口及びベントを装
着した７０ｄｍ”ステンレス鋼反応器に仕込んだ。これ
らの材料を攪拌しながら１００℃に加熱して溶液を形成
し、そして窒素ブランケットを維持しながら、無水炭酸
ナトリウム（５０Ｍ 、 ５．３ ｋｇ ）及び無水炭
酸カリウム（ＩＭ。
０４ｋｇ） 、４゜４′−ジヒドロキシビフェニル（Ｉ
ＯＭ 、 １．８６３ｋｇ）、及びジフェニルスルホン
（２２，５ｋｇ）を、攪拌機、窒素入口及びベントを装
着した７０ｄｍ”ステンレス鋼反応器に仕込んだ。これ
らの材料を攪拌しながら１００℃に加熱して溶液を形成
し、そして窒素ブランケットを維持しながら、無水炭酸
ナトリウム（５０Ｍ 、 ５．３ ｋｇ ）及び無水炭
酸カリウム（ＩＭ。
１３８ｇ）を加えた（いずれも５００マイクロメーター
の絹目サイズのスクリーンを通して篩処理した）。
の絹目サイズのスクリーンを通して篩処理した）。
攪拌を続けながら、温度を１７５°Ｃに上げ、ここで１
時間維持し、次に温度を２００℃に上げそしてここで１
時間維持し、最後に温度を３００°Ｃに上げそしてここ
で２時間維持した。生成したポリマーはこの段階で溶液
として存在した。末端停止の後、シートに注入成形する
ことにより混合物を冷却した。得られた固体反応生成物
を、８５０マイクロメーターの網目サイズのスクリーン
を通るようにノλンマーミルを用いて粉砕した。周囲温
度にてア七トン及び水により次々と洗浄することにより
ジフェニルスルホン及び無機塩を除去した。
時間維持し、次に温度を２００℃に上げそしてここで１
時間維持し、最後に温度を３００°Ｃに上げそしてここ
で２時間維持した。生成したポリマーはこの段階で溶液
として存在した。末端停止の後、シートに注入成形する
ことにより混合物を冷却した。得られた固体反応生成物
を、８５０マイクロメーターの網目サイズのスクリーン
を通るようにノλンマーミルを用いて粉砕した。周囲温
度にてア七トン及び水により次々と洗浄することにより
ジフェニルスルホン及び無機塩を除去した。
得られた固体ポリマーを空気オーブン中で１４０℃にて
乾燥した。このポリマーは次の反復単位、−０−Ｐｈ−
０−Ｐｈ−Ｇｏ−Ｐｈ−（Ｉ）及び −０−Ｐｈ−Ｐｈ−０−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（ＩＩ）か
ら成り、（Ｉ） ： （ＩＩ）のモル比は８０ ：
２０である。このポリマーは、１００Ｑｓ −’の剪
断速度において作動する３、１７５℃１ｍｘ ０．５ｍ
のダイを装着されたラム押出機を用いて４００℃にて測
定した場合、０．４３ｋＮ、ｓ、ｍ−”の溶融粘度に対
応する分子量を有していた。
乾燥した。このポリマーは次の反復単位、−０−Ｐｈ−
０−Ｐｈ−Ｇｏ−Ｐｈ−（Ｉ）及び −０−Ｐｈ−Ｐｈ−０−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（ＩＩ）か
ら成り、（Ｉ） ： （ＩＩ）のモル比は８０ ：
２０である。このポリマーは、１００Ｑｓ −’の剪
断速度において作動する３、１７５℃１ｍｘ ０．５ｍ
のダイを装着されたラム押出機を用いて４００℃にて測
定した場合、０．４３ｋＮ、ｓ、ｍ−”の溶融粘度に対
応する分子量を有していた。
このポリマーから４００℃にて圧縮成形された（前記の
ように）フィルムは、非常に強靭であり、前記のヒンジ
靭性試験に容易に耐え、そしてオフホワイト色を有して
いた。示差走査熱量計法により結晶融点及びガラス転移
温度を測定した。結果を表に示す。
ように）フィルムは、非常に強靭であり、前記のヒンジ
靭性試験に容易に耐え、そしてオフホワイト色を有して
いた。示差走査熱量計法により結晶融点及びガラス転移
温度を測定した。結果を表に示す。
例２〜４゜
異る量のヒドロキノン及び４，４′−ジヒドロキシビフ
ェニルを用いて例１の方法を反復して、異るモル比で反
復単位（Ｉ）及び（ＩＩ）を含存する生成物を得た。こ
れらのポリマーはヒンジ靭性試験により強靭であること
が示めされた。他の詳細な性質は後の表に示す。
ェニルを用いて例１の方法を反復して、異るモル比で反
復単位（Ｉ）及び（ＩＩ）を含存する生成物を得た。こ
れらのポリマーはヒンジ靭性試験により強靭であること
が示めされた。他の詳細な性質は後の表に示す。
例５゜
４．４′−ジフルオロヘンシフエノン（２２，０４ｇ
。
。
０．１０１Ｍ） 、ヒドロキノン（７，１６ｇ 、０．
０６５Ｍ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル（６，
５２ｇ 。
０６５Ｍ）、４．４′−ジヒドロキシビフェニル（６，
５２ｇ 。
０．０３５Ｍ） 、及びジフェニルスルホン（６０ｇ
）を、攪拌機、窒素入口及び空気コンデンサーを装着し
た３つロガラスフラスコに仕込んだ。これらの材料を攪
拌しながら１８０℃に加熱してほとんど無色の溶液を形
成し、そして窒素ブランケットを維持しながら、無水炭
酸ナトリウム（Ｉ０，６ｇ 、０．１００Ｍ）及び無水
炭酸カリウム（０，２８ｇ 、０．００２Ｍ）を加えた
（いずれも５００マイクロメーター目の篩を通した）。
）を、攪拌機、窒素入口及び空気コンデンサーを装着し
た３つロガラスフラスコに仕込んだ。これらの材料を攪
拌しながら１８０℃に加熱してほとんど無色の溶液を形
成し、そして窒素ブランケットを維持しながら、無水炭
酸ナトリウム（Ｉ０，６ｇ 、０．１００Ｍ）及び無水
炭酸カリウム（０，２８ｇ 、０．００２Ｍ）を加えた
（いずれも５００マイクロメーター目の篩を通した）。
温度を２００℃に上げそしてここで１時間維持し、次に
温度を２５０℃に上げそしてここで１時間維持し、最後
に温度を３００℃に維持しそしてここで１時間維持した
。得られたポリマーはこの段階で溶液状である。次に、
ポリマーを回収し、そして例１に記載したのと本質上同
様にして乾燥した。このポリマーはヒンジ靭性試験で強
靭であることが見出された。他の詳細な性質は次の表に
示す。
温度を２５０℃に上げそしてここで１時間維持し、最後
に温度を３００℃に維持しそしてここで１時間維持した
。得られたポリマーはこの段階で溶液状である。次に、
ポリマーを回収し、そして例１に記載したのと本質上同
様にして乾燥した。このポリマーはヒンジ靭性試験で強
靭であることが見出された。他の詳細な性質は次の表に
示す。
注、（ａ）ガラス転移温度。
（ｂ） 結晶溶融温度。
（Ｃ） Ｍ、Ｖ、は例１に記載したようにして測定し
た溶融粘度。
た溶融粘度。
（ネ） ポリマーの極限粘度数（ＩＶ）を２５℃にて
、密度１．８４ｇ／ａＩＩの濃硫酸中ポリマー溶液につ
いて測定した。この溶液は １００ｃｎｌの溶液に対して０．１ｇのポリマーを含有
する。０．９２のＩＶが約０．２６（７）Ｍ、Ｖ。
、密度１．８４ｇ／ａＩＩの濃硫酸中ポリマー溶液につ
いて測定した。この溶液は １００ｃｎｌの溶液に対して０．１ｇのポリマーを含有
する。０．９２のＩＶが約０．２６（７）Ｍ、Ｖ。
に相当する。
（ネ＊） ポリマーの換算粘度を２５℃にて、密度１．
８４ｇ／ｃ＋ｄの濃硫酸中ポリマーの溶液について測定
した。この溶液は１００ｄの溶液に対してＩｇのポリマ
ーを含有する。
８４ｇ／ｃ＋ｄの濃硫酸中ポリマーの溶液について測定
した。この溶液は１００ｄの溶液に対してＩｇのポリマ
ーを含有する。
測定はポリマーが完全に溶解した直後に行った。１．７
８のＲＶは約１．２ノＭＶ１．：相当する。１．２８の
ＲＶは約０．５８のＭＶに相当する。
８のＲＶは約１．２ノＭＶ１．：相当する。１．２８の
ＲＶは約０．５８のＭＶに相当する。
五−１
例１の一般的方法を、次の条件のもとで、０．４Ｈのス
テンレス鋼反応器中で一層大規模に繰り返した。
テンレス鋼反応器中で一層大規模に繰り返した。
４．４′−ジフルオロベンゾフェノン（６１，２ｋｇ）
ヒドロキノン（２８，７６６ｋｇ） 、４ 、４ ’−
ジヒドロキシビフェニル（２，５６４ｋｇ）及びジフェ
ニルスルホン（Ｉ２４ｋＨｙ）を前記反応器に加え、そ
して加熱しながら１０分間攪拌した。
ヒドロキノン（２８，７６６ｋｇ） 、４ 、４ ’−
ジヒドロキシビフェニル（２，５６４ｋｇ）及びジフェ
ニルスルホン（Ｉ２４ｋＨｙ）を前記反応器に加え、そ
して加熱しながら１０分間攪拌した。
次に、この混合物を、連続的に攪拌しながら、１７５℃
に加熱し、１７５℃に２時間維持し、２００℃に加熱し
、２００°Ｃに０．５時間維持し、３００”Ｃに加熱し
、そして３００°Ｃに２時間維持した。
に加熱し、１７５℃に２時間維持し、２００℃に加熱し
、２００°Ｃに０．５時間維持し、３００”Ｃに加熱し
、そして３００°Ｃに２時間維持した。
次にポリマーを回収し、そして例１に記載した方法によ
り乾燥した。このポリマーは０．０７ｋＮ、ｓ、ｍ−”
の溶融粘度を有していた。このポリマーから形成された
フィルムは、ヒンジ靭性試験により強靭であることが見
出された。
り乾燥した。このポリマーは０．０７ｋＮ、ｓ、ｍ−”
の溶融粘度を有していた。このポリマーから形成された
フィルムは、ヒンジ靭性試験により強靭であることが見
出された。
例７゜
例４のポリマーを３００メソシユのステンレス鋼製フィ
ルターを通して押し出し、そして切断して顆粒を形成し
た。次に、この顆粒を、■、５１全直径を有する“チュ
ーブ−オン（ｔｕｂｅ−ｏｎ）コーティングダイを装着
した２２ｍｍ可塑化押出装置を用いて、直径１ ａｍの
銀メツキ銅線上に被覆した。線を約１０ｍ／分の速度で
ダイに通し、そして押出装置を約１．０ｋｇ／時の速度
で運転して平均厚さ０．２５韮の被覆を得た。線の被覆
のグイ温度は約３８０°Ｃであった。
ルターを通して押し出し、そして切断して顆粒を形成し
た。次に、この顆粒を、■、５１全直径を有する“チュ
ーブ−オン（ｔｕｂｅ−ｏｎ）コーティングダイを装着
した２２ｍｍ可塑化押出装置を用いて、直径１ ａｍの
銀メツキ銅線上に被覆した。線を約１０ｍ／分の速度で
ダイに通し、そして押出装置を約１．０ｋｇ／時の速度
で運転して平均厚さ０．２５韮の被覆を得た。線の被覆
のグイ温度は約３８０°Ｃであった。
得られた被覆はなめらかであり、そして電気的欠陥を有
さなかった。
さなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次の反復単位（ I ）及び（II）、 −Ｏ−Ｐｈ−Ｏ−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（ I ）−Ｏ−Ｐ
ｈ−Ｐｈ−Ｏ−Ｐｈ−ＣＯ−Ｐｈ−（II）を有し、該反
復単位（ I ）及び（II）は９５：５〜６０：４０の（
I ）：（II）相対モル比率にあり、４００℃の温度で
測定した場合０．０６ｋＮ．ｓ．ｍ＾−＾２以上の溶融
粘度を有し、そしてＰｈがフェニレン基である、ポリマ
ー材料。 ２、各Ｐｈ基がパラ−フェニレン基である特許請求の範
囲第１項に記載のポリマー材料。 ３、強靭な結晶性材料であり、そして反復単位（ I ）
及び（II）を９０：１０〜７０：３０の（ I ）：（II
）モル比率で含有する特許請求の範囲第１項又は第２項
に記載のポリマー材料。 ４、ポリエーテルケトンの製造方法であって、少なくと
も１種のジヒドロキシベンゼン化合物と少なくとも１種
のジヒドロキシビフェニル化合物との９５：５〜６０：
４０の比率の混合物を、該ビスフェノールと本質上等モ
ル比のジハロベンゾフェノンと共に、そして少なくとも
１種のアルカリ金属炭酸塩又は炭酸水素塩の存在下で重
縮合せしめることを含んで成る方法。 ５、ヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル
及び４，４′−ジフルオロベンゾフェノンの混合物を重
縮合せしめる特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、次の式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは直接結合、１個の酸素原子又は２個の水素
原子（各ベンゼン環に結合している）であり；そしてＺ
及びＺ′は同一でも異っていてもよく、水素原子、アル
キル、アルカリール、アラールキル又はアリール基であ
る〕 で表わされる溶剤の存在下、１５０℃〜４００℃の範囲
内の温度（重縮合中の最終温度は最終ポリマーを溶液状
に維持するのに十分高い温度とする）において実施する
特許請求の範囲第４項又は第５項に記載の方法。 ７、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムの１方又は
両方の単独使用を行わない特許請求の範囲第４項〜第６
項のいずれか１項に記載の方法。 ８、特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記
載のポリマー材料により形成された絶縁被覆を有するワ
イヤー又はケーブルである二次加工構造物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8430669 | 1984-12-05 | ||
| GB8430669 | 1984-12-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61138626A true JPS61138626A (ja) | 1986-06-26 |
Family
ID=10570714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60272623A Pending JPS61138626A (ja) | 1984-12-05 | 1985-12-05 | 熱可塑性芳香族ポリエーテルケトン及びその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4717761A (ja) |
| EP (1) | EP0184458B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61138626A (ja) |
| AT (1) | ATE47413T1 (ja) |
| AU (1) | AU573057B2 (ja) |
| CA (1) | CA1257738A (ja) |
| DE (1) | DE3573789D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA859334B (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63150322A (ja) * | 1986-10-28 | 1988-06-23 | アモコ コーポレーション | ビフェノールから誘導される修正されたポリ（アリールエーテルケトン類） |
| JP2007506833A (ja) * | 2003-09-26 | 2007-03-22 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッド | 高分子量ケトン |
| JP2008534766A (ja) * | 2005-04-06 | 2008-08-28 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッド | 高分子材料 |
| JP2016526598A (ja) * | 2013-06-26 | 2016-09-05 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッドＶｉｃｔｒｅｘ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｌｉｍｉｔｅｄ | 高分子材料 |
| JP2019509379A (ja) * | 2016-03-09 | 2019-04-04 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | ポリアリールエーテルケトン組成物、及び金属表面を被覆する方法 |
| JP2020533204A (ja) * | 2017-09-14 | 2020-11-19 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | ポリマー−金属接合 |
| WO2023008365A1 (ja) | 2021-07-30 | 2023-02-02 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族エーテルケトン樹脂組成物及びその製造方法、成形品、並びに当該樹脂組成物の溶融粘度の滞留安定性の向上方法 |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4774296A (en) * | 1985-05-02 | 1988-09-27 | Amoco Corporation | Block polymers containing a poly(aryl ether ketone) and methods for their production |
| GB8530023D0 (en) * | 1985-12-05 | 1986-01-15 | Ici Plc | Polymer composition |
| US4789722A (en) * | 1986-01-30 | 1988-12-06 | Hercules Incorporated | Polyarylene polyether made using mixed base system |
| US4829143A (en) * | 1986-10-28 | 1989-05-09 | Amoco Corporation | Modified poly(aryl ether ketones) derived from biphenol |
| US4777235A (en) * | 1987-07-01 | 1988-10-11 | Amoco Corporation | Production of polyarylene ether from activated dihalo benzenoid monomer, dihydroxy benzenoid monomer and Bis(hydroxyphenyl) monomer |
| US4855387A (en) * | 1987-07-09 | 1989-08-08 | Raychem Corporation | Poly(arylene ether ketones) having biphenylene-4,4'-dicarbonyl groups |
| GB8725886D0 (en) * | 1987-11-04 | 1987-12-09 | Raychem Ltd | Poly(ar-lene ether ketones) |
| DE3804159A1 (de) * | 1988-02-11 | 1989-08-24 | Basf Ag | Polyaryletherketone mit verbesserter verarbeitbarkeit |
| DE3804393A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Hochtemperaturbestaendige polyarylether mit verbesserter verarbeitbarkeit |
| EP0364741B1 (de) * | 1988-10-01 | 1993-07-21 | Bayer Ag | Aromatische Polyetherketone |
| US5225272A (en) * | 1988-12-19 | 1993-07-06 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymeric film |
| US5270435A (en) * | 1989-06-23 | 1993-12-14 | Ciba-Geigy Corporation | Polyarylene ethers |
| GB8925785D0 (en) * | 1989-11-15 | 1990-01-04 | Ici Plc | Multilayer film |
| GB9024732D0 (en) * | 1990-11-14 | 1991-01-02 | Ici Plc | Stenter |
| GB9112827D0 (en) * | 1991-06-14 | 1991-07-31 | Ici Plc | Polymeric film |
| GB9203350D0 (en) * | 1992-02-17 | 1992-04-01 | Ici Plc | Polymeric film |
| US5690994A (en) * | 1992-02-17 | 1997-11-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymetric film |
| US5667889A (en) | 1995-11-21 | 1997-09-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymeric film |
| CN100374483C (zh) * | 2006-03-29 | 2008-03-12 | 长春吉大高科技股份有限公司 | 聚醚醚砜和聚醚醚酮三元共聚物的制备方法 |
| US7950906B2 (en) * | 2007-08-14 | 2011-05-31 | Baker Hughes Incorporated | Insulated bearings for downhole motors |
| JP5492781B2 (ja) | 2007-10-31 | 2014-05-14 | デュポン・テイジン・フィルムズ・ユー・エス・リミテッド・パートナーシップ | コーティングされた物品 |
| GB0817082D0 (en) * | 2008-09-18 | 2008-10-29 | Heat Trace Ltd | Heating cable |
| EP2346921B1 (en) * | 2008-10-31 | 2019-01-02 | Polymics, Ltd. | High temperature melt processable semi-crystalline poly (aryl ether ketone) containing a (4-hydroxyphenyl) phthalazin-1(2h)-one comonomer unit |
| GB2526243B (en) * | 2014-02-24 | 2021-07-14 | Victrex Mfg Ltd | Polymeric materials |
| GB201410221D0 (en) * | 2014-06-09 | 2014-07-23 | Victrex Mfg Ltd | Polymeric materials |
| GB201411511D0 (en) * | 2014-06-27 | 2014-08-13 | Victrex Mfg Ltd | Polymeric materials |
| GB201413489D0 (en) * | 2014-07-30 | 2014-09-10 | Victrex Mfg Ltd | Polymeric materials |
| TWI642692B (zh) * | 2014-11-12 | 2018-12-01 | 威格斯製造公司 | 聚合材料 |
| WO2016097752A1 (en) * | 2014-12-18 | 2016-06-23 | Victrex Manufacturing Limited | Polymeric materials |
| GB201516943D0 (en) * | 2015-09-24 | 2015-11-11 | Victrex Mfg Ltd | Polymeric materials |
| EP3426741B1 (en) | 2016-03-09 | 2020-10-21 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polyarylether ketone compositions and method of coating a metal surface |
| WO2018086873A1 (en) | 2016-11-11 | 2018-05-17 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Polyarylether ketone copolymer |
| JP7262387B2 (ja) | 2016-11-11 | 2023-04-21 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | ポリアリールエーテルケトンコポリマー |
| CN108164666B (zh) * | 2017-12-12 | 2020-08-11 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种可光固化聚醚醚酮齐聚物及其制备方法 |
| EP3774991B1 (en) * | 2018-03-28 | 2023-12-27 | Victrex Manufacturing Limited | Copolymers and process for their manufacture |
| EP3906144A1 (en) * | 2019-01-04 | 2021-11-10 | Victrex Manufacturing Limited | Polymeric material, manufacture and use |
| WO2022096373A1 (en) | 2020-11-04 | 2022-05-12 | Solvay Specialty Polymers Usa, Llc | Microporous articles and corresponding formation methods |
| GB202113671D0 (en) | 2021-09-24 | 2021-11-10 | Victrex Mfg Ltd | Insulated conductor and method of manufacture |
| GB202212792D0 (en) | 2022-09-02 | 2022-10-19 | Victrex Mfg Ltd | Polymeric materials |
| GB202212791D0 (en) | 2022-09-02 | 2022-10-19 | Victrex Mfg Ltd | Polymeric materials |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3953400A (en) * | 1972-01-17 | 1976-04-27 | Raychem Corporation | Polyketones and methods therefor |
| DE2861696D1 (en) * | 1977-09-07 | 1982-04-29 | Ici Plc | Thermoplastic aromatic polyetherketones, a method for their preparation and their application as electrical insulants |
| US4339568A (en) * | 1979-12-03 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Aromatic polymers containing ketone groups |
| GB2088396B (en) * | 1980-11-27 | 1984-08-08 | Ici Plc | Aromatic ethersulphone copolymers |
| US4451252A (en) * | 1981-07-24 | 1984-05-29 | Vas-Cath Of Canada Limited | Cannula |
| AU2821684A (en) * | 1983-03-31 | 1984-10-25 | Raychem Corporation | Preparation of aromatic polymers |
| EP0125816B1 (en) * | 1983-05-12 | 1987-09-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of increasing molecular weight of poly(aryl ethers) |
| CA1276740C (en) * | 1984-09-28 | 1990-11-20 | Lloyd Mahlon Robeson | Blends of a biphenyl containing poly(aryl ether sulfone) and a poly(aryl ether ketone) |
| GB8429609D0 (en) * | 1984-11-23 | 1985-01-03 | Ici Plc | Polyketone |
-
1985
- 1985-12-05 CA CA000496949A patent/CA1257738A/en not_active Expired
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- 1985-12-05 EP EP85308876A patent/EP0184458B1/en not_active Expired
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63150322A (ja) * | 1986-10-28 | 1988-06-23 | アモコ コーポレーション | ビフェノールから誘導される修正されたポリ（アリールエーテルケトン類） |
| JP2007506833A (ja) * | 2003-09-26 | 2007-03-22 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッド | 高分子量ケトン |
| JP4861823B2 (ja) * | 2003-09-26 | 2012-01-25 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッド | 高分子材料、ならびに高分子材料を含む複合材料、高分子材料からなる部品、およびそれらの製造方法 |
| JP2008534766A (ja) * | 2005-04-06 | 2008-08-28 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッド | 高分子材料 |
| JP2016526598A (ja) * | 2013-06-26 | 2016-09-05 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッドＶｉｃｔｒｅｘ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｌｉｍｉｔｅｄ | 高分子材料 |
| JP2018135534A (ja) * | 2013-06-26 | 2018-08-30 | ビクトレックス マニュファクチャリング リミテッドＶｉｃｔｒｅｘ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｌｉｍｉｔｅｄ | 高分子材料 |
| KR20180104188A (ko) * | 2013-06-26 | 2018-09-19 | 빅트렉스 매뉴팩처링 리미티드 | 중합체성 물질 |
| JP2019509379A (ja) * | 2016-03-09 | 2019-04-04 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | ポリアリールエーテルケトン組成物、及び金属表面を被覆する方法 |
| JP2020533204A (ja) * | 2017-09-14 | 2020-11-19 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー | ポリマー−金属接合 |
| WO2023008365A1 (ja) | 2021-07-30 | 2023-02-02 | ポリプラスチックス株式会社 | 全芳香族エーテルケトン樹脂組成物及びその製造方法、成形品、並びに当該樹脂組成物の溶融粘度の滞留安定性の向上方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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