JPS61133263A - 積層板用樹脂組成物 - Google Patents
積層板用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61133263A JPS61133263A JP25413684A JP25413684A JPS61133263A JP S61133263 A JPS61133263 A JP S61133263A JP 25413684 A JP25413684 A JP 25413684A JP 25413684 A JP25413684 A JP 25413684A JP S61133263 A JPS61133263 A JP S61133263A
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- Japan
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- resin
- phenolic resin
- weight
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
本発明は、低温打抜加工性、および耐湿性に優れた、難
燃性の積層板用樹脂組成物に関する。
燃性の積層板用樹脂組成物に関する。
［発明の技術的背景とその問題点１
近年、民生用電子機器の発展が著しく、小型軽量化、高
性能・多機能化を思考して、プリント配線板の高密度配
線、高密度部品実装、あるいは部品０挿化が急速に進ん
でいる。 このため、プリント基板も高電気特性、高寸
法安定性、優れた加工性が要求されており、特に低温打
抜性、および高耐湿負荷特性が必要不可欠条件となって
きた。
性能・多機能化を思考して、プリント配線板の高密度配
線、高密度部品実装、あるいは部品０挿化が急速に進ん
でいる。 このため、プリント基板も高電気特性、高寸
法安定性、優れた加工性が要求されており、特に低温打
抜性、および高耐湿負荷特性が必要不可欠条件となって
きた。
低温打抜性については、プリント基板は加熱収縮による
寸法バラツキを低減するために、低温で打ち抜かれてい
るが、前述のように高密度実装化が進んでいるため、例
えば１．７８ ｆｆ１ｍのｔＣリードのピッチを含む密
集細孔も低温で打ち抜かれなければならない。 それに
は樹脂の高度可塑化が必要となってくる。 従来、この
可塑化は、桐油等で乾性油変性する方法と、リン酸エス
テル等の可塑剤を侵添加する方法等が行われてきた。
しかじな性のものは機械的強度が低下して好ましくなく
、また後者のものは、電気特性、機械的強度が著しく低
下する欠点がある。 更に両者ともに可塑化 ゛によ
る架橋密度の低下のため全般的な特性低下をもたらして
好ましくない。
寸法バラツキを低減するために、低温で打ち抜かれてい
るが、前述のように高密度実装化が進んでいるため、例
えば１．７８ ｆｆ１ｍのｔＣリードのピッチを含む密
集細孔も低温で打ち抜かれなければならない。 それに
は樹脂の高度可塑化が必要となってくる。 従来、この
可塑化は、桐油等で乾性油変性する方法と、リン酸エス
テル等の可塑剤を侵添加する方法等が行われてきた。
しかじな性のものは機械的強度が低下して好ましくなく
、また後者のものは、電気特性、機械的強度が著しく低
下する欠点がある。 更に両者ともに可塑化 ゛によ
る架橋密度の低下のため全般的な特性低下をもたらして
好ましくない。
打抜加工性までの特性バラツキの要因は熱であるが、そ
れ以降の特性バラツキの最大要因は湿度である。 即ち
基板の吸湿によって寸法膨張、電気特性（絶縁抵抗、誘
電率、誘電正接等）が著しく低下する欠点がある。 ｖ
４層板は、紙と樹脂との複合材料であるため、吸湿に対
しては紙の親水基をいかに減少させるか、樹脂において
はいかにＭｆＡ性を向上させるかが問題である。
れ以降の特性バラツキの最大要因は湿度である。 即ち
基板の吸湿によって寸法膨張、電気特性（絶縁抵抗、誘
電率、誘電正接等）が著しく低下する欠点がある。 ｖ
４層板は、紙と樹脂との複合材料であるため、吸湿に対
しては紙の親水基をいかに減少させるか、樹脂において
はいかにＭｆＡ性を向上させるかが問題である。
［発明の目的］
本発明の目的は、前記の欠点・問題点を解消するために
なされたもので、電気特性および機械的特性を損うこと
なく低温打抜性、および耐湿性に優れた難燃性の積層板
用樹脂組成物を提供しようとするものである。
なされたもので、電気特性および機械的特性を損うこと
なく低温打抜性、および耐湿性に優れた難燃性の積層板
用樹脂組成物を提供しようとするものである。
［発明の概要］
本発明者らは、上記の目的を達成するた゛めに鋭意研究
を重ねた結果、可塑性付与剤として臭素化ノボラック型
フェノール樹脂を従来使用されてきたレゾール型フェノ
ール樹脂と併用することによって、電気特性や機械的特
性を損うことなく低温打抜性、および耐湿性に優れた、
難燃性の積層板用樹脂組成物を得られることを見いだし
、本発明をなすに至ったものである。
を重ねた結果、可塑性付与剤として臭素化ノボラック型
フェノール樹脂を従来使用されてきたレゾール型フェノ
ール樹脂と併用することによって、電気特性や機械的特
性を損うことなく低温打抜性、および耐湿性に優れた、
難燃性の積層板用樹脂組成物を得られることを見いだし
、本発明をなすに至ったものである。
即ち、本発明は、レゾール型フェノール樹脂と臭素化ノ
ボラック型フェノール樹脂とを必須成分とすることを青
黴とする積層板用樹脂組成物である。 そして、臭素化
ノボラック型フェノール樹脂が積層板用樹脂組成物に対
して１０〜５０重量％含有されることが好ましい。
ボラック型フェノール樹脂とを必須成分とすることを青
黴とする積層板用樹脂組成物である。 そして、臭素化
ノボラック型フェノール樹脂が積層板用樹脂組成物に対
して１０〜５０重量％含有されることが好ましい。
本発明に用いる臭素化ノボラック型フェノール樹脂とし
ては出隅国策パルプ（株）のＥＸ−８５Ｂ−（フェノー
ルタイプ）、ＥＸ−７８８（フェノール、クレゾールタ
イプン等があり、単独又は混合して使用する。 臭素化
ノボラック型フェノール樹脂は、軟化点５０〜１００℃
、平均分子量１０００〜１６００．臭素含有率１５〜５
０重量％であることが必要である。 軟化点が５０℃未
満あるいは平均分子量が１０００未満では電気特性が低
下し、また軟化点が１００℃を超えるか、あるいは平均
分子量が１６００を超えると低温打抜性が悪くなり好ま
しくない。 臭素含有率が１５重量％未満の場合は、難
燃性に効果なく、ま赳５０重量％を超える樹脂は現存し
ない。
ては出隅国策パルプ（株）のＥＸ−８５Ｂ−（フェノー
ルタイプ）、ＥＸ−７８８（フェノール、クレゾールタ
イプン等があり、単独又は混合して使用する。 臭素化
ノボラック型フェノール樹脂は、軟化点５０〜１００℃
、平均分子量１０００〜１６００．臭素含有率１５〜５
０重量％であることが必要である。 軟化点が５０℃未
満あるいは平均分子量が１０００未満では電気特性が低
下し、また軟化点が１００℃を超えるか、あるいは平均
分子量が１６００を超えると低温打抜性が悪くなり好ま
しくない。 臭素含有率が１５重量％未満の場合は、難
燃性に効果なく、ま赳５０重量％を超える樹脂は現存し
ない。
プリント基板の打法温度と相１犯する樹脂特性或いは積
層板特性のパラメーターについて、過去種々検討されて
きたがまだ完全なものは見いだされていない。 一般に
Ｔｏ （ガラス転移温度）をそのパラメーターとして
用いる場合が多い。 確かにＴ（＋を下げることにより
打法温度は低下させられるが、難燃性プリント基板のよ
うに樹脂変性が複雑になされている場合にはＴ（］を確
実に見いだすことはむずかしい。 そこで特に低温の打
法性との相関因子としては、複合材料としての積層板の
粘弾性パラメーターを用いるのが良いと思われる。 即
ち、 ｔａｎδ＝Ｅ”／Ｅ’（粘性／弾性） の値を可能なかぎり大きくすること、即ち粘性挙動をで
きるだけ大きくすることが低温打抜性を可能にすると考
えられる。 このためには、樹脂の直ｔＡ構造の増大、
架橋密度の調節、分子量分布の調節、可塑剤の検討が必
要となってくる。 これらの中で最も大きく影響を与え
るものは可塑剤で、特性低下の最も起き易いものである
。 この粘弾性パラメーター、すなわち、低温側で複合
体としての積層板の粘性挙動を増大させるもの、および
他の特性低下をあまり起こさないものを種々検討し、臭
素化ノボラック型フェノール樹脂を見いだしたものであ
る。
層板特性のパラメーターについて、過去種々検討されて
きたがまだ完全なものは見いだされていない。 一般に
Ｔｏ （ガラス転移温度）をそのパラメーターとして
用いる場合が多い。 確かにＴ（＋を下げることにより
打法温度は低下させられるが、難燃性プリント基板のよ
うに樹脂変性が複雑になされている場合にはＴ（］を確
実に見いだすことはむずかしい。 そこで特に低温の打
法性との相関因子としては、複合材料としての積層板の
粘弾性パラメーターを用いるのが良いと思われる。 即
ち、 ｔａｎδ＝Ｅ”／Ｅ’（粘性／弾性） の値を可能なかぎり大きくすること、即ち粘性挙動をで
きるだけ大きくすることが低温打抜性を可能にすると考
えられる。 このためには、樹脂の直ｔＡ構造の増大、
架橋密度の調節、分子量分布の調節、可塑剤の検討が必
要となってくる。 これらの中で最も大きく影響を与え
るものは可塑剤で、特性低下の最も起き易いものである
。 この粘弾性パラメーター、すなわち、低温側で複合
体としての積層板の粘性挙動を増大させるもの、および
他の特性低下をあまり起こさないものを種々検討し、臭
素化ノボラック型フェノール樹脂を見いだしたものであ
る。
本発明に用いるレゾール型フェノール樹脂としては、ア
ルキル変性フェノール樹脂、桐油変性フェノール樹脂、
メラミン類変性フェノール樹脂、キシレン変性フェノー
ル樹脂等があり、これらは単独又は２種以上混合して使
用する。 このレゾール型フェノール樹脂に使用されて
いるフェノール類としては、フェノール、クレゾール、
キシレノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール等
、メラミン類としては、メラミン、アセトグアナミン、
ベンゾグアナミン等、ホルムアルデヒド類としては、ホ
ルマリン、バラホルムアルデヒド等が挙げられる。
ルキル変性フェノール樹脂、桐油変性フェノール樹脂、
メラミン類変性フェノール樹脂、キシレン変性フェノー
ル樹脂等があり、これらは単独又は２種以上混合して使
用する。 このレゾール型フェノール樹脂に使用されて
いるフェノール類としては、フェノール、クレゾール、
キシレノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール等
、メラミン類としては、メラミン、アセトグアナミン、
ベンゾグアナミン等、ホルムアルデヒド類としては、ホ
ルマリン、バラホルムアルデヒド等が挙げられる。
本発明に係る積層板用樹脂組成物は、臭素化ノボラック
型フェノール樹脂とレゾール型フェノ−ル樹脂とを必須
成分とするが、臭素化ノボラック型フェノール樹脂の配
合割合を組成物に対し′Ｃ１０〜５０重量％含有するこ
とが好ましい。 配合量が１０重量％未満では難燃性、
可塑性に効果がなく、また５０重量％を超えると特性バ
ランスがくずれて好ましくない。 従って上記の範囲が
好ましい。
型フェノール樹脂とレゾール型フェノ−ル樹脂とを必須
成分とするが、臭素化ノボラック型フェノール樹脂の配
合割合を組成物に対し′Ｃ１０〜５０重量％含有するこ
とが好ましい。 配合量が１０重量％未満では難燃性、
可塑性に効果がなく、また５０重量％を超えると特性バ
ランスがくずれて好ましくない。 従って上記の範囲が
好ましい。
但し他の可塑剤たとえば桐油、リン酸エステル等の使用
量によって変化する場合もあるが上記の範囲で使用する
のが特性上バランスがよい。 本発明の組成物は前述の
２つの樹脂を必須成分とするが必要に応じて他の成分を
加えてもよい。 こうして得られる本発明の積層板用樹
脂組成物を有機溶剤に溶解希釈し、これをクラフト紙等
の紙基材に含浸させプリプレグを作り、このプリプレグ
を複数枚積層した後、加熱加圧成形して積層板を得るこ
とができる。
量によって変化する場合もあるが上記の範囲で使用する
のが特性上バランスがよい。 本発明の組成物は前述の
２つの樹脂を必須成分とするが必要に応じて他の成分を
加えてもよい。 こうして得られる本発明の積層板用樹
脂組成物を有機溶剤に溶解希釈し、これをクラフト紙等
の紙基材に含浸させプリプレグを作り、このプリプレグ
を複数枚積層した後、加熱加圧成形して積層板を得るこ
とができる。
［発明の実施例］
次に本発明を実施例によって説明する。 本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
らの実施例に限定されるものではない。
実施例 １
コンデンサ付四つロフラスコに桐油１２ｇ、フェノール
４０ｇ１ノニルフエノール１８ｇ、パラトルエンスルホ
ン酸０．０７１；ｌを仕込み１００℃で２時間反応させ
た。 次いでベンゾグア犬ミン３０ｇ 、３７％ホリマ
リン８３，６（］を仕込みジメチルアミンでｐＨ５に調
節して１００℃で３時間反応させた後、減圧脱水して、
レゾール型フェノール樹脂を得た。 この樹脂１００重
量部に対し臭素化ノボラック型フェノール樹脂ＥＸ−８
５８（重陽国策バルブ社製、商品名、臭素化率３９％〉
２５重量部、およびクレジルジフェニルフォスフェート
１０重量部を加え、これをアセトン：メタノール＝ １
＝１溶液に溶解し、樹脂固形分５５重量％、粘度２．５
ポアズ（２５℃）、ゲル化時間５分１０秒（１５０℃）
のワニスを調製した。
４０ｇ１ノニルフエノール１８ｇ、パラトルエンスルホ
ン酸０．０７１；ｌを仕込み１００℃で２時間反応させ
た。 次いでベンゾグア犬ミン３０ｇ 、３７％ホリマ
リン８３，６（］を仕込みジメチルアミンでｐＨ５に調
節して１００℃で３時間反応させた後、減圧脱水して、
レゾール型フェノール樹脂を得た。 この樹脂１００重
量部に対し臭素化ノボラック型フェノール樹脂ＥＸ−８
５８（重陽国策バルブ社製、商品名、臭素化率３９％〉
２５重量部、およびクレジルジフェニルフォスフェート
１０重量部を加え、これをアセトン：メタノール＝ １
＝１溶液に溶解し、樹脂固形分５５重量％、粘度２．５
ポアズ（２５℃）、ゲル化時間５分１０秒（１５０℃）
のワニスを調製した。
実施例 ２
コンデンサ付四つロフラスコにベンゾグアナミン３０ｇ
、フェノール５０ｇ、ノニルフェノール２０ｇ、
’３７％ホルマリン９６．７１７を仕込みジメチル
アミンで１）Ｈ６に調節して１００℃で３時間反応させ
た後、減圧脱水してレゾール型フェノール樹脂を得た。
、フェノール５０ｇ、ノニルフェノール２０ｇ、
’３７％ホルマリン９６．７１７を仕込みジメチル
アミンで１）Ｈ６に調節して１００℃で３時間反応させ
た後、減圧脱水してレゾール型フェノール樹脂を得た。
この樹脂１００重量部に対して臭素化ノボラック型フェ
ノール樹脂ＥＸ−８５Ｂ （前出）２５重量部、クレジ
ルジフェニルフォスフェート１０重量部を加え、これを
アセトン：メタノール−１：１溶液に溶解し、樹脂固形
分５５重量％、粘度１．０ポアズ（２５℃）、ゲル化時
間３分２０秒（１５０℃）のワニスを調製した。
ノール樹脂ＥＸ−８５Ｂ （前出）２５重量部、クレジ
ルジフェニルフォスフェート１０重量部を加え、これを
アセトン：メタノール−１：１溶液に溶解し、樹脂固形
分５５重量％、粘度１．０ポアズ（２５℃）、ゲル化時
間３分２０秒（１５０℃）のワニスを調製した。
比較例 １
コンデンサ付四つロフラスコに桐油１２ｇ１フエノール
４０９、ノニルフェノール１８ｇ、およびパラトルエン
スルホン酸０．０７（］を仕込み、１００℃で２時間反
応させ、次いでベンゾグアナミン３０ｇ１および３７％
ホルマリン８３．６１７を仕込みジメチルアミンでｐＨ
５に調節して１００℃で３時間反応させた後、減圧脱水
してレゾール型フェノール樹脂を得た。 この樹脂１０
（Ｉ！ １部に対してテトラブロモビスフェノールＡ２
０重量部、クレジルジフェニルフォスフェート１５重量
部を加え、アセトン：メタノール−１＝１溶液に溶解し
、樹脂固形分５５重量％、粘度１．８ポアズ（２５℃）
、ゲル化時間５分３０秒（１５０℃）のワニスを調製し
た。
４０９、ノニルフェノール１８ｇ、およびパラトルエン
スルホン酸０．０７（］を仕込み、１００℃で２時間反
応させ、次いでベンゾグアナミン３０ｇ１および３７％
ホルマリン８３．６１７を仕込みジメチルアミンでｐＨ
５に調節して１００℃で３時間反応させた後、減圧脱水
してレゾール型フェノール樹脂を得た。 この樹脂１０
（Ｉ！ １部に対してテトラブロモビスフェノールＡ２
０重量部、クレジルジフェニルフォスフェート１５重量
部を加え、アセトン：メタノール−１＝１溶液に溶解し
、樹脂固形分５５重量％、粘度１．８ポアズ（２５℃）
、ゲル化時間５分３０秒（１５０℃）のワニスを調製し
た。
比較例 ２
比較例１においてテトラブロモビスフェノールＡの代わ
りにブロム化エポキシ樹脂を用いた以外はすべて比較例
１と同一にして、樹脂固形分５５重量％、粘度１．９ポ
アズ（２５℃）、ゲル化時間３分３０秒（１５０℃）の
ワニスを調製した。
りにブロム化エポキシ樹脂を用いた以外はすべて比較例
１と同一にして、樹脂固形分５５重量％、粘度１．９ポ
アズ（２５℃）、ゲル化時間３分３０秒（１５０℃）の
ワニスを調製した。
実施例１〜２、比較例１〜２で調製したワニスを、１０
１１のクラフト紙に含浸塗布し、樹脂含有量５０重量％
、レジンフロー８％のプリプレグを作った。 このプリ
プレグ８枚と接着剤付銅箔１枚を重ね合わせ、１１０℃
、１３０ ｋＭｃｎ＋２の条件で７５分間加熱加圧成形
して、厚さ １．６ｍｎ＋の、銅張積層板を製造した。
１１のクラフト紙に含浸塗布し、樹脂含有量５０重量％
、レジンフロー８％のプリプレグを作った。 このプリ
プレグ８枚と接着剤付銅箔１枚を重ね合わせ、１１０℃
、１３０ ｋＭｃｎ＋２の条件で７５分間加熱加圧成形
して、厚さ １．６ｍｎ＋の、銅張積層板を製造した。
これらの銅張積層板について、難燃性、打仮加工性、
電気特性、吸水率を試験した。
電気特性、吸水率を試験した。
その結果を第１表に示した。
［発明の効果］
以上の記載（１３よび第１表から明らかなように本発明
の積層板用樹脂組成物はレゾール型フェノール樹脂と臭
素化ノボラック型フェノール樹脂を併用したことによっ
て、電気特性、機械的特性を損うことなく低温打法加工
性、耐湿性に浸れた、かつ、難燃性の積層板を得ること
ができた。 そしてこの積層板は民生用電子機器の進歩
に十分対応できる大変有利なものである。
の積層板用樹脂組成物はレゾール型フェノール樹脂と臭
素化ノボラック型フェノール樹脂を併用したことによっ
て、電気特性、機械的特性を損うことなく低温打法加工
性、耐湿性に浸れた、かつ、難燃性の積層板を得ること
ができた。 そしてこの積層板は民生用電子機器の進歩
に十分対応できる大変有利なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ レゾール型フェノール樹脂と臭素化ノボラック型フ
ェノール樹脂とを必須成分とすることを特徴とする積層
板用樹脂組成物。 ２ 臭素化ノボラック型フェノール樹脂を組成物に対し
て１０〜５０重量％含有することを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の積層板用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25413684A JPS61133263A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | 積層板用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25413684A JPS61133263A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | 積層板用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61133263A true JPS61133263A (ja) | 1986-06-20 |
Family
ID=17260717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25413684A Pending JPS61133263A (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | 積層板用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61133263A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014069124A1 (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-08 | 旭有機材工業株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いて得られる、炭素繊維強化複合材料の前駆体、炭素繊維強化複合材料並びに炭素繊維強化炭素材料 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57198742A (en) * | 1981-06-01 | 1982-12-06 | Hitachi Chem Co Ltd | Phenolic resin composition for laminate board |
-
1984
- 1984-12-03 JP JP25413684A patent/JPS61133263A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57198742A (en) * | 1981-06-01 | 1982-12-06 | Hitachi Chem Co Ltd | Phenolic resin composition for laminate board |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014069124A1 (ja) * | 2012-11-02 | 2014-05-08 | 旭有機材工業株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いて得られる、炭素繊維強化複合材料の前駆体、炭素繊維強化複合材料並びに炭素繊維強化炭素材料 |
| JPWO2014069124A1 (ja) * | 2012-11-02 | 2016-09-08 | 旭有機材株式会社 | 樹脂組成物及びそれを用いて得られる、炭素繊維強化複合材料の前駆体、炭素繊維強化複合材料並びに炭素繊維強化炭素材料 |
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