JPS61137838A - ３，３’，４，４’−ビフエニルテトラカルボン酸塩の製造方法 - Google Patents
３，３’，４，４’−ビフエニルテトラカルボン酸塩の製造方法Info
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- JPS61137838A JPS61137838A JP59257565A JP25756584A JPS61137838A JP S61137838 A JPS61137838 A JP S61137838A JP 59257565 A JP59257565 A JP 59257565A JP 25756584 A JP25756584 A JP 25756584A JP S61137838 A JPS61137838 A JP S61137838A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は４−ハロゲノオルソフタル酸塩を脱ハロゲン反
応で二量化させて、 ５．３’、 ４．４′−ビフェ
ニルテトラカルボン酸塩ｔａ造する方法に関する。
応で二量化させて、 ５．３’、 ４．４′−ビフェ
ニルテトラカルボン酸塩ｔａ造する方法に関する。
従来、 ５．３’、 ４．４′−とフェニルテトラカ
ルボン酸は、特開昭５５−２０７０５号に記載されてい
るように４−ハロゲノオルソフタル酸塩を、水酸化アル
カリと共に溶解し九水浴竺中に、金属パラジウムを担体
に担持させた触媒および少量のメタノールで入れて、そ
の混合液′ｔ″５０〜１５０℃に加熱して、 ＣＬ２〜
６０時間反応させて製造する方法が知られている。
ルボン酸は、特開昭５５−２０７０５号に記載されてい
るように４−ハロゲノオルソフタル酸塩を、水酸化アル
カリと共に溶解し九水浴竺中に、金属パラジウムを担体
に担持させた触媒および少量のメタノールで入れて、そ
の混合液′ｔ″５０〜１５０℃に加熱して、 ＣＬ２〜
６０時間反応させて製造する方法が知られている。
この脱ハロゲン二量化反応は、反応生成物の塩を酸性に
してｓ、５′、ａ、Ｗ−ビフェニルテトラカルボン酸を
沈澱させ分離していた。しかし。
してｓ、５′、ａ、Ｗ−ビフェニルテトラカルボン酸を
沈澱させ分離していた。しかし。
この沈澱物は微細なので分離しにくいこと、また反応生
メタノールから回収するには抽出操作が必要でちゃ、工
程が複雑であり友。
メタノールから回収するには抽出操作が必要でちゃ、工
程が複雑であり友。
本発明の目的は反応生成物の分＊、回収が容易な５．５
’ 、 ４．４′−ビフェニルテトラカルボン酸塩の製
造方法上提供するにある。
’ 、 ４．４′−ビフェニルテトラカルボン酸塩の製
造方法上提供するにある。
そして本発明の要点は、メタノールのかわりにギ酸、又
はギ酸塩の水溶液を用いた点にある。
はギ酸塩の水溶液を用いた点にある。
すなわち本発明は、４−ハロゲノオルソフタル酸塩の脱
ハロゲン二量化反応において、金属パラジウムを担体に
担持させ次触媒および塩基の存在下に、ギ酸、又はギ酸
塩の水溶液を共存させて、そのアルカリ性の混合液を反
応させることによシ、反応生成物の回収が容品になる。
ハロゲン二量化反応において、金属パラジウムを担体に
担持させ次触媒および塩基の存在下に、ギ酸、又はギ酸
塩の水溶液を共存させて、そのアルカリ性の混合液を反
応させることによシ、反応生成物の回収が容品になる。
なお反応式は、例えば以下のとおシである。
Ｊｌ ａ ＯＥ
ＯＯＨ
以下１本発明で用いる材料などについて説明する。４−
ハロゲノオルソフタル酸塩としては。
ハロゲノオルソフタル酸塩としては。
□、
例えば４−クロロオルソフタル酸、４−ブロモオルソフ
タル酸、４−ヨウ素オルソフタル酸などのナトリウム、
カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩が挙げられ、
好ましくは４−ブロモオルソフタル酸まｔは４−クロロ
オルソフタル酸のナトリウム、カリウム塩が挙げられる
。
タル酸、４−ヨウ素オルソフタル酸などのナトリウム、
カリウム、リチウムなどのアルカリ金属塩が挙げられ、
好ましくは４−ブロモオルソフタル酸まｔは４−クロロ
オルソフタル酸のナトリウム、カリウム塩が挙げられる
。
これらの４−ハロゲノオルソフタル酸塩の製造は１例え
ばＢａｎｏ Ｗａｌｒｔｎｈａ？＆（１，ｐｒａｋｔ
、Ｃルーｍ、、１２６゜６５〜６８（１５１５０） 、
英国特許６２８４０１号に記載されている方法が挙げら
れる。
ばＢａｎｏ Ｗａｌｒｔｎｈａ？＆（１，ｐｒａｋｔ
、Ｃルーｍ、、１２６゜６５〜６８（１５１５０） 、
英国特許６２８４０１号に記載されている方法が挙げら
れる。
本発明に用いる金属パラジウムを担体に担持させ次触媒
と゛しては１例えば、パラジウム（ＰｔＬ）−活性炭、
アルミナ、炭酸力、ルシウム、硫酸バリウム、シリカな
どが挙げられ、特にＰｄ−炭素（活性炭）触媒が好まし
い。
と゛しては１例えば、パラジウム（ＰｔＬ）−活性炭、
アルミナ、炭酸力、ルシウム、硫酸バリウム、シリカな
どが挙げられ、特にＰｄ−炭素（活性炭）触媒が好まし
い。
１次、Ｐｄｆ担体に担持させ次触媒中の金属パラジウム
の含有嘉は１．０〜１０重−１ｓ、特に２．０〜８．０
重量％であることが好ましい。触媒の使用量は反応温度
、反応時間に関するが、一般には４−ハロゲノオルソフ
タル酸塩の１００重量部に対し、Ｆｔに換算して０．０
０５〜２ 重食部、特に０．０１〜１重量程度が好まし
い。
の含有嘉は１．０〜１０重−１ｓ、特に２．０〜８．０
重量％であることが好ましい。触媒の使用量は反応温度
、反応時間に関するが、一般には４−ハロゲノオルソフ
タル酸塩の１００重量部に対し、Ｆｔに換算して０．０
０５〜２ 重食部、特に０．０１〜１重量程度が好まし
い。
本発明に用いられる塩基としては１例えば水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、
水宸化カルシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物、
炭酸カリウムなどの炭酸塩１重炭酸カリウムなどの重炭
酸塩、カリウムメトキシドなどのアルコキシドのうちの
少なくとも一種が使用される。ま几、他の塩基としては
、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチ
ルアンモニウムなどの水酸化テトラ低級アルキル（炭素
数１〜３個）アくモニウムが挙げられる。特に水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。
ム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、
水宸化カルシウムなどのアルカリ土類金属の水酸化物、
炭酸カリウムなどの炭酸塩１重炭酸カリウムなどの重炭
酸塩、カリウムメトキシドなどのアルコキシドのうちの
少なくとも一種が使用される。ま几、他の塩基としては
、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチ
ルアンモニウムなどの水酸化テトラ低級アルキル（炭素
数１〜３個）アくモニウムが挙げられる。特に水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。
これらの塩基は、水溶液の形で使用されることが好まし
い。
い。
塩基の使用量は、４−ハロゲノオルソフタル酸塩に対し
て１０〜５．０倍モルが好ましい。塩基の使用量が１０
倍モルより少ないと、目的のｓ、ｓ’。
て１０〜５．０倍モルが好ましい。塩基の使用量が１０
倍モルより少ないと、目的のｓ、ｓ’。
４．４′−ビフェニルテトラカルボン酸の収部が低く１
反応が完結しない。ま几５．０倍モルより多く使用する
と、脱ハロゲンによる７タル酸の生成等の副反応を起し
収率本の低下′ｔ−まねく。
反応が完結しない。ま几５．０倍モルより多く使用する
と、脱ハロゲンによる７タル酸の生成等の副反応を起し
収率本の低下′ｔ−まねく。
本発明に用いられるギ酸、ギ酸塩のうち、ギ酸塩として
は１例えば、ギ酸のナトリウム、カリウムなどのアルカ
リ金属塩、マ友ギ酸アンモニウム、ギ酸トリメチルアン
モニウム、ギ酸トリエチルアンモニウムなどのギ酸アン
モニウム塩が挙げられる。このギ酸、ギ酸塩は４−ハロ
ゲノオルソフタル酸の脱ハロゲン二量化反応は必須であ
る。その使用量は４−ハロゲノオルソフタル酸塩に対し
てｔＯ〜５．０倍モルが好ましｂｏしかし、ギ酸を使用
する場合には反応溶液がアルカリ性であることが必要で
ある。
は１例えば、ギ酸のナトリウム、カリウムなどのアルカ
リ金属塩、マ友ギ酸アンモニウム、ギ酸トリメチルアン
モニウム、ギ酸トリエチルアンモニウムなどのギ酸アン
モニウム塩が挙げられる。このギ酸、ギ酸塩は４−ハロ
ゲノオルソフタル酸の脱ハロゲン二量化反応は必須であ
る。その使用量は４−ハロゲノオルソフタル酸塩に対し
てｔＯ〜５．０倍モルが好ましｂｏしかし、ギ酸を使用
する場合には反応溶液がアルカリ性であることが必要で
ある。
反応温度は７０〜１５０℃特に９０〜１２０℃の範囲が
好ましい。反応温度が７０℃より低いと反応速度が遅く
、反応完了・までに長時間を要するので効率がよくない
。又、１５０℃より高いと副反応のため、目的のビフェ
ニル酸塩の収率が低下することがある。
好ましい。反応温度が７０℃より低いと反応速度が遅く
、反応完了・までに長時間を要するので効率がよくない
。又、１５０℃より高いと副反応のため、目的のビフェ
ニル酸塩の収率が低下することがある。
反応時間はｐｔｔ−担体触媒、塩基、ギ酸又はその塩お
よび量１反応源度等に関係するが、通常は０．２〜２０
時間である。特に３〜１０時間が経済性の点で好ましい
。
よび量１反応源度等に関係するが、通常は０．２〜２０
時間である。特に３〜１０時間が経済性の点で好ましい
。
４−ハロゲノオルソフタル酸塩の脱ハロゲン二量化反応
に用いる溶媒は、水がとくに好ましい。
に用いる溶媒は、水がとくに好ましい。
反応圧は常圧であればよいが、４−クロロオルソフタル
酸塩の脱塩素二量化反応では反応が遅いので、１０階−
以下、特に５階−以下の加圧下であることが好ましい。
酸塩の脱塩素二量化反応では反応が遅いので、１０階−
以下、特に５階−以下の加圧下であることが好ましい。
以下本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１
温度計、還流冷却管、攪拌器を備え九３００ ｇＩｔの
４つロフラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ナトリウ
ム塩８１９モルＳｔ−含有する白色粉末２７．２ ｔ
（４−７’ロモ体以外は５−ブロモフタル酸ナトリウム
０．９モル係、フタル酸ナトリウム１８．２モル饅）、
水酸・化カリウム１１ｔ、水６０ｄ。
４つロフラスコに、４−ブロモオルソフタル酸ナトリウ
ム塩８１９モルＳｔ−含有する白色粉末２７．２ ｔ
（４−７’ロモ体以外は５−ブロモフタル酸ナトリウム
０．９モル係、フタル酸ナトリウム１８．２モル饅）、
水酸・化カリウム１１ｔ、水６０ｄ。
ギ酸ナトリウム＆ａ ｔ ｋ入れ、この混合物をかきま
ぜてほぼ均一な水溶液にする。
ぜてほぼ均一な水溶液にする。
次にＰｔＬ−炭素触媒（ＰＬＬ含有量５ ｗｔチ、水分
５０重量９６）２＃に加えて１００℃で６時間攪拌して
脱ハロゲン二量化反応ｔさせた。
５０重量９６）２＃に加えて１００℃で６時間攪拌して
脱ハロゲン二量化反応ｔさせた。
反応完了後１反応液を冷却し、ＰｔＬ−担体触媒をｆ別
によって除去しｔ後、その反応ｒ液に塩酸２５ｍｇを添
加して酸性（ＰＨ１〜３）にし、白色沈澱物を析出させ
ると、５．Ｓ’、Ａ、４′−ビフエニルテトラカルボン
酸１２５＃を得友。収率は、９２チでありた。
によって除去しｔ後、その反応ｒ液に塩酸２５ｍｇを添
加して酸性（ＰＨ１〜３）にし、白色沈澱物を析出させ
ると、５．Ｓ’、Ａ、４′−ビフエニルテトラカルボン
酸１２５＃を得友。収率は、９２チでありた。
実施例２
実施例１で用い友４−ブロモオルソフタル酸ナトリウム
２７２＃、水酸化ナトリウム１ｔＯｐ。
２７２＃、水酸化ナトリウム１ｔＯｐ。
水６０４．ＰｔＬ−炭素（ＰｒＬ含有″ａ５重量％、水
分５０重量％）２？よりなる混合物に、ギ酸ナトリウム
１１Ｂ ？、２７．６ ＃、 ！４．Ｏｆをそれぞれ
加え、実施例１と同様にして反応させ５．Ｓ’ 、 ４
．Ａ／−ビフェニルテトラカルボン酸全それぞれ１２．
０？、１ｔＯｆ、 １α５を得た。高収率であった。
分５０重量％）２？よりなる混合物に、ギ酸ナトリウム
１１Ｂ ？、２７．６ ＃、 ！４．Ｏｆをそれぞれ
加え、実施例１と同様にして反応させ５．Ｓ’ 、 ４
．Ａ／−ビフェニルテトラカルボン酸全それぞれ１２．
０？、１ｔＯｆ、 １α５を得た。高収率であった。
実施例３
実施例１で用いた４−ブロモオルソフタル酸ナトリウム
２７．２ｔ、水６Ｏ−１ｐｉ−炭素（ｐｔｔ含有量５重
！に％、水分５０重量％）２Ｐ、ギ酸す） ＩＪウム＆
８２に水酸化カリウムｔ−１６５ｐ、２２ Ｐ 、 ２
７．５ｔ、ｓｓｔを加えｔ系を作成し、これらを実施例
１と同様にして反応させ、 ５．３’、 ４．４′−
ビフェニルテトラカルボン酸をそれぞれ１５９．１２．
６？％１２．４ ｆ、 １（１８を得た。高収率であ
っ几。
２７．２ｔ、水６Ｏ−１ｐｉ−炭素（ｐｔｔ含有量５重
！に％、水分５０重量％）２Ｐ、ギ酸す） ＩＪウム＆
８２に水酸化カリウムｔ−１６５ｐ、２２ Ｐ 、 ２
７．５ｔ、ｓｓｔを加えｔ系を作成し、これらを実施例
１と同様にして反応させ、 ５．３’、 ４．４′−
ビフェニルテトラカルボン酸をそれぞれ１５９．１２．
６？％１２．４ ｆ、 １（１８を得た。高収率であ
っ几。
実施例４
実施例１で用い７？、４−ブロモオルソフタル酸ナトリ
ウム２Ｚ２ｐ、水６０−、ギ酸ナトリウム１３．６ｔ、
水酸化カリウム１６．５ｔＶＣ，それぞれ２重量％Ｐｄ
−炭素（ｐｅｔ含有量２重量％）１＃、７．５重量％ｐ
ｔ−炭素（ｐｔ含有量７．５重ｆチ）１＃、１０重量％
Ｐｄ−炭素（ＰｔＬ含有量１０重量％）１）、ｔ−加え
、実施例１と同様にして反応させＬ１２．’ｔ”−ピフ
ェニルオルソラトラカルボン酸をそれぞれ１２．８ｇ、
１ｔ４ ｔ、 ｉｌｌ を得次。高収率であった。
ウム２Ｚ２ｐ、水６０−、ギ酸ナトリウム１３．６ｔ、
水酸化カリウム１６．５ｔＶＣ，それぞれ２重量％Ｐｄ
−炭素（ｐｅｔ含有量２重量％）１＃、７．５重量％ｐ
ｔ−炭素（ｐｔ含有量７．５重ｆチ）１＃、１０重量％
Ｐｄ−炭素（ＰｔＬ含有量１０重量％）１）、ｔ−加え
、実施例１と同様にして反応させＬ１２．’ｔ”−ピフ
ェニルオルソラトラカルボン酸をそれぞれ１２．８ｇ、
１ｔ４ ｔ、 ｉｌｌ を得次。高収率であった。
実施例５
実施例１で用いた４−ブロモフタル酸ナトリウムの代わ
〕に６２モル％の４−クロロ７タル酸ナトリウム（４−
クロロ体の他に３−クロロフタル酸ナトリウム１０モル
チ、ジクロロフタル酸ナトリウム８．５モル％、７タル
酸ナトリウム１９．５モルチが含有する） ２５．８
ｔを用い、実施例１と同様にしてｓ、ｓ’ 、 ａ、ａ
’−ビフェニルテトラカルボン酸と２．３’ 、 ３．
４′−ビフェニルテトラカルボン酸の混合物２．５ ｆ
ｔ−得九〇 比較例１ 実施例１で用いた４−ブロモフタル酸ナトリウム８０．
９モル囁含有白色粉末２７．２ｔ、水酸化カリウム１１
）、水６０４．ＰｔＬ−炭素触媒（ｐｔｔ含有含有量５
囁量囁分５０重量％）２１にメタノール６−を用いて、
実施例１と同様にして、３．３’、４゜４１−ビフェニ
ルテトラカルボン酸ａ、ｓ ｔ ｔ−得た（収率６０数
チ）。反応生成物であるＬ３’ ｔ ’Ｉ”−ビフェニ
ルテトラカルボン酸の粉末が微粉末であるため、Ｐ別に
時間が要することと、メタノールに溶解する九め、生成
物の回収に工種数が多く煩雑であっ友。
〕に６２モル％の４−クロロ７タル酸ナトリウム（４−
クロロ体の他に３−クロロフタル酸ナトリウム１０モル
チ、ジクロロフタル酸ナトリウム８．５モル％、７タル
酸ナトリウム１９．５モルチが含有する） ２５．８
ｔを用い、実施例１と同様にしてｓ、ｓ’ 、 ａ、ａ
’−ビフェニルテトラカルボン酸と２．３’ 、 ３．
４′−ビフェニルテトラカルボン酸の混合物２．５ ｆ
ｔ−得九〇 比較例１ 実施例１で用いた４−ブロモフタル酸ナトリウム８０．
９モル囁含有白色粉末２７．２ｔ、水酸化カリウム１１
）、水６０４．ＰｔＬ−炭素触媒（ｐｔｔ含有含有量５
囁量囁分５０重量％）２１にメタノール６−を用いて、
実施例１と同様にして、３．３’、４゜４１−ビフェニ
ルテトラカルボン酸ａ、ｓ ｔ ｔ−得た（収率６０数
チ）。反応生成物であるＬ３’ ｔ ’Ｉ”−ビフェニ
ルテトラカルボン酸の粉末が微粉末であるため、Ｐ別に
時間が要することと、メタノールに溶解する九め、生成
物の回収に工種数が多く煩雑であっ友。
比較例２
実施例１で用いた４−ブロモフタル酸す） ＩＪウム８
Ｑ、９モル暢含有白色粉末２７．２Ｐ、水酸化カリウム
１１＃、水６０１．ＰｔＬ−炭素触媒（ＰＩＬ含有量５
重量％、水分５０重量％） ２ Ｐ’（用いて実施例１
と同様に操作し九が、５．５’ 、 Ａ、４′−ビフェ
ニルテトラカルボン酸がほとんど得られなかっ比。
Ｑ、９モル暢含有白色粉末２７．２Ｐ、水酸化カリウム
１１＃、水６０１．ＰｔＬ−炭素触媒（ＰＩＬ含有量５
重量％、水分５０重量％） ２ Ｐ’（用いて実施例１
と同様に操作し九が、５．５’ 、 Ａ、４′−ビフェ
ニルテトラカルボン酸がほとんど得られなかっ比。
以上、述べたように本発明のｓ、ｙ／ 、 ４，４／ビ
フエニルテトラカルボン酸塩の製造方法によれば。
フエニルテトラカルボン酸塩の製造方法によれば。
従来問題のあった生成物回収の容易さおよび高収塞の解
決を計ることができ九。
決を計ることができ九。
また％ ３１” ＃ ’＃”ビフェニルテトラカルボ
ン酸はポリイミドの原料、エポキシ硬化剤などに適用で
きるもので、工業的に重要なポリマ原料である。
ン酸はポリイミドの原料、エポキシ硬化剤などに適用で
きるもので、工業的に重要なポリマ原料である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、４−ハロゲノオルソフタル酸塩、金属パラジウムを
担体に担持させた触媒、塩基、およびギ酸又はギ酸塩の
存在するアルカリ性水溶液中で二量化反応を起こすこと
を特徴とする３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカ
ルボン酸塩の製造方法。 ２、４−ハロゲノオルソフタル酸塩が、４−ブロモオル
ソフタル酸塩もしくは４−クロロオルソフタル酸塩であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の３，３
′４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸塩の製造方法
。 ３、４−ブロモオルソフタル酸塩が、４−ブロモオルソ
フタル酸のナトリウムもしくはカリウム塩であることを
特徴とする特許請求の範囲第２項記載の３，３′，４，
４′−ビフェニルテトラカルボン酸塩の製造方法。 ４、塩基が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物、炭酸塩、重炭酸塩、アルコキシド、水酸化テトラ
アルキルアンモニウム塩のうち少なくとも一種であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の３，３′，
４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸塩の製造方法。 ５、ギ酸塩が、ギ酸ナトリウム、ギ酸カリウム、ギ酸ト
リエチルアンモニウム、ギ酸トリメチルアンモニウムの
いずれか一種であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカル
ボン酸塩の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59257565A JPS61137838A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | ３，３’，４，４’−ビフエニルテトラカルボン酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59257565A JPS61137838A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | ３，３’，４，４’−ビフエニルテトラカルボン酸塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61137838A true JPS61137838A (ja) | 1986-06-25 |
Family
ID=17308033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59257565A Pending JPS61137838A (ja) | 1984-12-07 | 1984-12-07 | ３，３’，４，４’−ビフエニルテトラカルボン酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61137838A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0409172A2 (en) * | 1989-07-18 | 1991-01-23 | Mitsubishi Kasei Corporation | Process for dimerizing aromatic halogen compounds |
| CN113750994A (zh) * | 2021-10-21 | 2021-12-07 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种生产3, 3`, 4, 4`-联苯四甲酸用催化剂及其制备方法 |
-
1984
- 1984-12-07 JP JP59257565A patent/JPS61137838A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0409172A2 (en) * | 1989-07-18 | 1991-01-23 | Mitsubishi Kasei Corporation | Process for dimerizing aromatic halogen compounds |
| CN113750994A (zh) * | 2021-10-21 | 2021-12-07 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种生产3, 3`, 4, 4`-联苯四甲酸用催化剂及其制备方法 |
| CN113750994B (zh) * | 2021-10-21 | 2023-12-26 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种生产3, 3`, 4, 4`-联苯四甲酸用催化剂及其制备方法 |
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