JPS61136551A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
- Publication number
- JPS61136551A JPS61136551A JP60265189A JP26518985A JPS61136551A JP S61136551 A JPS61136551 A JP S61136551A JP 60265189 A JP60265189 A JP 60265189A JP 26518985 A JP26518985 A JP 26518985A JP S61136551 A JPS61136551 A JP S61136551A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- peroxide
- brombenzoyl
- curing
- silicone rubber
- benzoyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、改良型硬化触媒としてブロムベンゾイルペル
オキシドを使用したシリコーンゴム硬化組成物に関する
。
オキシドを使用したシリコーンゴム硬化組成物に関する
。
硬化又は加硫シリコーンエラストマーは、低温（−１５
０？）及び高温（６００？）物性、低圧縮永久歪み、物
理的強度、制振能力、耐候性、耐薬品性、生物的不活性
、耐カビ性、電気絶縁性及び剥履性が好ましいために価
値のある物質となっている。とれらの好ましい性質のた
めに加硫シリコーンゴムの部品及び製品は、自動車の高
温のボンネット内用（例えば点火配線の絶縁材、暖房ホ
ース、ガスケット、０−リング、ゴムキャップ等）、航
空機用（例えばジェット及びロケットエンジン部品、ア
ブレイテイプ被覆等）、食品及び健康用（例えば粘性食
品取）扱い用コンベアー・ベルト、哺乳瓶の吸い口、歯
科ｇｉ級装置及び外科用配管）、高電圧用（例えば発電
装置における電線の絶縁材）及び建築用（例えば窓ガラ
ス）に、用途が増加してきている。
０？）及び高温（６００？）物性、低圧縮永久歪み、物
理的強度、制振能力、耐候性、耐薬品性、生物的不活性
、耐カビ性、電気絶縁性及び剥履性が好ましいために価
値のある物質となっている。とれらの好ましい性質のた
めに加硫シリコーンゴムの部品及び製品は、自動車の高
温のボンネット内用（例えば点火配線の絶縁材、暖房ホ
ース、ガスケット、０−リング、ゴムキャップ等）、航
空機用（例えばジェット及びロケットエンジン部品、ア
ブレイテイプ被覆等）、食品及び健康用（例えば粘性食
品取）扱い用コンベアー・ベルト、哺乳瓶の吸い口、歯
科ｇｉ級装置及び外科用配管）、高電圧用（例えば発電
装置における電線の絶縁材）及び建築用（例えば窓ガラ
ス）に、用途が増加してきている。
このような有用な部品及び製品を加工するためには、オ
ルガノポリシロキサン樹脂と補強充填剤と添加剤と硬化
（加硫）剤とを含有する加工に適シタシリコーンゴムコ
ンパウンドを製造し、成形又は押出成形しなければなら
ず、このシリコーンゴム組成物を造形し架橋させるため
には高温（１１５〜１７５℃）にさらさなければならな
い。
ルガノポリシロキサン樹脂と補強充填剤と添加剤と硬化
（加硫）剤とを含有する加工に適シタシリコーンゴムコ
ンパウンドを製造し、成形又は押出成形しなければなら
ず、このシリコーンゴム組成物を造形し架橋させるため
には高温（１１５〜１７５℃）にさらさなければならな
い。
硬化剤と存在し得る他の揮発性成分とから誘導される分
解生成物を除去するためには、後硬化及び可能ならは加
熱老化もまたしはしは必要である。
解生成物を除去するためには、後硬化及び可能ならは加
熱老化もまたしはしは必要である。
これらの処理をすることによって、圧縮永久歪み及び電
気絶縁性が教養され且つ臭気及びガス発生が減少する。
気絶縁性が教養され且つ臭気及びガス発生が減少する。
Ｇｕｔましいシリコーンゴムコンパウンド＆化剤は、非
常に活性であシ、低温においても加硫できるものである
。このような硬化剤を使用することによって、硬化のた
めのエネルギー要求量を低下させ、硬化シリコーンゴム
部品又は製品を迅速に且つ低単位原価で製造することが
できる。鏝も活性なペルオキシド系硬化剤は、■ベンゾ
イルペルオキシド（ＢＰＯ）、■ジ−（２，４−ジクロ
ルベンゾイル）ペルオキシド、■ジ−（２−クロルベン
ゾイル）ペルオキシド、■ジ−（４−クロルベンゾイル
）ペルオキシＦのような芳香族ジアシルペルオキシドで
ある。従来の最も活性なシリコーンゴム硬化剤は前記化
合物■及び■だった。イビ合物■及びＢＰＯはシリコー
ンゴムフンバウンド用の活性な硬化胞賑の中では鰻も連
いものである。
常に活性であシ、低温においても加硫できるものである
。このような硬化剤を使用することによって、硬化のた
めのエネルギー要求量を低下させ、硬化シリコーンゴム
部品又は製品を迅速に且つ低単位原価で製造することが
できる。鏝も活性なペルオキシド系硬化剤は、■ベンゾ
イルペルオキシド（ＢＰＯ）、■ジ−（２，４−ジクロ
ルベンゾイル）ペルオキシド、■ジ−（２−クロルベン
ゾイル）ペルオキシド、■ジ−（４−クロルベンゾイル
）ペルオキシＦのような芳香族ジアシルペルオキシドで
ある。従来の最も活性なシリコーンゴム硬化剤は前記化
合物■及び■だった。イビ合物■及びＢＰＯはシリコー
ンゴムフンバウンド用の活性な硬化胞賑の中では鰻も連
いものである。
これら活性硬化触媒はシリコーン、ゴムコンパウンドに
対して有効な硬化剤であるが、シリコーンゴム用の硬化
剤としてこれらを使用することには、イくツカの欠点が
ある。シリコーンゴムコンパウンドの硬化に化合物■を
使用した場合においては、加硫した製品が好ましくない
プルーミング効果を示してしまう（英国特許第１．５９
５．５３４号）。
対して有効な硬化剤であるが、シリコーンゴム用の硬化
剤としてこれらを使用することには、イくツカの欠点が
ある。シリコーンゴムコンパウンドの硬化に化合物■を
使用した場合においては、加硫した製品が好ましくない
プルーミング効果を示してしまう（英国特許第１．５９
５．５３４号）。
さらに、化合物■、■及び■のようなりロルベンゾイル
ペルオキシドは熱分解して毒性のあるポリ塩化ビフェニ
ル（ＰＣＢ）を大量に生成するということが、ペルオキ
シド製造業者、シリコーンゴム製造業者及び加工業者、
及び米国ＥＰＡに一般的に知られている〔フエデラル・
レジスター（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅａｌｇｔａｒ ）
、第４８巻、第２５７号（１９８５年８月１２日）、第
５５０７６〜５５０９８頁、ＩＰＡ提案規則、４００Ｆ
Ｒ％第７６１部、ポリ塩化ビフェニル：除外、免除及び
使用許可〕。従って、化合物■、■及び■で加硫したシ
リコーンゴム製品は、それぞれ２．２ ’、 ４．４
’−テトラクロルビフェニル、２．２−シクロルビフェ
ニル及び４４’−ジクロルビフェニルのようなＰＣＢを
検出可能な量含有しているととがある。これは、特に加
硫製品を食品と接触させて使用する場合（例えば、食品
用コンベアー・ベルト）又は補綴装置に使用する場合に
非常に好ましくないことである。ＰＣＢの脅威はシリコ
ーンゴム製品の加工業者及び最終使用者に影響を及ばず
ばかシでなく、クロルベンゾイルペルオキシド＃！遺業
者にも有害な影響を及ばず。これらクロルベンゾイルペ
ルオキシドを勧められる貯蔵温度よシ著しく高い温度に
おいて取シ扱えば熱分解が起こシ得て、その結果、作業
者及び周囲の者が毒性のあるＰＣＢにさらされる。これ
らのことが起とった場合には、費用のかかる浄化及び処
理及び米国ＥＰＡ、州及び地方局に報告することによる
時間の消費ということが必要となる。
ペルオキシドは熱分解して毒性のあるポリ塩化ビフェニ
ル（ＰＣＢ）を大量に生成するということが、ペルオキ
シド製造業者、シリコーンゴム製造業者及び加工業者、
及び米国ＥＰＡに一般的に知られている〔フエデラル・
レジスター（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅａｌｇｔａｒ ）
、第４８巻、第２５７号（１９８５年８月１２日）、第
５５０７６〜５５０９８頁、ＩＰＡ提案規則、４００Ｆ
Ｒ％第７６１部、ポリ塩化ビフェニル：除外、免除及び
使用許可〕。従って、化合物■、■及び■で加硫したシ
リコーンゴム製品は、それぞれ２．２ ’、 ４．４
’−テトラクロルビフェニル、２．２−シクロルビフェ
ニル及び４４’−ジクロルビフェニルのようなＰＣＢを
検出可能な量含有しているととがある。これは、特に加
硫製品を食品と接触させて使用する場合（例えば、食品
用コンベアー・ベルト）又は補綴装置に使用する場合に
非常に好ましくないことである。ＰＣＢの脅威はシリコ
ーンゴム製品の加工業者及び最終使用者に影響を及ばず
ばかシでなく、クロルベンゾイルペルオキシド＃！遺業
者にも有害な影響を及ばず。これらクロルベンゾイルペ
ルオキシドを勧められる貯蔵温度よシ著しく高い温度に
おいて取シ扱えば熱分解が起こシ得て、その結果、作業
者及び周囲の者が毒性のあるＰＣＢにさらされる。これ
らのことが起とった場合には、費用のかかる浄化及び処
理及び米国ＥＰＡ、州及び地方局に報告することによる
時間の消費ということが必要となる。
かくして、化合物■と同様の作用を有し且つ熱分解して
好ましくない有害なＰＣＢを生成することのない活性な
シリコーンゴム硬化触媒が必要とされている。ここに、
驚くべきことにそして思いがけなく、本発明において使
用するシリコーンゴムＨ他剤ジ− （２−ｙ”ロムベン
ゾイル）ペルオキシド（化合物■）が前述の基準の両方
を満足するということがわかった。このペルオキシドは
分解しても有毒なＰＣＢを生成しない。さらに、化合物
■及び化合物■をシリコーンゴム組成物中に等量程度含
有させて評価した場合に、化合物■がシリコーンゴム組
成物の硬化において化合物■より著しく効果的であるこ
とがわかった。
好ましくない有害なＰＣＢを生成することのない活性な
シリコーンゴム硬化触媒が必要とされている。ここに、
驚くべきことにそして思いがけなく、本発明において使
用するシリコーンゴムＨ他剤ジ− （２−ｙ”ロムベン
ゾイル）ペルオキシド（化合物■）が前述の基準の両方
を満足するということがわかった。このペルオキシドは
分解しても有毒なＰＣＢを生成しない。さらに、化合物
■及び化合物■をシリコーンゴム組成物中に等量程度含
有させて評価した場合に、化合物■がシリコーンゴム組
成物の硬化において化合物■より著しく効果的であるこ
とがわかった。
本発明は、
０次式（Ｉ）：
（式中、ｎは１又は２、ｍは０．１又は２である）
の構造を有する少なくとも１種のブロムベンゾイルペル
オキシＦ硬化触＆（Ｌ２〜１０重社部と、■主要顧シ返
し単位ニ ーＲＲ１８１０− （ここで、Ｒ及びＲ１はそれぞれＨ，１〜４個の炭素原
子を含有するアルキル基、６〜９個の炭素原子を含有す
るシクロアルキル基及び７エ二ル基から選択される） 及び随意としてのタンダムに置かれた構造単位ニーＲＲ
ｚ８１０− 及び−ＲＩＲｓ８ｉ０−（ここで、Ｒ，は
フェニル基であ’）、Ｒ３は２〜３個の炭素原子を含有
するアルケニル基である） を有し、重合度（ｊａＪちポリマー鎖についての繰シ返
しモノマ一単位の数）が約７００〜約１５００の間であ
るオルガノポリシロキサンポリマー９０へ９９８重員部 とからなる硬化性シリコーンゴム組成物を示すものであ
る。
オキシＦ硬化触＆（Ｌ２〜１０重社部と、■主要顧シ返
し単位ニ ーＲＲ１８１０− （ここで、Ｒ及びＲ１はそれぞれＨ，１〜４個の炭素原
子を含有するアルキル基、６〜９個の炭素原子を含有す
るシクロアルキル基及び７エ二ル基から選択される） 及び随意としてのタンダムに置かれた構造単位ニーＲＲ
ｚ８１０− 及び−ＲＩＲｓ８ｉ０−（ここで、Ｒ，は
フェニル基であ’）、Ｒ３は２〜３個の炭素原子を含有
するアルケニル基である） を有し、重合度（ｊａＪちポリマー鎖についての繰シ返
しモノマ一単位の数）が約７００〜約１５００の間であ
るオルガノポリシロキサンポリマー９０へ９９８重員部 とからなる硬化性シリコーンゴム組成物を示すものであ
る。
式（１）の構造を有するブロムベンゾイルペルオキシド
系硬化触媒は、Ｗ、クーパー（Ｃｏｏｐｅｒ） によ
るジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー’
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
８ｏｃｉｅＬＦ ） 、１９５１年、第５１０６〜３１
１５頁に記載の方法によって製造した。
系硬化触媒は、Ｗ、クーパー（Ｃｏｏｐｅｒ） によ
るジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサエティー’
（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
８ｏｃｉｅＬＦ ） 、１９５１年、第５１０６〜３１
１５頁に記載の方法によって製造した。
本発明の組成物に有効なブロムベンゾイルペルオキシ）
″糸硬化触媒の例としては、ベンゾイル２−ブロムベン
ゾイルペルオキシド、ベンソイル４−ブロムベンゾイル
ペルオキシド、ジ−（２−ブロムベンゾイル）ペルオキ
シド、ジ−（５−ブロムベンゾイル）ペルオキシド、ジ
−（４−ブロムベンゾイル）ペルオキシド及びジ−（２
，４−ジブロムベンゾイル）ペルオキシドが挙げられる
。
″糸硬化触媒の例としては、ベンゾイル２−ブロムベン
ゾイルペルオキシド、ベンソイル４−ブロムベンゾイル
ペルオキシド、ジ−（２−ブロムベンゾイル）ペルオキ
シド、ジ−（５−ブロムベンゾイル）ペルオキシド、ジ
−（４−ブロムベンゾイル）ペルオキシド及びジ−（２
，４−ジブロムベンゾイル）ペルオキシドが挙げられる
。
本発明の組成物及び硬化方法に使用するオルガノポリシ
ロキサンポリマーは一般的に、パンダビルト・ラバーＩ
Ｉ へンドプック（Ｖａｎｄ＠ｒｂｉｌｔ ＲＵＢＢＥ
ＲＨ＠Ｂｄｂｏｏｋ）、１９７８年版、第２１６〜２３
２頁に記載の方法によって製造する。
ロキサンポリマーは一般的に、パンダビルト・ラバーＩ
Ｉ へンドプック（Ｖａｎｄ＠ｒｂｉｌｔ ＲＵＢＢＥ
ＲＨ＠Ｂｄｂｏｏｋ）、１９７８年版、第２１６〜２３
２頁に記載の方法によって製造する。
一般的に、１種又はそれ以上のジクロルシランを加水分
解すると、対応するシランジオール及び（又は）末端基
がシラノール基であるシロキサンが生成する。次いで、
これら中間体を調節した条件下において縮合重合するこ
とによってオルガノポリシロキサンになる。また、ジク
ロルシランの加水分解においては、環状シロキサンも生
成し得る。この環状シロキサンは、塩基性条件下におい
てオルガノポリシロキサンにすることができる。
解すると、対応するシランジオール及び（又は）末端基
がシラノール基であるシロキサンが生成する。次いで、
これら中間体を調節した条件下において縮合重合するこ
とによってオルガノポリシロキサンになる。また、ジク
ロルシランの加水分解においては、環状シロキサンも生
成し得る。この環状シロキサンは、塩基性条件下におい
てオルガノポリシロキサンにすることができる。
上記のオルガノポリシロキサン製造方法に使用できるジ
クロルシランは、メチルジクロルシラン、ジメチルジク
ロルシラン、ジエチルジクロルシラン、メチルフェニル
ジクロルシラン、エチルフェニルジクロルシラン、ジフ
ェニルジクロルシラン、メチルビニルジクロルシラン、
フェニルビニルジクロルシラン、アリルメチルジクロル
シラン及ヒシクロヘキシルメチルジクロルシランである
。
クロルシランは、メチルジクロルシラン、ジメチルジク
ロルシラン、ジエチルジクロルシラン、メチルフェニル
ジクロルシラン、エチルフェニルジクロルシラン、ジフ
ェニルジクロルシラン、メチルビニルジクロルシラン、
フェニルビニルジクロルシラン、アリルメチルジクロル
シラン及ヒシクロヘキシルメチルジクロルシランである
。
本発明の代表的なオルガノポリシロキサンポリマーは、
ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ジ
メチルシロキサンとメチルフェニルシロキサンとのコポ
リマー、ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサン
とのコポリマー、メチルシロキサンとジメチルシロキサ
ンとのコポリマー、メチルシロキサンとメチルビニルシ
ロキサンとのコポリマー、ジメチルシロキサンと、ジフ
ェニルシロキサンとのコポリ！−、ジメチルシロキサン
とフェニルビニルシロキサンとのコポリマー、ジメチル
シロキサンとアリルメチルシロキサンとのコポリマー、
ジメチルシロキサンとシクロヘキシルメチルシロキサン
とのコポリマー、ジメチルシロキサンとメチルビニルシ
ロキサンとメチルフェニルシロキサンとのターポリマー
及びこれらオルガノボリシロキ、サンの混合物である。
ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ジ
メチルシロキサンとメチルフェニルシロキサンとのコポ
リマー、ジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサン
とのコポリマー、メチルシロキサンとジメチルシロキサ
ンとのコポリマー、メチルシロキサンとメチルビニルシ
ロキサンとのコポリマー、ジメチルシロキサンと、ジフ
ェニルシロキサンとのコポリ！−、ジメチルシロキサン
とフェニルビニルシロキサンとのコポリマー、ジメチル
シロキサンとアリルメチルシロキサンとのコポリマー、
ジメチルシロキサンとシクロヘキシルメチルシロキサン
とのコポリマー、ジメチルシロキサンとメチルビニルシ
ロキサンとメチルフェニルシロキサンとのターポリマー
及びこれらオルガノボリシロキ、サンの混合物である。
オルガノポリシロキサンを架橋する（（ｉ！化する）た
めの温度条件は臨界的ではないが、当然のことながら該
シロキサンの分解温度よシ低くするべきである。また、
この採用温度は、該シロキサンが少なくとも部分的に架
橋するのに充分な温度であるべきである。もちろん、実
質的に該シロキサンを完全に架橋するのが通常は好まし
い。代表的な架橋温度は通常約７０℃〜約１５０℃の範
囲、より好ましくは約り０℃〜約１３０℃の範囲の温度
である。
めの温度条件は臨界的ではないが、当然のことながら該
シロキサンの分解温度よシ低くするべきである。また、
この採用温度は、該シロキサンが少なくとも部分的に架
橋するのに充分な温度であるべきである。もちろん、実
質的に該シロキサンを完全に架橋するのが通常は好まし
い。代表的な架橋温度は通常約７０℃〜約１５０℃の範
囲、より好ましくは約り０℃〜約１３０℃の範囲の温度
である。
架橋は圧力の影☆下で起させることもできるが、圧力を
使用することは必らずしも必要でない。架橋が圧力下で
行われる場合には、通常、成形／加工処理条件と関連し
た局圧を採用する。この圧力は操作条件に依存して約１
ζ７〜１０ Ｑ Ｏｐｓｉａの範囲内又はそれ以上であ
ってよい。
使用することは必らずしも必要でない。架橋が圧力下で
行われる場合には、通常、成形／加工処理条件と関連し
た局圧を採用する。この圧力は操作条件に依存して約１
ζ７〜１０ Ｑ Ｏｐｓｉａの範囲内又はそれ以上であ
ってよい。
本発明のオルガノポリシロキサンポリマー組成物は極微
小ヒニームドシリカ、石英粉末、炭酸カルシウム、金属
酸化物、金属（例えばフレーク又は粉末状銀）等のよう
な補強充填剤、低分子量シリコーン佃のような加工助剤
、亦色酸化鉄のような無機着色剤及び顔料、非ハロゲン
糸難燃剤、発泡剤及び安定剤を随意に含有し得る。
小ヒニームドシリカ、石英粉末、炭酸カルシウム、金属
酸化物、金属（例えばフレーク又は粉末状銀）等のよう
な補強充填剤、低分子量シリコーン佃のような加工助剤
、亦色酸化鉄のような無機着色剤及び顔料、非ハロゲン
糸難燃剤、発泡剤及び安定剤を随意に含有し得る。
本発明のブロムベンゾイルペルオキシド（４）糸硬化Ｍ
＆の３種、ジ−（２−ブロムベンゾイル）ペルオキシド
（Ｉ−１）、ベンゾイル ２−ブロムベンゾイルペルオ
キシド（Ｉ−２）及びジ−（４−ブロムベンゾイル）ペ
ルオキシドをシリコーンゴム用の硬化／架橋剤として評
価検討し、硬化／架橋剤としてジ−（２−クロルベンゾ
イル）ペルオキシド（Ａ−１）及びジ−（２，４−ジク
ロルベンゾイル）ペルオキシド（人−２）を等量使用し
た場合と比較した。ペルオキシドＡ−１及びＡ−２は、
シリコーンゴム製品の硬化に商業的に使用されている従
来のシリコーンゴム硬化触媒である。
＆の３種、ジ−（２−ブロムベンゾイル）ペルオキシド
（Ｉ−１）、ベンゾイル ２−ブロムベンゾイルペルオ
キシド（Ｉ−２）及びジ−（４−ブロムベンゾイル）ペ
ルオキシドをシリコーンゴム用の硬化／架橋剤として評
価検討し、硬化／架橋剤としてジ−（２−クロルベンゾ
イル）ペルオキシド（Ａ−１）及びジ−（２，４−ジク
ロルベンゾイル）ペルオキシド（人−２）を等量使用し
た場合と比較した。ペルオキシドＡ−１及びＡ−２は、
シリコーンゴム製品の硬化に商業的に使用されている従
来のシリコーンゴム硬化触媒である。
本実施例において使用したシリコーンゴムは、ジェネラ
ル・エレクトリック・カンパニー（Ｇ＠ｎｅｒａｌＥｌ
ｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のシリコーンゴム樹
脂５Ｅ−４３５だった。５Ｋ−４３５中に含有している
オルガノポリシロキサンポリマーは、ジメチルシロキサ
ンとメチルビニルシロキサンとのコポリマーだった。
ル・エレクトリック・カンパニー（Ｇ＠ｎｅｒａｌＥｌ
ｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙ）製のシリコーンゴム樹
脂５Ｅ−４３５だった。５Ｋ−４３５中に含有している
オルガノポリシロキサンポリマーは、ジメチルシロキサ
ンとメチルビニルシロキサンとのコポリマーだった。
本実施例の硬化性シリコーンゴム組成物は、次の操作に
よって製造した。５ｘ−ａ３ｓシリコーンゴム樹脂１０
０９を、ローラー５型プレー°ドを備え九〇、 Ｗ、プ
ラペンター・プラスチコーダー中で溶かした。ブレード
の先端速度は５０ ｒｐｍ％ ミクシングヘッド温度は
２５℃だった。次いで、溶かした樹脂中に硬化／架橋剤
（１０１モルを添加し、この組成物を３分間混合した。
よって製造した。５ｘ−ａ３ｓシリコーンゴム樹脂１０
０９を、ローラー５型プレー°ドを備え九〇、 Ｗ、プ
ラペンター・プラスチコーダー中で溶かした。ブレード
の先端速度は５０ ｒｐｍ％ ミクシングヘッド温度は
２５℃だった。次いで、溶かした樹脂中に硬化／架橋剤
（１０１モルを添加し、この組成物を３分間混合した。
次いで、配合したシリコーンゴム試料をミクシングヘッ
ドから取り出し、室温において商品名カーパー・ラボラ
トリ−０プレス（Ｃａｒｖｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ
Ｐｒｅｓａ ） ＣｉＪの成形機を使用して素早くプレ
スしてブラックにした。
ドから取り出し、室温において商品名カーパー・ラボラ
トリ−０プレス（Ｃａｒｖｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ
Ｐｒｅｓａ ） ＣｉＪの成形機を使用して素早くプレ
スしてブラックにした。
モンサン） （Ｍｏｎ５ａｎｔｏ ） 振動円板流動
計（ＯＤＲ）Ｒ−１００型を使用してこの円板試料の硬
化／架橋の評価を実施した。このＯＤＲ試験操作は、双
円錐状円板を入れた加熱したダイ・キャビティ中に硬化
していない円板試料を（正臣下において）封入してなる
ものだった。円板を１００１−１ｚ／ｍｉｎにおいて３
°の角度で振動させた。円板を振動させるのに要する力
又はトルクと時間との関係を記録した。剪断弾性率は架
橋の程度に比例し、硬化反応の進行度を表わす。剪断弾
性率は、架橋達成率が増加するにつれて増大した。ＯＤ
Ｒ試験から得られた結果又は記録データを表１に示す。
計（ＯＤＲ）Ｒ−１００型を使用してこの円板試料の硬
化／架橋の評価を実施した。このＯＤＲ試験操作は、双
円錐状円板を入れた加熱したダイ・キャビティ中に硬化
していない円板試料を（正臣下において）封入してなる
ものだった。円板を１００１−１ｚ／ｍｉｎにおいて３
°の角度で振動させた。円板を振動させるのに要する力
又はトルクと時間との関係を記録した。剪断弾性率は架
橋の程度に比例し、硬化反応の進行度を表わす。剪断弾
性率は、架橋達成率が増加するにつれて増大した。ＯＤ
Ｒ試験から得られた結果又は記録データを表１に示す。
この表１は、化合物１−１、Ｉ−２、Ｉ−５、Ａ−１及
びＡ−２について得られたＯＤＲデータをまとめている
。この結果から、思いがけなくそして驚くべきことに、
本発明のシリコーンゴム硬化／架橋剤Ｈ−ｔ、Ｉ−２及
びＩ−３によって最大硬化条件下において硬化された樹
脂においては、従来の硬化／架橋剤人−１及びλ−２に
よって硬化された国脂よりも著しく高いレベルの硬化／
架橋が達成される（トルク差ＭＨ−ＭＬによシ判断）と
いうことがわかる。化合物１−１の場合における硬化／
架橋効率は、化合物Ａ−２を硬化／架橋剤として使用し
た場合よシ少なくとも５０％大きかった。従って、化合
物人−２の代わシに化合物Ｉ−１を使用すればシリコー
ンゴム製品をよシ完全に且つ（又は）よυ迅速に硬化さ
せることができ、その結果、硬化シリコーンゴム製品の
単位原価を低下させることができる。
びＡ−２について得られたＯＤＲデータをまとめている
。この結果から、思いがけなくそして驚くべきことに、
本発明のシリコーンゴム硬化／架橋剤Ｈ−ｔ、Ｉ−２及
びＩ−３によって最大硬化条件下において硬化された樹
脂においては、従来の硬化／架橋剤人−１及びλ−２に
よって硬化された国脂よりも著しく高いレベルの硬化／
架橋が達成される（トルク差ＭＨ−ＭＬによシ判断）と
いうことがわかる。化合物１−１の場合における硬化／
架橋効率は、化合物Ａ−２を硬化／架橋剤として使用し
た場合よシ少なくとも５０％大きかった。従って、化合
物人−２の代わシに化合物Ｉ−１を使用すればシリコー
ンゴム製品をよシ完全に且つ（又は）よυ迅速に硬化さ
せることができ、その結果、硬化シリコーンゴム製品の
単位原価を低下させることができる。
前述のように、従来用いられていたクロルベンゾイルペ
ルオキシド、例えばＡ−１及び人−２においては分解し
て測定し得る量の有毒なＰＣＢを生成することが知られ
ている。一方、本発明のブロムベンゾイルペルオキシド
（Ｉ） （例え＃ｆＩ −１、）−２及びｌ−５）にお
いては、分解して有毒なＰＣＢを生成するととがない。
ルオキシド、例えばＡ−１及び人−２においては分解し
て測定し得る量の有毒なＰＣＢを生成することが知られ
ている。一方、本発明のブロムベンゾイルペルオキシド
（Ｉ） （例え＃ｆＩ −１、）−２及びｌ−５）にお
いては、分解して有毒なＰＣＢを生成するととがない。
これが、従来のクロルベンゾイルペルオキシＦ硬化／架
橋剤の代わシに本発明のブロムベンゾイルペルオキシド
硬化／架橋剤を使用する際の別の利点である。
橋剤の代わシに本発明のブロムベンゾイルペルオキシド
硬化／架橋剤を使用する際の別の利点である。
Claims (4)
- （１）［１］次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは１又は２、ｍは０、１又は２である） の構造を有する少なくとも１種のブロムベンゾイルペル
オキシド被化触媒０．２〜１０重量部と、［２］主要繰
り返し単位： −ＲＲ＿１ＳｉＯ− （ここで、Ｒ及びＲ＿１はそれぞれＨ、１〜４個の炭素
原子を含有するアルキル基、６〜９個の炭素原子を含有
するシクロアルキル基及びフェニル基から選択される） 及び随意としてのランダムに置かれた構造単位：−ＲＲ
＿２ＳｉＯ−及び−Ｒ＿１Ｒ＿３ＳｉＯ−（ここで、Ｒ
＿２はフェニル基であり、、Ｒ＿３は２〜３個の炭素原
子を含有するアルケニル基である）を有し、重合度が約
７００〜１５０００の間であるオルガノポリシロキサン
ポリマー９０〜９９．８重量部 とからなる硬化性シリコーンゴム組成物。 - （２）前記硬化触媒がジ−（２−ブロムベンゾイル）ペ
ルオキシド、ベンゾイル２−ブロムベンゾイルペルオキ
シド、ジ−（４−ブロムベンゾイル）ペルオキシド、ベ
ンゾイル４−ブロムベンゾイルペルオキシド、ジ−（３
−ブロムベンゾイル）ペルオキシド及びジ−（２，４−
ジブロムベンゾイル）ペルオキシドから選択される特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３）特許請求の範囲第１項記載の硬化性シリコーンゴ
ム組成物を、硬化が達成されるまで７０〜１５０℃の温
度において加熱してなる前記硬化性シリコーンゴム組成
物の硬化方法。 - （４）前記硬化触媒がジ−（２−ブロムベンゾイル）ペ
ルオキシド、ベンゾイル２−ブロムベンゾイルペルオキ
シド、ジ−（４−ブロムベンゾイル）ペルオキシド、ベ
ンゾイル４−ブロムベンゾイルペルオキシド、ジ−（３
−ブロムベンゾイル）ペルオキシド及びジ−（２，４−
ジブロムベンゾイル）ペルオキシドから選択される特許
請求の範囲第３項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/678,429 US4647641A (en) | 1984-12-05 | 1984-12-05 | Curable organopolysiloxane compositions |
| US678429 | 1984-12-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61136551A true JPS61136551A (ja) | 1986-06-24 |
| JPH0615666B2 JPH0615666B2 (ja) | 1994-03-02 |
Family
ID=24722750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60265189A Expired - Lifetime JPH0615666B2 (ja) | 1984-12-05 | 1985-11-27 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4647641A (ja) |
| JP (1) | JPH0615666B2 (ja) |
| BR (1) | BR8505370A (ja) |
| CA (1) | CA1250688A (ja) |
| DE (1) | DE3534384C2 (ja) |
| GB (1) | GB2168066B (ja) |
| MX (1) | MX168100B (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3634171A1 (de) * | 1986-02-10 | 1987-08-13 | Peroxid Chemie Gmbh | Verfahren zur vernetzung von organopolysiloxanen |
| JPS63264668A (ja) * | 1987-03-10 | 1988-11-01 | Kayaku Nuurii Kk | シリコ−ンゴムの架橋方法 |
| BR9203332A (pt) * | 1992-08-20 | 1994-03-01 | Brasil Compressores Sa | Composicao absorvedora de ruidos para sistema de suspensao de compressores,motores e dispositivos similares |
| US5610213A (en) * | 1995-06-30 | 1997-03-11 | General Electric Company | Heat cured rubbers |
| GB2335659B (en) * | 1995-06-30 | 1999-12-01 | Gen Electric | Improved heat cured rubbers |
| GB9724125D0 (en) * | 1997-11-15 | 1998-01-14 | Dow Corning | Curable compositions |
| AU2002357128B2 (en) * | 2001-12-06 | 2008-02-14 | Jamak Fabrication-Tex, Llc. | Improved windshield wiper having reduced friction characteristics |
| US20050247212A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-11-10 | Steve Meeks | Flexible bakeware having an improved carrier system with tabs and attachment apertures |
| US20050193899A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-09-08 | Deblassie Russell T. | Flexible bakeware having a clam shell carrier system |
| US7997439B2 (en) * | 2003-06-06 | 2011-08-16 | Jamak Fabrication-Tex, Llc | Flexible bakeware having a multi-piece carrier system |
| US20050199131A1 (en) * | 2003-06-06 | 2005-09-15 | Steve Meeks | Flexible bakeware having a carrier system disposed within a wall of the bakeware |
| US7282532B2 (en) | 2003-06-06 | 2007-10-16 | M Management-Tex, Ltd. | Flexible bakeware |
| US7966970B2 (en) | 2005-07-19 | 2011-06-28 | M Management-Tex, Llc | Dairy inflation |
| EP2225021B1 (de) * | 2007-12-17 | 2019-01-30 | Basf Se | Vorrichtung und verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerartikel auf umlaufenden transportband |
| CN112500704B (zh) * | 2019-09-16 | 2022-08-09 | 天贵电子科技（深圳）有限公司 | 一种橡胶滚轴及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4051310A (en) * | 1976-06-16 | 1977-09-27 | Argus Chemical Corporation | Thermally stable high molecular weight acyl peroxycarbonic esters |
| NL183406C (nl) * | 1977-05-13 | 1988-10-17 | Akzo Nv | Werkwijze ter bereiding van een verknoopbare samenstelling, werkwijze ter bereiding van polysiloxaan elastomeren en gevormd voorwerp daaruit bestaande of daarmee bekleed. |
| US4526922A (en) * | 1983-04-15 | 1985-07-02 | Union Carbide Corporation | Organofunctional silane-siloxane oligomer coupling compositions, curable and cured elastomeric compositions containing same and novel electric cable containing said cured elastomeric compositions |
-
1984
- 1984-12-05 US US06/678,429 patent/US4647641A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-07-10 CA CA000486614A patent/CA1250688A/en not_active Expired
- 1985-09-04 MX MX206510A patent/MX168100B/es unknown
- 1985-09-26 DE DE3534384A patent/DE3534384C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-10-28 GB GB08526480A patent/GB2168066B/en not_active Expired
- 1985-10-29 BR BR8505370A patent/BR8505370A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-11-27 JP JP60265189A patent/JPH0615666B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2168066B (en) | 1988-10-05 |
| JPH0615666B2 (ja) | 1994-03-02 |
| DE3534384A1 (de) | 1986-06-12 |
| GB8526480D0 (en) | 1985-12-04 |
| BR8505370A (pt) | 1986-08-05 |
| CA1250688A (en) | 1989-02-28 |
| GB2168066A (en) | 1986-06-11 |
| DE3534384C2 (de) | 1994-03-24 |
| US4647641A (en) | 1987-03-03 |
| MX168100B (es) | 1993-05-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2675504B2 (ja) | 炭化水素油に対する抵抗性と調節可能な収縮性を提供するアルミノケイ酸カリウム充填剤を含有する熱硬化シリコーンゴム組成物 | |
| JPS61136551A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| EP0051369B1 (en) | Curable fluorinated silicone elastomer | |
| US2445794A (en) | Methyl silicone elastomers containing si-bonded vinyl radicals | |
| JPH02283764A (ja) | 補強用シリカ充填剤及びその製造方法 | |
| JPH02209968A (ja) | 自己潤滑、熱加硫性シリコーンゴム組成物 | |
| CA1299305C (en) | Silicone elastomer-forming compositions | |
| JPH0565417A (ja) | 硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| US4677141A (en) | Method of improving heat stability of pigmentable silicone elastomer | |
| JPH09143451A (ja) | 透過性ガスケット材料を油吸収及びブリードに対して耐性にする方法、及びエンジン用ガスケット | |
| JPS6115100B2 (ja) | ||
| US5674935A (en) | Vinyl-containing silanol-terminated silicone compositions for treatment of fillers | |
| CA1268884A (en) | Thermally conductive heat curable organopolysiloxane compositions | |
| JPH08183907A (ja) | 硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| US5883171A (en) | Heat-curable silicone rubber composition | |
| JPH11158384A (ja) | 圧縮永久歪が改良された熱硬化フルオロシリコーンゴム組成物 | |
| US4640951A (en) | Method of manufacture of fiber reinforced silicone elastomer | |
| JPH05186697A (ja) | 低収縮性フルオルシリコーン熱硬化性ゴム組成物 | |
| HU212121B (en) | Hot curable organic polysiloxane elastomer compositions, solid substrate coated with compositions and process for coating the solid substrate | |
| US4430461A (en) | Method of removing volatiles in the preparation of silicone compositions | |
| JP3010982B2 (ja) | 絶縁放熱シート | |
| RU2105778C1 (ru) | Кремнийорганическая композиция холодного отверждения | |
| US3865788A (en) | Organopolysiloxane elastomers exhibiting high elongation | |
| EP0057084B1 (en) | Method of improving heat stability of pigmentable silicone elastomer | |
| US20020077440A1 (en) | Extrudable silicone rubber composition and method of manufacturing articles extruded from silicone rubber |