JPS61136551A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPS61136551A JPS61136551A JP60265189A JP26518985A JPS61136551A JP S61136551 A JPS61136551 A JP S61136551A JP 60265189 A JP60265189 A JP 60265189A JP 26518985 A JP26518985 A JP 26518985A JP S61136551 A JPS61136551 A JP S61136551A
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、改良型硬化触媒としてブロムベンゾイルペル
オキシドを使用したシリコーンゴム硬化組成物に関する
。
オキシドを使用したシリコーンゴム硬化組成物に関する
。
硬化又は加硫シリコーンエラストマーは、低温（−１５
０？）及び高温（６００？）物性、低圧縮永久歪み、物
理的強度、制振能力、耐候性、耐薬品性、生物的不活性
、耐カビ性、電気絶縁性及び剥履性が好ましいために価
値のある物質となっている。とれらの好ましい性質のた
めに加硫シリコーンゴムの部品及び製品は、自動車の高
温のボンネット内用（例えば点火配線の絶縁材、暖房ホ
ース、ガスケット、０−リング、ゴムキャップ等）、航
空機用（例えばジェット及びロケットエンジン部品、ア
ブレイテイプ被覆等）、食品及び健康用（例えば粘性食
品取）扱い用コンベアー・ベルト、哺乳瓶の吸い口、歯
科ｇｉ級装置及び外科用配管）、高電圧用（例えば発電
装置における電線の絶縁材）及び建築用（例えば窓ガラ
ス）に、用途が増加してきている。
０？）及び高温（６００？）物性、低圧縮永久歪み、物
理的強度、制振能力、耐候性、耐薬品性、生物的不活性
、耐カビ性、電気絶縁性及び剥履性が好ましいために価
値のある物質となっている。とれらの好ましい性質のた
めに加硫シリコーンゴムの部品及び製品は、自動車の高
温のボンネット内用（例えば点火配線の絶縁材、暖房ホ
ース、ガスケット、０−リング、ゴムキャップ等）、航
空機用（例えばジェット及びロケットエンジン部品、ア
ブレイテイプ被覆等）、食品及び健康用（例えば粘性食
品取）扱い用コンベアー・ベルト、哺乳瓶の吸い口、歯
科ｇｉ級装置及び外科用配管）、高電圧用（例えば発電
装置における電線の絶縁材）及び建築用（例えば窓ガラ
ス）に、用途が増加してきている。
このような有用な部品及び製品を加工するためには、オ
ルガノポリシロキサン樹脂と補強充填剤と添加剤と硬化
（加硫）剤とを含有する加工に適シタシリコーンゴムコ
ンパウンドを製造し、成形又は押出成形しなければなら
ず、このシリコーンゴム組成物を造形し架橋させるため
には高温（１１５〜１７５℃）にさらさなければならな
い。
ルガノポリシロキサン樹脂と補強充填剤と添加剤と硬化
（加硫）剤とを含有する加工に適シタシリコーンゴムコ
ンパウンドを製造し、成形又は押出成形しなければなら
ず、このシリコーンゴム組成物を造形し架橋させるため
には高温（１１５〜１７５℃）にさらさなければならな
い。
硬化剤と存在し得る他の揮発性成分とから誘導される分
解生成物を除去するためには、後硬化及び可能ならは加
熱老化もまたしはしは必要である。
解生成物を除去するためには、後硬化及び可能ならは加
熱老化もまたしはしは必要である。
これらの処理をすることによって、圧縮永久歪み及び電
気絶縁性が教養され且つ臭気及びガス発生が減少する。
気絶縁性が教養され且つ臭気及びガス発生が減少する。
Ｇｕｔましいシリコーンゴムコンパウンド＆化剤は、非
常に活性であシ、低温においても加硫できるものである
。このような硬化剤を使用することによって、硬化のた
めのエネルギー要求量を低下させ、硬化シリコーンゴム
部品又は製品を迅速に且つ低単位原価で製造することが
できる。鏝も活性なペルオキシド系硬化剤は、■ベンゾ
イルペルオキシド（ＢＰＯ）、■ジ−（２，４−ジクロ
ルベンゾイル）ペルオキシド、■ジ−（２−クロルベン
ゾイル）ペルオキシド、■ジ−（４−クロルベンゾイル
）ペルオキシＦのような芳香族ジアシルペルオキシドで
ある。従来の最も活性なシリコーンゴム硬化剤は前記化
合物■及び■だった。イビ合物■及びＢＰＯはシリコー
ンゴムフンバウンド用の活性な硬化胞賑の中では鰻も連
いものである。
常に活性であシ、低温においても加硫できるものである
。このような硬化剤を使用することによって、硬化のた
めのエネルギー要求量を低下させ、硬化シリコーンゴム
部品又は製品を迅速に且つ低単位原価で製造することが
できる。鏝も活性なペルオキシド系硬化剤は、■ベンゾ
イルペルオキシド（ＢＰＯ）、■ジ−（２，４−ジクロ
ルベンゾイル）ペルオキシド、■ジ−（２−クロルベン
ゾイル）ペルオキシド、■ジ−（４−クロルベンゾイル
）ペルオキシＦのような芳香族ジアシルペルオキシドで
ある。従来の最も活性なシリコーンゴム硬化剤は前記化
合物■及び■だった。イビ合物■及びＢＰＯはシリコー
ンゴムフンバウンド用の活性な硬化胞賑の中では鰻も連
いものである。
これら活性硬化触媒はシリコーン、ゴムコンパウンドに
対して有効な硬化剤であるが、シリコーンゴム用の硬化
剤としてこれらを使用することには、イくツカの欠点が
ある。シリコーンゴムコンパウンドの硬化に化合物■を
使用した場合においては、加硫した製品が好ましくない
プルーミング効果を示してしまう（英国特許第１．５９
５．５３４号）。
対して有効な硬化剤であるが、シリコーンゴム用の硬化
剤としてこれらを使用することには、イくツカの欠点が
ある。シリコーンゴムコンパウンドの硬化に化合物■を
使用した場合においては、加硫した製品が好ましくない
プルーミング効果を示してしまう（英国特許第１．５９
５．５３４号）。
さらに、化合物■、■及び■のようなりロルベンゾイル
ペルオキシドは熱分解して毒性のあるポリ塩化ビフェニ
ル（ＰＣＢ）を大量に生成するということが、ペルオキ
シド製造業者、シリコーンゴム製造業者及び加工業者、
及び米国ＥＰＡに一般的に知られている〔フエデラル・
レジスター（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅａｌｇｔａｒ ）
、第４８巻、第２５７号（１９８５年８月１２日）、第
５５０７６〜５５０９８頁、ＩＰＡ提案規則、４００Ｆ
Ｒ％第７６１部、ポリ塩化ビフェニル：除外、免除及び
使用許可〕。従って、化合物■、■及び■で加硫したシ
リコーンゴム製品は、それぞれ２．２ ’、 ４．４
’−テトラクロルビフェニル、２．２−シクロルビフェ
ニル及び４４’−ジクロルビフェニルのようなＰＣＢを
検出可能な量含有しているととがある。これは、特に加
硫製品を食品と接触させて使用する場合（例えば、食品
用コンベアー・ベルト）又は補綴装置に使用する場合に
非常に好ましくないことである。ＰＣＢの脅威はシリコ
ーンゴム製品の加工業者及び最終使用者に影響を及ばず
ばかシでなく、クロルベンゾイルペルオキシド＃！遺業
者にも有害な影響を及ばず。これらクロルベンゾイルペ
ルオキシドを勧められる貯蔵温度よシ著しく高い温度に
おいて取シ扱えば熱分解が起こシ得て、その結果、作業
者及び周囲の者が毒性のあるＰＣＢにさらされる。これ
らのことが起とった場合には、費用のかかる浄化及び処
理及び米国ＥＰＡ、州及び地方局に報告することによる
時間の消費ということが必要となる。
ペルオキシドは熱分解して毒性のあるポリ塩化ビフェニ
ル（ＰＣＢ）を大量に生成するということが、ペルオキ
シド製造業者、シリコーンゴム製造業者及び加工業者、
及び米国ＥＰＡに一般的に知られている〔フエデラル・
レジスター（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅａｌｇｔａｒ ）
、第４８巻、第２５７号（１９８５年８月１２日）、第
５５０７６〜５５０９８頁、ＩＰＡ提案規則、４００Ｆ
Ｒ％第７６１部、ポリ塩化ビフェニル：除外、免除及び
使用許可〕。従って、化合物■、■及び■で加硫したシ
リコーンゴム製品は、それぞれ２．２ ’、 ４．４
’−テトラクロルビフェニル、２．２−シクロルビフェ
ニル及び４４’−ジクロルビフェニルのようなＰＣＢを
検出可能な量含有しているととがある。これは、特に加
硫製品を食品と接触させて使用する場合（例えば、食品
用コンベアー・ベルト）又は補綴装置に使用する場合に
非常に好ましくないことである。ＰＣＢの脅威はシリコ
ーンゴム製品の加工業者及び最終使用者に影響を及ばず
ばかシでなく、クロルベンゾイルペルオキシド＃！遺業
者にも有害な影響を及ばず。これらクロルベンゾイルペ
ルオキシドを勧められる貯蔵温度よシ著しく高い温度に
おいて取シ扱えば熱分解が起こシ得て、その結果、作業
者及び周囲の者が毒性のあるＰＣＢにさらされる。これ
らのことが起とった場合には、費用のかかる浄化及び処
理及び米国ＥＰＡ、州及び地方局に報告することによる
時間の消費ということが必要となる。
かくして、化合物■と同様の作用を有し且つ熱分解して
好ましくない有害なＰＣＢを生成することのない活性な
シリコーンゴム硬化触媒が必要とされている。ここに、
驚くべきことにそして思いがけなく、本発明において使
用するシリコーンゴムＨ他剤ジ− （２−ｙ”ロムベン
ゾイル）ペルオキシド（化合物■）が前述の基準の両方
を満足するということがわかった。このペルオキシドは
分解しても有毒なＰＣＢを生成しない。さらに、化合物
■及び化合物■をシリコーンゴム組成物中に等量程度含
有させて評価した場合に、化合物■がシリコーンゴム組
成物の硬化において化合物■より著しく効果的であるこ
とがわかった。
好ましくない有害なＰＣＢを生成することのない活性な
シリコーンゴム硬化触媒が必要とされている。ここに、
驚くべきことにそして思いがけなく、本発明において使
用するシリコーンゴムＨ他剤ジ− （２−ｙ”ロムベン
ゾイル）ペルオキシド（化合物■）が前述の基準の両方
を満足するということがわかった。このペルオキシドは
分解しても有毒なＰＣＢを生成しない。さらに、化合物
■及び化合物■をシリコーンゴム組成物中に等量程度含
有させて評価した場合に、化合物■がシリコーンゴム組
成物の硬化において化合物■より著しく効果的であるこ
とがわかった。
本発明は、
０次式（Ｉ）：
（式中、ｎは１又は２、ｍは０．１又は２である）
の構造を有する少なくとも１種のブロムベンゾイルペル
オキシＦ硬化触＆（Ｌ２〜１０重社部と、■主要顧シ返
し単位ニ ーＲＲ１８１０− （ここで、Ｒ及びＲ１はそれぞれＨ，１〜４個の炭素原
子を含有するアルキル基、６〜９個の炭素原子を含有す
るシクロアルキル基及び７エ二ル基から選択される） 及び随意としてのタンダムに置かれた構造単位ニーＲＲ
ｚ８１０− 及び−ＲＩＲｓ８ｉ０−（ここで、Ｒ，は
フェニル基であ’）、Ｒ３は２〜３個の炭素原子を含有
するアルケニル基である） を有し、重合度（ｊａＪちポリマー鎖についての繰シ返
しモノマ一単位の数）が約７００〜約１５００の間であ
るオルガノポリシロキサンポリマー９０へ９９８重員部 とからなる硬化性シリコーンゴム組成物を示すものであ
る。
オキシＦ硬化触＆（Ｌ２〜１０重社部と、■主要顧シ返
し単位ニ ーＲＲ１８１０− （ここで、Ｒ及びＲ１はそれぞれＨ，１〜４個の炭素原
子を含有するアルキル基、６〜９個の炭素原子を含有す
るシクロアルキル基及び７エ二ル基から選択される） 及び随意としてのタンダムに置かれた構造単位ニーＲＲ
ｚ８１０− 及び−ＲＩＲｓ８ｉ０−（ここで、Ｒ，は
フェニル基であ’）、Ｒ３は２〜３個の炭素原子を含有
するアルケニル基である） を有し、重合度（ｊａＪちポリマー鎖についての繰シ返
しモノマ一単位の数）が約７００〜約１５００の間であ
るオルガノポリシロキサンポリマー９０へ９９８重員部 とからなる硬化性シリコーンゴム組成物を示すものであ
る。
式（１）の構造を有するブロムベンゾイルペルオキシド
系硬化触媒は、Ｗ、クーパー（Ｃｏｏｐｅｒ） によ
るジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー’
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
８ｏｃｉｅＬＦ ） 、１９５１年、第５１０６〜３１
１５頁に記載の方法によって製造した。
系硬化触媒は、Ｗ、クーパー（Ｃｏｏｐｅｒ） によ
るジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー’
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
８ｏｃｉｅＬＦ ） 、１９５１年、第５１０６〜３１
１５頁に記載の方法によって製造した。
本発明の組成物に有効なブロムベンゾイルペルオキシ）
″糸硬化触媒の例としては、ベンゾイル２−ブロムベン
ゾイルペルオキシド、ベンソイル４−ブロムベンゾイル
ペルオキシド、ジ−（２−ブロムベンゾイル）ペルオキ
シド、ジ−（５−ブロムベンゾイル）ペルオキシド、ジ
−（４−ブロムベンゾイル）ペルオキシド及びジ−（２
，４−ジブロムベンゾイル）ペルオキシドが挙げられる
。
″糸硬化触媒の例としては、ベンゾイル２−ブロムベン
ゾイルペルオキシド、ベンソイル４−ブロムベンゾイル
ペルオキシド、ジ−（２−ブロムベンゾイル）ペルオキ
シド、ジ−（５−ブロムベンゾイル）ペルオキシド、ジ
−（４−ブロムベンゾイル）ペルオキシド及びジ−（２
，４−ジブロムベンゾイル）ペルオキシドが挙げられる
。
本発明の組成物及び硬化方法に使用するオルガノポリシ
ロキサンポリマーは一般的に、パンダビルト・ラバーＩ
Ｉ へンドプック（Ｖａｎｄ＠ｒｂｉｌｔ ＲＵＢＢＥ
ＲＨ＠Ｂｄｂｏｏｋ）、１９７８年版、第２１６〜２３
２頁に記載の方法によって製造する。
ロキサンポリマーは一般的に、パンダビルト・ラバーＩ
Ｉ へンドプック（Ｖａｎｄ＠ｒｂｉｌｔ ＲＵＢＢＥ
ＲＨ＠Ｂｄｂｏｏｋ）、１９７８年版、第２１６〜２３
２頁に記載の方法によって製造する。
一般的に、１種又はそれ以上のジクロルシランを加水分
解すると、対応するシランジオール及び（又は）末端基
がシラノール基であるシロキサンが生成する。次いで、
これら中間体を調節した条件下において縮合重合するこ
とによってオルガノポリシロキサンになる。また、ジク
ロルシランの加水分解においては、環状シロキサンも生
成し得る。この環状シロキサンは、塩基性条件下におい
てオルガノポリシロキサンにすることができる。
解すると、対応するシランジオール及び（又は）末端基
がシラノール基であるシロキサンが生成する。次いで、
これら中間体を調節した条件下において縮合重合するこ
とによってオルガノポリシロキサンになる。また、ジク
ロルシランの加水分解においては、環状シロキサンも生
成し得る。この環状シロキサンは、塩基性条件下におい
てオルガノポリシロキサンにすることができる。
上記のオルガノポリシロキサン製造方法に使用できるジ
クロルシランは、メチルジクロルシラン、ジメチルジク
ロルシラン、ジエチルジクロルシラン、メチルフェニル
ジクロルシラン、エチルフェニルジクロルシラン、ジフ
ェニルジクロルシラン、メチルビニルジクロルシラン、
フェニルビニルジクロルシラン、アリルメチルジクロル
シラン及ヒシクロヘキシルメチルジクロルシランである
。
クロルシランは、メチルジクロルシラン、ジメチルジク
ロルシラン、ジエチルジクロルシラン、メチルフェニル
ジクロルシラン、エチルフェニルジクロルシラン、ジフ
ェニルジクロルシラン、メチルビニルジクロルシラン、
フェニルビニルジクロルシラン、アリルメチルジクロル
シラン及ヒシクロヘキシルメチルジクロルシランである
。
本発明の代表的なオルガノポリシロキサンポリマーは、
ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ジ
メチルシロキサンとメチルフェニルシロキサンとのコポ
リマー、ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサン
とのコポリマー、メチルシロキサンとジメチルシロキサ
ンとのコポリマー、メチルシロキサンとメチルビニルシ
ロキサンとのコポリマー、ジメチルシロキサンと、ジフ
ェニルシロキサンとのコポリ！−、ジメチルシロキサン
とフェニルビニルシロキサンとのコポリマー、ジメチル
シロキサンとアリルメチルシロキサンとのコポリマー、
ジメチルシロキサンとシクロヘキシルメチルシロキサン
とのコポリマー、ジメチルシロキサンとメチルビニルシ
ロキサンとメチルフェニルシロキサンとのターポリマー
及びこれらオルガノボリシロキ、サンの混合物である。
ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ジ
メチルシロキサンとメチルフェニルシロキサンとのコポ
リマー、ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサン
とのコポリマー、メチルシロキサンとジメチルシロキサ
ンとのコポリマー、メチルシロキサンとメチルビニルシ
ロキサンとのコポリマー、ジメチルシロキサンと、ジフ
ェニルシロキサンとのコポリ！−、ジメチルシロキサン
とフェニルビニルシロキサンとのコポリマー、ジメチル
シロキサンとアリルメチルシロキサンとのコポリマー、
ジメチルシロキサンとシクロヘキシルメチルシロキサン
とのコポリマー、ジメチルシロキサンとメチルビニルシ
ロキサンとメチルフェニルシロキサンとのターポリマー
及びこれらオルガノボリシロキ、サンの混合物である。
オルガノポリシロキサンを架橋する（（ｉ！化する）た
めの温度条件は臨界的ではないが、当然のことながら該
シロキサンの分解温度よシ低くするべきである。また、
この採用温度は、該シロキサンが少なくとも部分的に架
橋するのに充分な温度であるべきである。もちろん、実
質的に該シロキサンを完全に架橋するのが通常は好まし
い。代表的な架橋温度は通常約７０℃〜約１５０℃の範
囲、より好ましくは約り０℃〜約１３０℃の範囲の温度
である。
めの温度条件は臨界的ではないが、当然のことながら該
シロキサンの分解温度よシ低くするべきである。また、
この採用温度は、該シロキサンが少なくとも部分的に架
橋するのに充分な温度であるべきである。もちろん、実
質的に該シロキサンを完全に架橋するのが通常は好まし
い。代表的な架橋温度は通常約７０℃〜約１５０℃の範
囲、より好ましくは約り０℃〜約１３０℃の範囲の温度
である。
架橋は圧力の影☆下で起させることもできるが、圧力を
使用することは必らずしも必要でない。架橋が圧力下で
行われる場合には、通常、成形／加工処理条件と関連し
た局圧を採用する。この圧力は操作条件に依存して約１
ζ７〜１０ Ｑ Ｏｐｓｉａの範囲内又はそれ以上であ
ってよい。
使用することは必らずしも必要でない。架橋が圧力下で
行われる場合には、通常、成形／加工処理条件と関連し
た局圧を採用する。この圧力は操作条件に依存して約１
ζ７〜１０ Ｑ Ｏｐｓｉａの範囲内又はそれ以上であ
ってよい。
本発明のオルガノポリシロキサンポリマー組成物は極微
小ヒニームドシリカ、石英粉末、炭酸カルシウム、金属
酸化物、金属（例えばフレーク又は粉末状銀）等のよう
な補強充填剤、低分子量シリコーン佃のような加工助剤
、亦色酸化鉄のような無機着色剤及び顔料、非ハロゲン
糸難燃剤、発泡剤及び安定剤を随意に含有し得る。
小ヒニームドシリカ、石英粉末、炭酸カルシウム、金属
酸化物、金属（例えばフレーク又は粉末状銀）等のよう
な補強充填剤、低分子量シリコーン佃のような加工助剤
、亦色酸化鉄のような無機着色剤及び顔料、非ハロゲン
糸難燃剤、発泡剤及び安定剤を随意に含有し得る。
本発明のブロムベンゾイルペルオキシド（４）糸硬化Ｍ
＆の３種、ジ−（２−ブロムベンゾイル）ペルオキシド
（Ｉ−１）、ベンゾイル ２−ブロムベンゾイルペルオ
キシド（Ｉ−２）及びジ−（４−ブロムベンゾイル）ペ
ルオキシドをシリコーンゴム用の硬化／架橋剤として評
価検討し、硬化／架橋剤としてジ−（２−クロルベンゾ
イル）ペルオキシド（Ａ−１）及びジ−（２，４−ジク
ロルベンゾイル）ペルオキシド（人−２）を等量使用し
た場合と比較した。ペルオキシドＡ−１及びＡ−２は、
シリコーンゴム製品の硬化に商業的に使用されている従
来のシリコーンゴム硬化触媒である。
＆の３種、ジ−（２−ブロムベンゾイル）ペルオキシド
（Ｉ−１）、ベンゾイル ２−ブロムベンゾイルペルオ
キシド（Ｉ−２）及びジ−（４−ブロムベンゾイル）ペ
ルオキシドをシリコーンゴム用の硬化／架橋剤として評
価検討し、硬化／架橋剤としてジ−（２−クロルベンゾ
イル）ペルオキシド（Ａ−１）及びジ−（２，４−ジク
ロルベンゾイル）ペルオキシド（人−２）を等量使用し
た場合と比較した。ペルオキシドＡ−１及びＡ−２は、
シリコーンゴム製品の硬化に商業的に使用されている従
来のシリコーンゴム硬化触媒である。
本実施例において使用したシリコーンゴムは、ジェネラ
ル・エレクトリック・カンパニー（Ｇ＠ｎｅｒａｌＥｌ
ｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のシリコーンゴム樹
脂５Ｅ−４３５だった。５Ｋ−４３５中に含有している
オルガノポリシロキサンポリマーは、ジメチルシロキサ
ンとメチルビニルシロキサンとのコポリマーだった。
ル・エレクトリック・カンパニー（Ｇ＠ｎｅｒａｌＥｌ
ｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のシリコーンゴム樹
脂５Ｅ−４３５だった。５Ｋ−４３５中に含有している
オルガノポリシロキサンポリマーは、ジメチルシロキサ
ンとメチルビニルシロキサンとのコポリマーだった。
本実施例の硬化性シリコーンゴム組成物は、次の操作に
よって製造した。５ｘ−ａ３ｓシリコーンゴム樹脂１０
０９を、ローラー５型プレー°ドを備え九〇、 Ｗ、プ
ラペンター・プラスチコーダー中で溶かした。ブレード
の先端速度は５０ ｒｐｍ％ ミクシングヘッド温度は
２５℃だった。次いで、溶かした樹脂中に硬化／架橋剤
（１０１モルを添加し、この組成物を３分間混合した。
よって製造した。５ｘ−ａ３ｓシリコーンゴム樹脂１０
０９を、ローラー５型プレー°ドを備え九〇、 Ｗ、プ
ラペンター・プラスチコーダー中で溶かした。ブレード
の先端速度は５０ ｒｐｍ％ ミクシングヘッド温度は
２５℃だった。次いで、溶かした樹脂中に硬化／架橋剤
（１０１モルを添加し、この組成物を３分間混合した。
次いで、配合したシリコーンゴム試料をミクシングヘッ
ドから取り出し、室温において商品名カーパー・ラボラ
トリ−０プレス（Ｃａｒｖｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ
Ｐｒｅｓａ ） ＣｉＪの成形機を使用して素早くプレ
スしてブラックにした。
ドから取り出し、室温において商品名カーパー・ラボラ
トリ−０プレス（Ｃａｒｖｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ
Ｐｒｅｓａ ） ＣｉＪの成形機を使用して素早くプレ
スしてブラックにした。
モンサン） （Ｍｏｎ５ａｎｔｏ ） 振動円板流動
計（ＯＤＲ）Ｒ−１００型を使用してこの円板試料の硬
化／架橋の評価を実施した。このＯＤＲ試験操作は、双
円錐状円板を入れた加熱したダイ・キャビティ中に硬化
していない円板試料を（正臣下において）封入してなる
ものだった。円板を１００１−１ｚ／ｍｉｎにおいて３
°の角度で振動させた。円板を振動させるのに要する力
又はトルクと時間との関係を記録した。剪断弾性率は架
橋の程度に比例し、硬化反応の進行度を表わす。剪断弾
性率は、架橋達成率が増加するにつれて増大した。ＯＤ
Ｒ試験から得られた結果又は記録データを表１に示す。
計（ＯＤＲ）Ｒ−１００型を使用してこの円板試料の硬
化／架橋の評価を実施した。このＯＤＲ試験操作は、双
円錐状円板を入れた加熱したダイ・キャビティ中に硬化
していない円板試料を（正臣下において）封入してなる
ものだった。円板を１００１−１ｚ／ｍｉｎにおいて３
°の角度で振動させた。円板を振動させるのに要する力
又はトルクと時間との関係を記録した。剪断弾性率は架
橋の程度に比例し、硬化反応の進行度を表わす。剪断弾
性率は、架橋達成率が増加するにつれて増大した。ＯＤ
Ｒ試験から得られた結果又は記録データを表１に示す。
この表１は、化合物１−１、Ｉ−２、Ｉ−５、Ａ−１及
びＡ−２について得られたＯＤＲデータをまとめている
。この結果から、思いがけなくそして驚くべきことに、
本発明のシリコーンゴム硬化／架橋剤Ｈ−ｔ、Ｉ−２及
びＩ−３によって最大硬化条件下において硬化された樹
脂においては、従来の硬化／架橋剤人−１及びλ−２に
よって硬化された国脂よりも著しく高いレベルの硬化／
架橋が達成される（トルク差ＭＨ−ＭＬによシ判断）と
いうことがわかる。化合物１−１の場合における硬化／
架橋効率は、化合物Ａ−２を硬化／架橋剤として使用し
た場合よシ少なくとも５０％大きかった。従って、化合
物人−２の代わシに化合物Ｉ−１を使用すればシリコー
ンゴム製品をよシ完全に且つ（又は）よυ迅速に硬化さ
せることができ、その結果、硬化シリコーンゴム製品の
単位原価を低下させることができる。
びＡ−２について得られたＯＤＲデータをまとめている
。この結果から、思いがけなくそして驚くべきことに、
本発明のシリコーンゴム硬化／架橋剤Ｈ−ｔ、Ｉ−２及
びＩ−３によって最大硬化条件下において硬化された樹
脂においては、従来の硬化／架橋剤人−１及びλ−２に
よって硬化された国脂よりも著しく高いレベルの硬化／
架橋が達成される（トルク差ＭＨ−ＭＬによシ判断）と
いうことがわかる。化合物１−１の場合における硬化／
架橋効率は、化合物Ａ−２を硬化／架橋剤として使用し
た場合よシ少なくとも５０％大きかった。従って、化合
物人−２の代わシに化合物Ｉ−１を使用すればシリコー
ンゴム製品をよシ完全に且つ（又は）よυ迅速に硬化さ
せることができ、その結果、硬化シリコーンゴム製品の
単位原価を低下させることができる。
前述のように、従来用いられていたクロルベンゾイルペ
ルオキシド、例えばＡ−１及び人−２においては分解し
て測定し得る量の有毒なＰＣＢを生成することが知られ
ている。一方、本発明のブロムベンゾイルペルオキシド
（Ｉ） （例え＃ｆＩ −１、）−２及びｌ−５）にお
いては、分解して有毒なＰＣＢを生成するととがない。
ルオキシド、例えばＡ−１及び人−２においては分解し
て測定し得る量の有毒なＰＣＢを生成することが知られ
ている。一方、本発明のブロムベンゾイルペルオキシド
（Ｉ） （例え＃ｆＩ −１、）−２及びｌ−５）にお
いては、分解して有毒なＰＣＢを生成するととがない。
これが、従来のクロルベンゾイルペルオキシＦ硬化／架
橋剤の代わシに本発明のブロムベンゾイルペルオキシド
硬化／架橋剤を使用する際の別の利点である。
橋剤の代わシに本発明のブロムベンゾイルペルオキシド
硬化／架橋剤を使用する際の別の利点である。
Claims (4)
- （１）［１］次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１又は２、ｍは０、１又は２である） の構造を有する少なくとも１種のブロムベンゾイルペル
オキシド被化触媒０．２〜１０重量部と、［２］主要繰
り返し単位： −ＲＲ＿１ＳｉＯ− （ここで、Ｒ及びＲ＿１はそれぞれＨ、１〜４個の炭素
原子を含有するアルキル基、６〜９個の炭素原子を含有
するシクロアルキル基及びフェニル基から選択される） 及び随意としてのランダムに置かれた構造単位：−ＲＲ
＿２ＳｉＯ−及び−Ｒ＿１Ｒ＿３ＳｉＯ−（ここで、Ｒ
＿２はフェニル基であり、、Ｒ＿３は２〜３個の炭素原
子を含有するアルケニル基である）を有し、重合度が約
７００〜１５０００の間であるオルガノポリシロキサン
ポリマー９０〜９９．８重量部 とからなる硬化性シリコーンゴム組成物。 - （２）前記硬化触媒がジ−（２−ブロムベンゾイル）ペ
ルオキシド、ベンゾイル２−ブロムベンゾイルペルオキ
シド、ジ−（４−ブロムベンゾイル）ペルオキシド、ベ
ンゾイル４−ブロムベンゾイルペルオキシド、ジ−（３
−ブロムベンゾイル）ペルオキシド及びジ−（２，４−
ジブロムベンゾイル）ペルオキシドから選択される特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３）特許請求の範囲第１項記載の硬化性シリコーンゴ
ム組成物を、硬化が達成されるまで７０〜１５０℃の温
度において加熱してなる前記硬化性シリコーンゴム組成
物の硬化方法。 - （４）前記硬化触媒がジ−（２−ブロムベンゾイル）ペ
ルオキシド、ベンゾイル２−ブロムベンゾイルペルオキ
シド、ジ−（４−ブロムベンゾイル）ペルオキシド、ベ
ンゾイル４−ブロムベンゾイルペルオキシド、ジ−（３
−ブロムベンゾイル）ペルオキシド及びジ−（２，４−
ジブロムベンゾイル）ペルオキシドから選択される特許
請求の範囲第３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US678429 | 1984-12-05 | ||
| US06/678,429 US4647641A (en) | 1984-12-05 | 1984-12-05 | Curable organopolysiloxane compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61136551A true JPS61136551A (ja) | 1986-06-24 |
| JPH0615666B2 JPH0615666B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=24722750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60265189A Expired - Lifetime JPH0615666B2 (ja) | 1984-12-05 | 1985-11-27 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4647641A (ja) |
| JP (1) | JPH0615666B2 (ja) |
| BR (1) | BR8505370A (ja) |
| CA (1) | CA1250688A (ja) |
| DE (1) | DE3534384C2 (ja) |
| GB (1) | GB2168066B (ja) |
| MX (1) | MX168100B (ja) |
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| JPS63264668A (ja) * | 1987-03-10 | 1988-11-01 | Kayaku Nuurii Kk | シリコ−ンゴムの架橋方法 |
| BR9203332A (pt) * | 1992-08-20 | 1994-03-01 | Brasil Compressores Sa | Composicao absorvedora de ruidos para sistema de suspensao de compressores,motores e dispositivos similares |
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| GB2335659B (en) * | 1995-06-30 | 1999-12-01 | Gen Electric | Improved heat cured rubbers |
| GB9724125D0 (en) * | 1997-11-15 | 1998-01-14 | Dow Corning | Curable compositions |
| CA2469362C (en) * | 2001-12-06 | 2012-02-07 | M Management-Tex, Ltd. | Improved windshield wiper having reduced friction characteristics |
| US7282532B2 (en) * | 2003-06-06 | 2007-10-16 | M Management-Tex, Ltd. | Flexible bakeware |
| US7997439B2 (en) * | 2003-06-06 | 2011-08-16 | Jamak Fabrication-Tex, Llc | Flexible bakeware having a multi-piece carrier system |
| US20050193899A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-09-08 | Deblassie Russell T. | Flexible bakeware having a clam shell carrier system |
| US20050199131A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-09-15 | Steve Meeks | Flexible bakeware having a carrier system disposed within a wall of the bakeware |
| US20050247212A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-11-10 | Steve Meeks | Flexible bakeware having an improved carrier system with tabs and attachment apertures |
| US7966970B2 (en) | 2005-07-19 | 2011-06-28 | M Management-Tex, Llc | Dairy inflation |
| EP2225021B1 (de) * | 2007-12-17 | 2019-01-30 | Basf Se | Vorrichtung und verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerartikel auf umlaufenden transportband |
| CN112500704B (zh) * | 2019-09-16 | 2022-08-09 | 天贵电子科技（深圳）有限公司 | 一种橡胶滚轴及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4051310A (en) * | 1976-06-16 | 1977-09-27 | Argus Chemical Corporation | Thermally stable high molecular weight acyl peroxycarbonic esters |
| NL183406C (nl) * | 1977-05-13 | 1988-10-17 | Akzo Nv | Werkwijze ter bereiding van een verknoopbare samenstelling, werkwijze ter bereiding van polysiloxaan elastomeren en gevormd voorwerp daaruit bestaande of daarmee bekleed. |
| US4526922A (en) * | 1983-04-15 | 1985-07-02 | Union Carbide Corporation | Organofunctional silane-siloxane oligomer coupling compositions, curable and cured elastomeric compositions containing same and novel electric cable containing said cured elastomeric compositions |
-
1984
- 1984-12-05 US US06/678,429 patent/US4647641A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-07-10 CA CA000486614A patent/CA1250688A/en not_active Expired
- 1985-09-04 MX MX206510A patent/MX168100B/es unknown
- 1985-09-26 DE DE3534384A patent/DE3534384C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-10-28 GB GB08526480A patent/GB2168066B/en not_active Expired
- 1985-10-29 BR BR8505370A patent/BR8505370A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-11-27 JP JP60265189A patent/JPH0615666B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX168100B (es) | 1993-05-03 |
| GB2168066B (en) | 1988-10-05 |
| CA1250688A (en) | 1989-02-28 |
| GB2168066A (en) | 1986-06-11 |
| DE3534384C2 (de) | 1994-03-24 |
| BR8505370A (pt) | 1986-08-05 |
| DE3534384A1 (de) | 1986-06-12 |
| GB8526480D0 (en) | 1985-12-04 |
| JPH0615666B2 (ja) | 1994-03-02 |
| US4647641A (en) | 1987-03-03 |
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