JPS6112999A - 紙の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、水性媒体に対し高められた吸収速度を有する
紙、殊に湿式または乾式クレープ加工された紙の製法に
関する。

従来の技術 高められた水吸収速度は、殊に衛生分野で使用される紙
、すなわちたとえばトイレットペーノξ−、ペーパータ
オル、キッチンロールその他で必要とされる。

柔かさおよび吸収力の要求を保証するために、今日でも
大部分高価なパルプが使用され、その際ノξルプの吸収
力は繊維長さ、繊維直径および叩解度から定められる。

低い叩解度ならびに大きい繊維直径を有する繊維は、一
般にかさばった、それによりより吸収性の紙を生じる。

このだめの・ξルゾとしては、針葉樹、たとえば松また
はアメリカとうひからの・ξルゾが挙げられる。広葉樹
は一般に、ぶなを除き、低い吸収力を生じる。

しかし、原料欠乏および原料高騰の理由から、今日故紙
および測置の低いパルプも使用することがますます努力
されている。

しかしこれらの原料は、その高い叩解度にょシ紙匹の圧
縮およびそれとともにわずかな吸収力を生じる。

さらに高い叩解度により抄紙機上での脱水も悪くなシ、
これは付加的に抄紙機速度の低下をもたらす。

この場合、たとえばイー・ぐ−タオルおよびキッチンロ
ールのようなライッシュ類は、多かれ少なかれ強く耐湿
仕上げされる。

この目的のために、たとえばポリアミドアミン−エピク
ロルヒドリン縮合生成物のような陽イオンの耐湿剤が使
用される。

紙のクレープ加工はたとえば、紙匹を大きな直径を有す
る乾燥筒に導き、そこで乾燥し、円筒上での行程の終シ
に、いわゆるクレープスクレー・ξを用いて円筒表面か
ら剥離するようにして実施される。クレープ加工の程度
は乾燥筒と次の巻取シ装置との間の速度差にょシ定めら
れる。

高価なパルプを使用する際、一部は、紙匹と乾燥筒との
間の必要な付着をいわゆるクレープ助剤（接着剤）によ
り改良することが必要である。ティッシュの原料として
、高い叩解度ならびに高い填料−およびサイズ剤割合を
有する故紙の使用が増加すると、一般にすき綱部での脱
水が悪化し、乾燥筒に対する付着が増加しかつクレープ
スクレー・ξが強く摩耗することとなる。

湿潤強度の増加のために使用される化学薬品は付加的に
紙の脱水および吸収力を悪化し、乾燥筒に対する付着作
用を高める。

おむつまたは衛生タオルないしは月経帯のような衛生用
品では、セルロースノξルプないしはセルローススラツ
シノξルプの乾燥−脱フイブリルにより綿状物の形成下
に製造される吸収性セルロース製品が使用される。この
際、セルロースパルプは、繊維相互の分離をその破壊な
しに可能にし、細分のために必要なエネルギーを減少す
るために、低い機械的強度を有するべきである。乾燥細
分後得られる綿状物は、良好な液体吸収量および低い吸
収時間を有するべきである。

四級アンモニウム化合物のような陽イオン界面活性剤を
セルロース繊維間の結合を減少させるために使用するこ
とは公知である。これらの化合物は、吸水時間を明らか
に損なう。第四アンモニウム化合物の他の欠点は、これ
が通常陰イオンとして塩化物イオンを有するので、装置
の腐蝕損傷を惹起しかつしばしば綿状物の明度を減少す
ることである。

結合力を減少するために、非イオン物質をセルロース繊
維間プに添加することも公知である。

西ドイツ国特許出願公開第１９５５４５４号明細書によ
り、エトキシ化またはプロポキシ化脂肪族アルコールま
たはアルキルフェノールである、非イオン物質が使用さ
れ、スウェーデン国、特許第４０２６０７号明細書〔ケ
ミカル　アゾストラクツ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔ
ｒａｃｔｓ）　、第８９巻第１８１４２９ページに紹介
されている）は、アルコキシ化脂肪族アルコールを四級
アンモニウム化合物と組合せて保持剤として使用する方
法を教示する。

西ドイツ国特許出願公開第２９２９５１２号明細書から
、非イオン化合物を吸収性セルロース繊維間ゾの製造の
際に使用し、その際これらの化合物は２〜８の炭素原子
を有する多価アルコールまたはその無水物、即ちたとえ
ば分子内エーテルのような無水誘導体または５００４で
の分子量を有するポリエチレン−またはポリプロピレン
グリコールの部分的脂肪酸エステルから一成る。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、吸収性紙、殊に乾式または湿式クレー
プ加工された紙の公知の製法を、乾燥筒に対する付着を
減少し、乾燥筒上での被覆形成が妨げられるように改良
することであった。

この課題は、８〜３０のＣ原子を有するカルボン酸と、
３〜５０のエトキシ化度ないしはプロポキシ化度を有し
、１２〜４０のＣ原子を有するエトキシ化および／また
はプロポキシ化第一および／または第二アルコール、エ
トキシ化および／捷たはプロポキシ化アルキルフェノー
ル、エトキシ化および／またはプロポキン化アミンおよ
び／またはエトキシ化および／またはプロポキシ化アミ
ドからのカルボン酸エステルを使用することにより解決
される。

これは同様に、３〜５０のエトキン化度ないしはプロポ
キシ化度を有し、１２〜４０のＣ原子を有するエトキシ
化および／またはプロポキシ化第一および／または第二
アルコール、エトキシ化および／またはプロポキシ化ア
ルキルフェノール、エトキシ化および／またはプロポキ
シ化アミンおよび／またはエトキシ化および／またはプ
ロポキシ化アミドと８〜３０のＣ原子を有する長鎖エポ
キシドとの反応により得られるポリエーテルを使用する
ことにより解決される。

特に、エトキシ化および／またはプロポキシ化アルキル
フェノールのアルキル基が８〜１６のＣ原子を有する（
たとえばエトキシ化および／またはプロポキシ化ノニル
フェノール）ようなカルボン酸エステルおよび／″ｉｔ
、だはポリエーテルが使用される。アルコールとしては
、殊にエチルヘキザノール、ドデカノール、ラウリルア
ルコール、ステアリルアルコールならびＫいわゆるゲル
ベアルコールが適シている。

このゲルベアルコールは構造式： ％式％ により表わされ、式中几は一般式ＣｎＨ２ｎ＋１のアル
キル基であり、Ｒ□は一般式Ｃ９−２Ｈ２ｏ−３のアル
キル基である。特に、この際ｎ＝ｇ〜１９である。

この場合、適当なエトキシ化および／またはプロポキシ
化アミンとしては、たとえばポリオキシエチレン−ヤシ
油アミン、ポリオキシエチレン牛脂アミン、ポリオキシ
エチレンオレ牢ルアミン、ポリオキシエチレンオクタデ
シルアミンが挙げられ、これらは種々のエトキシ化度を
有し、商標エトメーン（Ｂｔｈｏｍｅｅｎ）■で市場で
得られる。エトキシ化アミドは、商標エトミド（Ｅｔｈ
ｏｍｉｄ　）■で市販で得られ、たとえばポリオキシエ
チレンオレオアミドないしはポリオキ／エチレン牛脂ア
ミドから成る。これらも、本発明により使用すべきカル
ボン酸エステルおよび／またはポリエーテルの適当な原
料物質である。カルボン酸としては、殊に脂肪酸および
樹脂酸が挙げられる。１２〜２０のＣ原子を有するよう
なカルボン酸、たとえばオレイン酸、ノミルミチン酸ま
たはアビエチン酸が有利である。

本発明にとって適した長鎖エポキシドは、殊に８〜３０
のＣ原子を有する１、２−エポキシドである。ここで詳
述すれば＝１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキ
シノナン、１，２−エポキシデカン、１．２−エポキシ
ウンデカン、１．２−エポキシドデカン、１．２−エポ
キシウンデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１．
２−エポキシペンタデカン、１．２−エポキシヘキサデ
カン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシ
オクタデカン、１゜２−エポキシノナデカン、１，２−
エポキシエイコサン、１．２−エボキシウンエイコザン
、１．２−エポキ／トコサン、１，２−エポキシトリコ
サン、１，２−エポキシテトラコサン、１．２−エポキ
シペンタコサン、１．２−エポキシへキサコサン、１．
２−エポキシへブタコサン、１，２−エポキシオクタコ
サン、１，２−エポキシノナコサン、１，２−エポキシ
トリアコンタン。

長鎖１，２−エポキシドが１２〜１８のＣ原子を含有す
るようなポリエーテルが有利に使用される。

カルボン酸エステル捷たはポリエーテルに変換されるエ
トキン化および／またはプロポキシ化第一または第二ア
ルコール、アルキルフェノール、アミンおよび／または
アミＰのエトキシ化および／捷たけプロポキシ化度は特
に５〜１５である。

カルボン酸エステルの製造は、エトキシ化および／また
はプロポキシ化アルコール、アルキルフェノール、アミ
ンおよび／またはアミドと、相応するカルボン酸とを約
１６０〜２２５℃の温度で常圧下で反応させることによ
り行なわれ、その際触媒としてｐ−ドルオールスルホン
酸０．１〜０．５重量％（全量に対して）を添加する。

反応水の主要量を留去した後、反応水の残シを８０〜１
００ミリバールの真空で除去する。最終生成物の酸価は
約５〜８である。

ポリエーテルの製造は、エトキシ化および／またはプロ
ｌキシ化されたアルコール、アルキルフェノール、アミ
ンおよび／または；ケ′、□（ず吉、相応する長鎖１，
２−エポキシドとを触媒として全量に対して０．１〜０
．５重量％のＫ　ＯＨを用いて１００〜１８０°Ｃの温
度で反応させることにより行なわれる。

効果 特許請求の範囲による、カルボン酸エステルおよび／ま
たはポリエーテルを本発明により使用することにより、
次の結果の改良を達成される。

一説水の促進 一パツクウォータに対する消泡作用 −乾燥筒での付着の減少 一乾燥筒上での被覆形成の阻止 一クレープスクレーパの耐用年数の増加−製造された紙
の吸収速度は再湿潤の際に２倍より多く増加 本発明により使用されるカルボン酸エステルおよび／ま
たはポリエーテルはすぐれた自己乳化特性をも有し、こ
のため予備希釈が不要になる。それゆえ本発明の有利な
実施例は、カルボン酸エステルおよび／またはポリエー
テルの添加を８０重量％より大きい作用物質濃度で液状
で行なうことである。

固形のこのようなポリエーテルでは、添加を、４　リエ
ーテルの良好な配量のために、水性分散液または水溶液
で行なうのが有利である。・本発明によれば、カルボン
酸エステルおよび／またはポリエーテルを、完全に乾燥
した／！！ルゾに対して０．０５〜０．５重量％の量で
添加する。

本発明の実施列で、カルボン酸エステルおよび／または
ポリエーテルの添加は、叩解機、パルパー中でおよび／
″！、たは地合構成の際に行なわれる。

これはしかし、叩解装置の前で、混合槽中またはフロー
ボックスの直前でも行なわれる。

次の実施列で、次の測定量が確かめられだ：紙の単位面
積当シの重量、吸水時間、裂断長（乾燥）、裂断長（湿
潤）。

これらの測定量を確かめるために、次の測定方法を適用
した： １、紙の単位面積当りの重量　Ｉ）ＩＮ　５３１０４２
、　０．０５　ｍｌの滴下量での吸収時間　Ｔａｐｐｉ
　Ｔ４３２ｔｓ　６４　（ＡＳＴＭＤ８２４−６７（１
９７１年）に相当） ３、裂断長（湿潤）ＤＩＮ　５３１１２４、裂断長（乾
燥）　　ＤＩＮ　５３１１２次の実施列のために、ケム
レル（Ｋｉｍｍｅｒｅｒ　）の実験室用試験装置を使用
し、その際化学薬品を連続的に、試料混合物に、記載さ
れた量で配量した。耐湿剤として、全ての例においてポ
リアミドアミ／エピクロルヒドリン縮金物〔エタジュリ
ン（Ｂｔａｄｕｒｉｎ）　Ｎ　７６　、１２．５％〕を
主体とする市販の耐湿剤４％を添加した。比較物質１お
よび２として、高分子陽イオン縮金物および非イオン分
散剤から成る混合物である、吸収速度を高めるだめの市
販製品を使用した。比較物質３は、アルキルフェノール
ポリグリコールエーテルであった。

実施ρり 例　　１ 原料として、５３°ＳＲの叩解度を有する、新聞紙　５
０％ 波形板紙　５０％ から成る故紙混合物を、３０℃の温度で、５０ｇ／　ｒ
ｒｔの単位面積当９の重量を有する紙に加工した。フロ
ーボックスにおけるｐＨ価は７．５でアラｆｃ。この際
、本発明によりカルボン酸エステル、即ちＡ、＝８ＥＯ
を有するノニルフェノールエトキシレートとアビエチン
酸から成るエステＡ／、Ｂ−８ＥＯを有するオレイルエ
トキシレートとアビエチン酸から成るエステルを使用し
た。

この際確かめられたデータおよび吸収速度増加剤ないし
は市販の薬剤１および２の添加なしの比較データは次の
表１に表わしだ。

表　　Ｉ 薬剤　　　−１２ＡＢ 使用量〔％）　　　　　　−０，１０，１０，１０，１
裂断長（乾燥）　〔ｍ、］　　　　　５０９８５０６７
５１７０４７６０４９００裂断長（湿潤）〔市）　　　
　　１４１２１２６７１３７４１３０６１３６７吸収時
間〔秒）　　　　　３０８１０３　９８　８３　８７８
２リ　　２ ここでは、原料として松のクラフトパルプおよび故紙か
ら成る混合物を使用した： 松のクラフトパルプ　５０％ 新聞紙　　　　　　　２５％ グラフ雑誌　　　　　２５％ 叩解度　　５４゜ 温度　　　３０°Ｃ フローボックスにおけるｐＨ価は８．２であった。

吸収速度増加剤として、本発明によりカルボン酸エステ
ルＣ−９ＥＯを有するノニルフェノールエトキシレート
とステアリン酸からのエステルを使用した。

結果および比較結果は、表■にまとめている。

紙の単位面積当りの重量は３４　Ｅｌ　／　ｍであった
。

表　　■ 薬剤　　−ＣＣ３３ 使用量〔％）　　　　　　　０．１　　０．３　　０．
１　　０３裂断長乾燥（７７１，）　　　　５０５０　
５１３７　４９８５　５１７５　５６４２裂断長湿潤（
ｍ）　　　　１１３３　１２５７　１１５４　１２９４
　１１７８吸収時間〔秒）　　　　　２４４　１０８　
　６９　　１０４　１０８例　　３ 原料として次のものから成るパルプ混合物を使用した１
、： 松のクラフトノξルゾ　　　　５０％ シラカッ々のクラフトパルプ　２５％ ブナのクラフトノξルゾ　　　２５％ 叩解度−２４°ＳＲ 紙料温度　　２０　’Ｃ フローボックスにおけるｐＨ価は７．５であった。

他の助剤として、カルボキンメチルセルロース０．１重
量％を添加した。紙の単位面積当シの重量は７２　ｇ　
／　ｍであった。カルボン酸エステルとして、ここでは
本発明により、例２におけると同じ物質を使用した。結
果は表■に示す。

表　　■ 薬剤　　　−ＣＣＣ 使用量ｒ％）　　　　　　　　０．１　　０．２　　０
．３吸収時間ｒ秒）　　　　　３９　　３８　　１．６
　　１４例　　４ 原料：松のクラフトノξルプ　　　　　５０％シラカバ
のクラフト・ξルゾ　　２５％ブナのクラフトパルプ　
　　　２５％ 叩解度：２４°ＳＲ 紙料温度＝２０℃ 他の助剤：０．１％カルゼキシメチルセルロースフロー
ボックスにおけるｐＨ−価：　７．５紙の単位面積当り
の重量：約５０　、！ｉ’　／　ｒｒ？吸収速度増加の
ために、物質Ｃ，Ｄ、ＥおよびＦを添加し、その際Ｃは
例２および３からの物質Ｃと同じである。

物質Ｄ：９ＥＯを有するノニルフェノールエトキシレー
トと硬化牛脂酸からのエステル 物質Ｅ：　１２ＥＯを有−ｆるノニルフェノールエトキ
・／レートと硬化牛脂酸からのエステル 物質Ｆ：９ＥＯを有するノニルフェノールエトキシレー
トとＯ］　］８−エポキシからのポリエーテル 結果は表■にまとめられている。

表　　■ 薬　　剤　　　　　　　　−〇　　　Ｄ　　　Ｅ　　　
Ｆ使用量ｒ％）　　　　　　　０．２　　０．２　　０
．２　　０．２吸収時間ｒ秒〕８６　　・＋４０　　３
５　　４９　　３９例　　５ 原料：ドイツとうひのクラフトパルプ　７０％ブナのク
ラフトノξルプ　　３０％ 叩解度：３９°ＳＲ 紙料温度＝２０℃ 他の助剤：Ｎａ２ＣＯ３ フロー７］ミツクスにおけるｐＨ−価：乙９紙の単位面
積当りの重量：約５０　ｇ／　ｒｒｌＩ！ＡＪ２．３お
よび４からの物質Ｃを、列１において使用した比較剤２
と同じである市販製品と比較した。表Ｖはその結果を示
す。

表　　■ 薬剤　　　　　Ｃ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、８〜３０のＣ原子を有するカルボン酸と、３〜５０
   のエトキシ化度ないしはプロポキ シ化度を有する、１２〜４０のＣ原子を有するエトキシ
   化および／またはプロポキシ化第一または第２アルコー
   ル、エトキシ化および／またはプロポキシ化アルキルフ
   ェノール、エトキシ化および／またはプロポキシ化アミ
   ンおよび／またはエトキシ化および／またはプロポキシ
   化アミドからのカルボン酸エステルまたは３〜５０のエ
   トキシ化度ないしはプロポキシ化度を有する、１２〜４
   ０のＣ原子を有するエトキシ化およびプロポキシ化第一
   および／または第二アルコール、エトキシ化および／ま
   たはプロポキシ化アルキルフェノール、エトキシ化およ
   び／またはプロポキシ化アミンおよび／またはエトキシ
   化および／またはプロポキシ化アミドと８〜３０のＣ原
   子を有する長鎖１，２−エポキシドとの反応から得られ
   るポリエーテルを吸収速度の上昇のために使用すること
   を特徴とする、紙の製法。 ２、エトキシ化および／またはプロポキシ化アルキルフ
   ェノールのアルキル基が８〜１６のＣ原子を有する、特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、カルボン酸が１２〜２０のＣ原子を有する、特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ４、長鎖の１，２−エポキシドが１２〜１８のＣ原子を
   有する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、カルボン酸エステルおよび／またはポリエーテルを
   、完全に乾燥したパルプに対し、 ０．０５〜０．５重量％の量で紙に添加する、特許請求
   の範囲第１項から第４項までのいずれか１項記載の方法
   。 ６、カルボン酸エステルおよび／またはポリエーテルの
   添加を、叩解機、パルパー中でおよび／または地合構成
   の際に行なう、特許請求の範囲第１項から第５項までの
   いずれか１項記載の方法。 ７、カルボン酸エステルおよび／またはポリエーテルの
   添加を、８０重量％より多い作用物質濃度で、液状で行
   なう、特許請求の範囲第１項から第６項までのいずれか
   １項記載の方法。 ８、ポリエーテルの添加を水性分散液または水溶液で行
   なう、特許請求の範囲第１項、第２項、第４項、第５項
   または第６項のいずれか１項記載の方法。 ９、エトキシ化−ないしはプロポキシ化度が５〜１５で
   ある、特許請求の範囲第１項から第８項までのいずれか
   １項記載の方法。