JPS61115035A - 精製１，２‐ジクロルエタンの熱分解による塩化ビニルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 施業上の利用分野 本発明は、精製１，２−ジクロルエタンの熱分解による
塩化ビニルの製造法に関する。

従来の技術 周知のように、塩化ビニル（塩化ヒニル七ツマ−）は工
業上大規模に精製１，２−ジクロルエタンを分解して製
造するが、これは大量にに。生じない。この場合１，２
−ジクロルエタンは蒸気の形で熱分解炉中で間接的に加
熱し、圧力１０〜３６バール下に温度４８０〜５４０℃
で完全に分解して塩化ビニルと塩化水素（ＨＣｌ）にな
り、この場合には分解炉中で適当な温度の調至によって
、通常蒸気状１，２−ジクロルエタンの全通過電に対し
て反応率５０〜６０チを維持する。

１．２−ジクロルエチレンの蒸発は、別の外部の蒸発器
中で熱蒸気に相応する圧力を用いるか又は−なかんずく
１５バ一ル以上の圧力で一分解炉の上部で、分解炉装置
で生じる燃焼ガスとの熱交換によって行なうことができ
る。それというのも高められた系の圧力に相応する制圧
の熱蒸気に、殊に経断性の理由から通常使用されないか
らである。

１．２−ジクロルエタンそれ自体を蒸発させるための工
不ルイーの所用型を排除する場合には、分解炉の装置に
製造すべき塩化ビニル１００にｇ当り熱エネルギー約０
．６ジガ・ジュール（Ｃ）ｉｇａ−Ｊｏｕｌｅ　）を調
達する。この熱量的８５％は、液状１，２−ジクロルエ
タンを沸騰温度に予熱するため、蒸気状１，２−ジクロ
ルエタン？分解温度に過熱するため並びに最終熱分解工
程に必要であるが、このうちの２５％は分解炉装置の燃
焼ガスと一緒に失われる。それというのも熱の回収は、
この場合に生じる比較的低い燃焼ガスの温度約２７０〜
６３０℃のために宗り独断的ではないからである。

確かに油清的必要性には、現在では１，２−ジクロルエ
タンの分解に必要な熱量−これは分解ガスの熱含量とし
て生じる−の１部分を回収する方法が提案され、蒸気の
製出下で分解炉装置の燃焼ガスからの廃熱の回収は、幾
つかの場合に同じようにして行われるが、比較的低い燃
焼ガスの温度のｔめにか＼る方法は余り縦断的ではない
。

それ数本発明の目的は、他の方法と組合せて燃焼ガスの
温度上、熱の回収が経済的に許容されかつ工業的費用が
認められるが、その際工不ルイ一のロスを増大しないよ
うにして筒めることである。

塩化ビニルｒ製造する原料としての精製１゜２−ジクロ
ルエタンは、水と低沸騰物質又は高佛騰物質を一緒に分
離するために、連続して接続した２つの塔のエチレンの
直接−又はオキシ塩素化からの粗製１，２−ジクロルエ
タンの蒸留によって得られる。しかしながら１，２−ジ
クロルエタンの分解からの未反応の１，２−ジクロルエ
タンは、分解炉中のその８便用の前に、少くとも分解工
程の間に生じるか又は分解炉中で低沸騰物質から筒沸騰
物質への反応変洟によって生成し友＾沸騰物質を除去し
なければならないので、大量の熱エネルギーを高沸騰物
買の塔？加熱するために消費することは明らかである。

それ故分解炉中の分ＰｆＩｉ合によって、尚沸騰物質の
塔への流入混合物は、前接続の低沸騰物質の塔の缶部生
成物としての脱水及び低沸騰物質を除去した１、２−ジ
クロルエタン約５０〜６０％及び戻した分解工程からの
未反応の１゜２−ジクロルエタン約４０〜５０％からな
っている。これに反して低沸騰物質の塔は、屡々エチレ
ンの直接−及び／又はオキシ塩素化による含酸かもの粗
製１，２−ジクロルエタンを処理するのに過ぎない。

殊に高沸騰物を分離するためのかＮる蒸溜塔又は謂溜塔
（儂、通常上として塔の缶部で水蒸気で加熱する。か＼
る塔の頭部で低沸騰性フラクションを取出し、凝縮させ
、−建の還流割合を維持するために液体として再び頭部
に１部分供給する。縦組物の他の部分は、液状純生成物
として取出される。高沸騰物質の濃度によって及び塔の
全体の高さに関する圧力のロスによって塔の頭部よりも
明らかに大きい温度が生じる缶部から、缶部生成物を取
出す。精溜すべき混合物の供給は、迫常塔に塔の缶部の
上方で行なう。

精製工８は著しくエネルギー費がか−り、それ数本発明
のもう１つの目的としては、従来精製１，２−ジクロル
エタン１トン当り蒸気約０．２５　トンでか又は製造し
た塩化ビニル１トン当り蒸気約０．６５　トンで存在す
る１、２−ジクロルエタンから高沸騰物質を分離するた
めの法外な熱の所用量を、改良された方法によって十分
に減少させることである。

この目的は、上前製１，２−ゾクロルエタンを、温度４
８０〜５４０℃で圧力１０〜３６バール（絶対）下に、
液状１，２−ジクロルエタンを沸騰温度に予熱するのに
分解炉装置の燃焼ガスの感官１ｔを１部分利用し、蒸気
を製出するのに燃現ガスの廃熱を利用して熱分解し、分
解ガス混合物を数工程で冷却し、ＨｔＪ塔で塩化水素を
分解ガス混合物から分離し、並びに塩化ビニル塔で塩化
ビニルを分解ガス混合物から分離して塩化ビニルｆ：Ｓ
造する方法によって解決され、この方法は１，２−ジク
ロルエタンを精製するのに頭部の圧力２〜３．１バール
（絶対）で作業する高沸騰物質の塔の加熱を、缶部生成
物と３゜２〜３．２バール（絶対）で圧紬し７’Ｃ蒸気
との温度差８〜２２℃での熱交換によって行ない、缶部
の温度を過当な缶部の排出によって１２０〜１３５℃で
維持し、増大しを湿温度相応して減少し友蒸発熱によっ
て生じる熱のロスを、熱交換器の熱放出側で還流の適当
型を減圧して補償し、還流として塔に戻す缶部の熱交換
器からの凝縮物の１部分を、塩化ビニル塔に流動するＥ
（ＣＪ塔からの缶部生成物と熱交換してそれぞれの頭部
の圧力に相応する飽和蒸気の温度に冷却し、その場合Ｈ
Ｃｌ塔の缶部生成′４１１Ｊヲ適当に加熱し、その上１
部分蒸発させ、熱交換器中で生じャ”＃製１，２−ジク
ロルエタンである蒸気凝縮物のｙＡｓを冷却しないで温
度１２５〜１５５℃で熱分解炉のエコノマイザーに直接
に供給し、分解炉装置の燃焼ガスから温度３５０〜５５
０℃で廃熱ボイラー中で沸騰水との熱交換によって中圧
蒸気を生ぜしめ、その場合廃熱ボイラーのボイラー給水
？、廃熱ボイラーに接続した熱交遺器中で燃焼ガスと相
応する低温度６０〜１２０℃で熱交換して廃熱ボイラー
の沸騰温度に予熱すること全特徴とする。

意外なことにも、好ましくない断熱指数にも拘らず、殆
んど専ら１，２−ジクロルエタンを含有する高沸騰物質
の塔の頭部生成物（蒸気）は、工業上可能な眠りで蒸気
の凝縮が生じないで耐熱圧縮することができる。このた
めに、実際に蒸気の全縦縮熱を冒沸騰＊質の塔を加熱す
るために使用することができる。なお不純物約１頁重係
までを含有する精製１，２−ジクロルエタンからなる蒸
気は、問題なくその飽和蒸気の状態から少くとも１５バ
ールまで圧縮することができ、場合による早期宸鰯の前
記難点が生じないことも屑異的なことである。また、意
外なことにも不純物又は１，２−ゾクロルエｐ７それ自
体は、圧縮の芸分解することによる難点は生じない。例
えばｇ蝕作用物買又はポリマー状又はタール状の分解生
成物は生じない。

つまりか＼る樹脂堆積物は、スクリュー圧縮器の場合に
は機関の加速を、又はターボ圧縮器の場合には摩耗を並
びに軸の填隙の一般的問題を生せしめる。即ち周知のよ
うに、１，２−ジクロルエタンは熱金属面で、塩化水素
を脱離（自動接触）及びタール状重合体を形成して塩化
水素によって接触された熱重縮合ｒこうむる。

更に、いわゆる梢ｍ１．２−ジクロルエタンは、塩化水
素（ＨＣｌ）と共になお他の塩化炭化水素を含有し、こ
れは１，２−ジクロルエタンの熱分解の際にプロモータ
として１部は所望されているか又は１部は独断的理由か
ら一定範囲円で計容される。それというのもこれらは、
社験によれば分解工程に有害な影ｗを及ぼさないからで
ある。＋ｎ裂１，２−ジクロルエタン中にそれぞれ０．
０１〜０．１５重童チの範囲内で含まれているか＼る不
純物は、例えば四塩化炭素、クロロホルム、１．１−ジ
クロルエタン、１゜１　、２−　）　ＩＪジクロルエタ
ントリクロルエチレン及び異性体ジクロルエチレンであ
る。これらの前記化合物は、部分的に１．２−ジクロル
エタンよりもわずかに熱に簀定であるので、これらの不
純物は圧縮の際に樹脂生成物を形成して大部分分解する
ことから出発することができた。

その上、これらの数種の不純物から著しい腐蝕性分解生
成物の形成を予期することができ友。

このようにして、四塩化炭素は比較的容易にクロル−及
びトリクロルメチル基に分解し、これらは腐蝕性が大き
く、それ故圧縮器の大きい障害を惹起し得ることは公知
である。しかしながら、可能な分解反応によって、例え
ば１，２−ジクロルエタンはその組成が犬走的に変るの
で、続く分解工程でなかんずく得られた塩化ビニルの洲
度並びに分解工程の動力学での問題に関する難点が生じ
ることも予期された。

頭部の蒸気の圧縮割合を、塔の圧縮蒸気と缶部温度との
間の十分に大きい温度差の観点下で小さく維持すること
ができると、熱圧縮（蒸気の圧縮）はそれだけ経隘的で
ある。この場合、高沸騰物質の塔の圧縮蒸気と缶部生成
物との間の熱父侯の十分な作業力を、経済的に許容され
る熱交換面で使用するためには、温度差８〜２２℃で十
分である。

他方では、塔の頭部の圧力を任慧に筒めることはできな
い。それというのもさもなければ缶部の温度は頭部の圧
力と塔の高さの上方の圧力のロスとからなる高められた
缶部の圧力に相応して著しく高くなるからである。これ
によって、缶部生成物側での熱交換器の迅速な汚染（Ｖ
Ａ加するまでの迅速な不純化）が生じる。実際に缶部温
度１２０〜１３５℃Ｕ　、熱交換器の汚染に関して好都
合であることが判明した。それ故、蒸気と缶部温度との
必要な温度差を保持しての塔上部の圧力ロス０．５バー
ルの場合、蒸気を断熱圧縮によって温度１２８〜１５７
℃にするのが好ましい。これは、塔屓部の圧力２〜３．
１バール（絶対）又は圧縮後の水蒸気の圧力３．２〜３
．２バール（絶対）を表わす。それ故圧縮割合は、好ま
しくは１．６〜２．０である。

熱伝導を改良するためには、好ましくはわずかな断熱過
熱の熱を、適当な量の裂状１，２−ジクロルエタンを圧
縮蒸気中に、塔を加熱するための熱交換器の入口の前に
スプレーすることによって除去する。熱交換器の熱を放
出する蒸気側又は熱を吸収する塔缶部側での異なる蒸発
熱又は凝縮熱から、温度の上昇につれて減少する比蒸発
熱又は比凝縮熱によって生じるわずかな熱のロスは、好
ましくは液状還流の相応する成分をフラッシュ蒸発下に
減圧することによって補償することができる。還＃、は
、塔に入る前に圧縮器の吸引側の蒸気の飽和蒸気の温度
にしたけれはならない（これは水で適当に冷却するか、
又は好ましくは蒸気の圧縮前又は後のその感度差によっ
て生じる還流の熱含量を利用してＨＣｌ塔からの缶部生
成物と熱交戻して行なわれる）のであるが、全還＃、Ｍ
の減圧の絵に必要なフラッシュ蒸気の−が生じ、塔頭部
の圧力に相応する飽和蒸気の温度が得られる場合に還流
を冷却することかでさるのに過ぎない。

それ故、缶部の熱交換器で生じる凝縮然気は、温度約１
２５〜ｉｓｓ’ｃを有する。

この峡縮物又は梢＃！１，２−ジクロルエタンを、中間
冷却しないで直接に分解炉のエコノマイザーに供給する
場合には、分解炉装置燃焼ガスの温度は、エコノマイザ
ーからの出口で５７０〜５８０℃に上る。これは、蒸気
製出下での熱の回収が憔めて経済的な温度である。

次に添付図面につき本発明を説明する。

第１図の高沸騰物質の塔中に、導管２９で分解すべき粗
＃１，２−ジクロルエタンを供給する。塔は、その缶部
に少くとも取出装置を有し、この装置は高沸騰ＪｆＩＪ
貝フラクションで遮断性尋・ｇ２４によって取出し、導
・ｄによって缶部の熱交換器３と、場合により付加的加
熱装置１８と結合している。熱交換器並びに場合による
付加的加熱装置は、他の導管を介して加熱缶部の内容を
還流させるために塔の下部に結合している。

塔の頭部は、導管によって圧縮器２、例えばターボ圧縮
器と結合している。供給導ｆ３１によって圧力′ｆ：＃
持するために、例えば不活性ガス、例えば窒素を供給す
ることができる。

圧縮器２の圧力ＩＩＩは、導管によつ℃缶部の熱交換器
３と、更に梢＃凝縮１，２−ゾクロルエタンの容器４と
結合している。例えば熱交換器３で熱媒体として役立つ
１．２−ジクロルエタンの温度を調節するためには、導
ｆ３０で、例えは容器４から１，２−ジクロルエタン勿
付加”的に、圧縮器２から熱交換器３への結合導・ｇ中
に供給することができる。場合により存在する付加加熱
装置１８韮びに容器４から供給１−所２８への透析性４
１ｔは、通常単に定常状態が得られるまで装置を運転す
るのに役立つ。常用の作粟温度で凝縮しないガス状物質
は、凝縮器２７、例えば水冷却器及びａ１４ｍ弁３２に
よって取出す。＃ｆｌｌ、２−ゾクロルエタンフラクシ
ョンは、容器４からポンプ５によって取出す。

１．２−ジクロルエタンフラクションの１部分を、導管
６及び熱交換器γ並びに導管２０によって再び塔１中の
昇圧機に供給する。その外に故障を調整する友めか又は
付加加熱装置として、透析性又は導通を調節することの
できる導管によって導管１９で更に冷却されない１，２
−ジクロルエタンを昇圧機に供給する方法が存在する。

最後に、導管８によって１，２−ジクロルエタンを直接
に分解炉１１のエコノマイザ−９に、蒸発器１０を介し
て導ｆ２２で分解炉１１に供給することができる。反応
混合物は、導管２３で分解炉１１から取出し、（図示さ
れていない）後処理部に送る。

燃焼ガスの導管１４は、燃焼ガスを廃熱ボイラー１２及
び熱交換器１３を介してファンに通じ、このファンは燃
焼ガスを導ｖ１γによって外線に込る。４管１５で水を
熱交換６１３に供給し、加熱し、更に導管２６によって
廃熱ボイラーに込り、４ｆ１６で生た蒸気ｔ−４出する
ことができる。

本発明方法によって、得られ塩化ビニル１を当り蒸気約
０．６５　ｔが節約される。蒸気の熱圧縮に必要な゛電
気エネルギーは、得られた塩化ビニルの約３ｉｋＷｈ／
１１つまり純熱量的見地で蒸気の節約に対して約９チで
あるのに過さ゛ない。

これと共に燃焼ガスの廃熱から、得られた塩化ビニル１
トン当り蒸気（１６バールで）約０．１５ｔが生じ、こ
れはほかに使用子ることができる。

このために、本発明によって極めて独断的な塩化ビニル
の製造が得られる。それというのも塩化ビニルの製造価
！＆は、塩化ビニルの製造原料としての１．２−Ｐクロ
ルエタンの高沸騰物質の分離の際又はＨＣｌ塔からの缶
部生成物を有する還流の撚交侠による塩化ビニル塔での
エネルギーの節約、及び燃焼ガスの熱の回収から蒸気約
０．８０　ｔ、　／塩化ビニル１ｔを有する蒸気の製出
に貝うつ・らである。高沸騰物質の塔の扁められた缶部
温度にも拘らず、高沸騰物質の塔の蒸気を加熱するため
の缶部熱交換器の放置は約１年である。

他の実施形式によれば、付加加熱装置１８は積換１，２
−ゾクロルエタンの還流によるフラッシュ蒸発を放きす
る場合に、定常作業〜矩常作菓で利用することができる
。

実際に、殊にターボ圧縮器２の高圧縮（例えば１５バー
ルまで）の場合、椙Ｒ１，２−ゾクロルエタンを圧縮器
から導管２２で直接に分解炉１１中に供給するが、この
実施形式は１，２−ジクロルエタンの楕製と１，２−ジ
クロルエタンの分解との固定結合を示すので、楕製又は
分解の故障の場合には、全装置はこれによって故障し、
場合により切断しなければならない。

これに反して、本発明方法によってか＼る故障の場合に
も、例えば１，２−ジクロルエタンのタンクｒ１裂置の
それぞれ故障をしない部分に連結して更に作業する方法
が得られる。このようにして、例えば新しい精、＃！１
．２−ゾクロルエタンは中間保存することがでさる、か
又は１゜２−ジクロルエタン精製の故障の場合には、分
解炉は、例えばか＼る１、２−ジクロルエタンのタンク
から更に供給することができる。

実施例 温反はすべて摂氏であり、圧力は絶対圧である。夏型ｐ
ｐｍは、１，２−ジクロルエタンのにｇ酩重量当りの物
質の■である。

例　１　（第２図参照） 次の組成の１，２−ジクロルエタンを使用し友　： １．２−ジクロルエタン　　　　　　　　　９９．４重
重チ塩化ビニル　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ　
重量ｐｐｍシス−１，２−ジクロルエチレン　　　　８
０　　ｌｉｉ１ｐｐｍトランス−１，２−ジクロルエチ
レン　　　６ｏ　　重Ｊｔｐｐｍ１．１−ジクロルエタ
ン　　　　　　　　３６０　　　重量ｐｐｍクロロホル
ム　　　　　　　　　　　　　　２５０　　　重量ｐｐ
ｍ四塩化炭素　　　　　　　　　　　　　１２５ｏ　　
重量ｐｐｍトリクロルエチレン　　　　　　　　　　５
００　　　重量ｐｐｍ１．１．２−）ジクロルエタン　
　　　　　３００　　重量ｐｐｍペンゾール　　　　　
　　　　　　　　６０００　　電型ｐｐｍ塩化水素　　
　　　　　　　　　　　　　１５０　　Ｊ（量ｐｐｍこ
の１，２−ジクロルエタン８．３．２　ｔ　／　ｆｉｒ
ｒ、蒸気で加熱した管群回転蒸発器３３中で圧力１．４
２バールで蒸発させた。！２４和蒸気の温度は９６℃で
あった。蒸発させるべき１，２−ジクロルエタンを、一
定の流れで導管４１によって供給した。回転蒸発器３３
から排出する液体蒸気混合物を、除精器を儒えた分雁器
３４中で分離した後に、蒸気を１単役のスクリュー圧縮
器３８によって吸引した。作業の間の吸引を一定に維持
する定め又は終止を維持するために、導管３５で９７℃
に加熱し定窒素を供給した。

圧縮器３６で蒸気を圧力５．０５バールに圧縮し、その
場合圧力を終止の調節器３８によって一定に維持した。

圧縮域に、蒸気は温度１５８℃に達した。水冷凝縮器３
７中で圧縮１，２−ジクロルエタンの蒸気全凝縮し、流
出する凝縮物を支は器３９に受け、非凝縮成分（王とし
て窒素）ｔ５＋離し、導管４ｕによつ【更に処理するた
めに他の個所に取出した。非訣縮成分を終止の調節器３
８によって併出し友。スクリュー圧縮器３６の操作及び
、Ａ′！ｆＪの几めに、調節弁４２及び冷却器４３を肩
するバイパス４管を使用し友。

４電４０で取出しを凝縮１，２−ジクロルエタンは、終
止に相応する飽和蒸気の温度を超過した約ｉｏ’ｃの過
熱での断熱圧縮によって行なった蒸気形の十分な処理後
に、次の組成を有していた： １．２−ジクロルエタン　　　　　　　　　９９．４重
量係塩化ビニル　　　　　　　　　　　　　　　　８　
重量ｐｐｍシス−１，２−ジクロルエタン　　　　　　
７５　　重−ｆｔｐｐｍトランス−１，２−ジクロルエ
タン　　　　５ｏ　　重量ｐｐｍ１．１−ジクロルエタ
ン　　　　　　　　３６１　重量ｐｐｍクロロホルム　
　　　　　　　　　　　　　２４９　重量ｐｐｍ四塩化
炭素　　　　　　　　　　　　　１２５２　重量ｐｐｍ
トリクロルエチレン　　　　　　　　　　５００　　重
量ｐｐｍ１．１．２−トリクロルエタン　　　　　６０
２　重量ｐｐｍペンゾール　　　　　　　　　　　　　
２９９８　重量ｐｐｍ塩化水素　　　　　　　　　　　
４０　　重量ｐｐｍ　　、窒素と共に終止の調節器３８
で１部分排出した１、２−ジクロルエタンの低沸騰成分
、例えば塩化水素、塩化ビニル、トランス−１，２−ジ
クロルエチレン、シス−１，２−ジクロルエチレンのわ
ずかな減少まで、圧縮の前及び後で分析値を比較する場
合に相異は立証することができなかった。６週間の作業
後に、圧縮器中では堆積物及び汚染物は検出されなかっ
た。蒸気の圧縮及び凝縮後の１，２−ジクロルエタンの
組成は、同じであつ友。更に導管４０で搬出しｔｌ、２
−ジクロルエタンの塩化ビニルへの処理で、圧縮しなか
った同じ組成の１，２−ジクロルエタンに対する相異は
生じなかった。

例　　２ 例１と同じようにして、同じ蒸気を２工程の圧縮器で１
５バールに圧縮し、これによって圧縮蒸気を２６８℃に
加熱された。例１に記載のような行程で１週間の作業後
に、圧縮前又は後の１，２−ジクロルエタンの組成の相
違は認められなかった。圧縮器の堆積物又は汚染物は、
同じようにして認められなかった。

例　　６ ｖＡＵｌと同じようにして、専管４０を迫る凝縮１．２
−ジクロルエタンを、導管４１で再び蒸発器３３中に供
給する点を除いて実施した。１゜２−ジクロルエタンの
循環操作にも拘らず、１４日間後にその組成の作条は変
らなかったが、低沸騰不純物が取出され、これを終止の
調節器３６で窒素と一緒に排出した。１，２−ジクロル
エタンを、循環させて約６７０回圧縮した。

例　　４ 例１と同じようにして操作した。しかしながら圧縮蒸気
を、１，２−ジクロルエタンを蒸発させるために、水冷
却器４３を避け、圧縮蒸気を、加熱蒸気の代りに回転蒸
発器３３に通じることによって使用し、この場合凝縮す
る蒸気を、４當４１で沸騰温度で流入する１、２−ジク
ロルエタンと熱交換させて蒸発を行なった。回転蒸発器
３３から流出する凝縮蒸気を、凝縮器３７、受は器３９
及び導管４０で取出した。凝縮蒸気の１部分を圧縮器の
吸引−ｊの圧力に双圧し、約ｌ　ｔ　／　ｈｒの撤で圧
縮器３６の吸引側に供粘して、熱のロスを補償するか又
は異なる圧力及び温度での蒸発熱の差異勿調ヱした。非
凝稲窒素は、調ＮｔＪ磯３８で排出した。

圧縮の前又は後の１，２−ジクロルエタンの組成にはソ
同じであった。実験時間＝２日間。

例　５（第１図参照） 高沸騰物質の塔１に、導管２９で次の組成の粗製１，２
−ジクロルエタン７４．５ｔ／ｈｒ’を供給した二 １．２−ジクロルエタン　　　　　　　　９９　、０８
重量％塩化ビニル　　　　　　　　　　　　　　１０　
重量ｐｐｍシスー１．２−ジクロルエチレン　　　　　
８０　　　重ｉｐｐｍトランスー１．’２−ジクロルエ
チレン　　６０　　　重ｉｐｐｍ１．１−ジクロルエタ
ン　　　　　　　　３６０　　重量ｐｐｍりｏｏホルム
２５０　　　重：ｆｔ　ｐｐｍ四塩化炭素　　　　　　
　　　１２５０　　嵐ｉｔｐｐｍトリクロルエチレン　
　　　　　　　　　４８０　　重ｉ１ｔｐｐｍ１．１．
２−トリクロルエタ７　　　　３１００　　　ｍＦｉｐ
ｐｍペンゾール　　　　　　　　　　　　２９８０　　
重量ｐｐｍ塩化水素　　　　　　　　　　　　　１６０
　　重量ｐｐｍ他の高沸騰物質　　　　　　　　　　　
　３５０　　　重量ｐｐｍ塔の平衡状態で、缶部生成物
１．５　ｔ　／　ｈｒを、筒岬騰物質の缶部の導管２４
で圧力６バールで連続的に取出すことによって温度１２
７℃が生じた。塔の頭部で、圧力２．５バールで飽和蒸
気の温度１１８℃を有する蒸気状頭部生成物１５６−４
ｔ／ｈｒをターボ圧縮器２によって吸引し、４．５’バ
ールで圧縮した。この場合蒸気は１４５℃に加熱された
。つまり約６℃過熱した。

蒸気の圧縮に必要な電気エネルギーは８８６、　　ｋＷ
ｈであった。導管３０で容器４かも約１４２℃の液状凝
縮物約１−７ｔ／ｈｒを供給して、蒸気からの過熱の熱
を除去し、これによって熱交換器３の熱伝達を改良した
。飽和蒸気は、温度１４２℃で熱交換器３中に入り、そ
こで蒸気は熱交換器のジャケット側で１２７℃の缶部生
成物と熱交換して凝縮するが、循環する缶部生成物は発
生する凝縮熱によって蒸発し、これにより塔は加熱され
た。凝縮蒸気は、熱交換６３から容器４に流出した。

ｍｇ弁３２で、終止のｔｓｍ器によって圧縮器の圧４，
５バールを維持した。圧縮蒸気の非凝縮取分、殊に所望
の終止を維持するために導トｆ３１で添加したわずかな
虚の窒素を、水冷却器２７での冷却後に調節弁３２によ
って取出した。

ポンプ５で約１４０．’Ｃの蒸気凝鰯物を、導管６によ
って還流として塔に戻した。１，２−ジクロルエタンの
１４２℃での比凝縮熱カ、１，２−ジクロルエタンの１
２７℃での比凝縮熱よりも約８．５ｋＪ／Ｉｃｇだけ低
いことによって生じる熱のロスを、熱交換器３で平衡に
するために及び熱のロスを補償するために、導ｆ１９に
よって、導管６から塔への還流を、諷圧蒸気約４ｔ／ｈ
ｒが生じるようにして減圧しｔ０約１４０’Ｃの還流の
残り紫、熱交換器７に通じた。この場合９．８バールか
ら約３．５バールに減圧して次の塩化ビニル塔に流動す
るＨＣｌ塔からの８１℃の缶部生成物ｒＭする還流ｔ１
導管２１Ｊによって塔に入る前に１１８℃に冷却したが
、ＨＣｌ塔の缶部生成物約１６％が蒸発した。これによ
り垣化ビニル塔を加熱するためには、２０バールの蒸気
３．４　ｔ／ｈｒを必要としたのに過き′なかつ友。

梢［１，２−ジクロルエタン７３ｔ／ｈｒを、温度約１
４０″Ｃで４管８によって分解炉のエコノマイザ−９に
供給した。精製１，２−ジクロルは、次の組成を有して
い友： １．２−ジクロルエタン　　　　　　　　９９．４重量
％塩化ビニル　　　　　　　　　　　　１１　　重量ｐ
ｐｍシス−１，２−ジクロルエチレン　　　　７８　　
　重：ｉｉｔｐｐｍトランス−１，２−ジクロルエチレ
ン　　６１　　　Ｕｉｐｐｍｌ、１−ジクロルエタン　
　　　　　　　６５９　重量１）１）ｍクロロホルム　
　　　　　　　　　　　　　２５０　重量ｐｐｍ四塩化
炭素　　　　　　　　　　　１２５０　　重量ｐｐｍト
リクロルエチレン　　　　　　　　　　４８１　　重１
ｉｐｐｍ１．１，２−）ジクロルエタン　　　　　２９
８　　重ｉｐｐｍペンゾール　　　　　　　　　　　２
９８１　　重量ｐｐｍ塩化水素　　　　　　　　　　　
１５８　重量ｐｐｍエコノマイザー９中で、ポンプ圧１
７バール下に生じる液状１，２−ジクロルエタンを、分
解炉装置の燃焼ガスとの熱父侯によって１９０゛Ｃに予
熱した。続いてこれは導管２５を逼って熱蒸気で負荷し
た蒸発器１ｕに入り、圧力１６バールで沸騰温度約ｉ９
ｓ’ｃに相応して分解炉中に導ｆ２２を遡って入った。

分解炉１１の入口で蒸気状１，２−ジクロルエタンｔ１
先づ分解温度に加熱し、次いで炉の出口の温度約５０７
℃で変侠率６１．２％で塩化ビニルと塩化水素とに分解
しｔ０主として塩化ビニル２　ｓ　ｔ／ｈｒ　Ｎ塩化水
素１３．４　ｔ／ｈｒ及び未反応の１，２−ジクロルエ
タン２８．３　ｔ、／ｈｒからなる分解ガス混合物は導
管２３で分解炉から排出し、次いで公仰方法で冷却し、
１部分ガス状か又は１部分液状でＨｔＪ塔に入り、そこ
で頭部によって塩化水素１６−４　ｔ／ｈｒを取出した
。塩化ビニル２８ｔ／ｈｒ及び未反応の１，２−ジクロ
ルエタン２８．３ｔ／ｈｒからなるＨ　Ｃ１塔の缶部生
成物を、熱交換器７で加熱し、１部分蒸発させた後に、
俊続の塩化ビニル塔中で分離し、この場合頭部２８で純
塩化ビニル２８ｉ／ｈｒが生じたが、缶部取出部によっ
て未反応の１，２−ジクロルエタン２８．３　ｔ、／ｈ
ｒを取出し、これは新たな使用に対して楕表するために
再び還シさせた。

天然ガス２２００　ｍ３／ｈｒ及び空気２５３００ｍ３
／ｈｒを有し約１００℃に加熱した分解炉装置で生じる
燃焼ガスが、エコノマイザ−９から温度約４１５℃で排
出し、導管１４を逼って廃熱がイラー１２に入つ友。こ
の場合、殆んど沸騰感度を有し導管２６ｔ？通って廃熱
ボイラー中に入る水４．ｌ　ｔ／ｈｒが蒸発した。１６
バールの蒸気４．１ｔ／ｈｒ　ｅ、導ｆ１６で蒸気ネッ
ト中に放出した。廃熱ボイラー１２の出口では、燃焼ガ
スの温度は約２１０００であった。燃焼ガスは、導管２
１を通ってボイラーの給水の予熱器１３中に流入し、そ
こで導管１５で予熱器中に入った８０℃のボイラーの給
水４．１ｔ／ｈｒが、導管２６を通って廃熱ボイラー中
に入る前に約２０６℃に予熱された。この場合、燃焼ガ
スは予熱器１３中で更に冷却し、吸引ファンにより導管
１Ｔを通って温度約１４６℃で大気中に放出された。

熱交換器３の放置は約１年間であった。

高沸騰物質の操作は、加熱蒸気で作業する始動蒸発器１
８で竹なうか、又は導管３１で蒸気の圧縮基２の吸引側
に添加する窒素を用いて行なうことができ、圧縮する際
導管２８を遡って循環する場合には、塔１の頭部で適切
な蒸気の一度が生じるまで、その断熱指数に基づいて１
゜２−ジクロルエタンよりも著しく加熱される。

比較実験 例５と同じようにしてソあるが、熱圧縮（蒸気の圧縮）
を有しないで操作しｔ０高沸騰物質の塔１ｔ−加熱する
ためには、回転蒸発器１８で１６ン々−ルの蒸気約１８
．５　ｔ／ｈｒを必要とし友。

例５と同じ組成の祠製１，２−ジクロルエタンが、エコ
ノマイザ−９に約１１６’Ｃで流入した。

予熱、蒸発、分解及び分解ガス混合物の恢処理を、例５
のようにして行なった。塩化ビニル塔を加熱するために
は、２０バールの蒸気７　ｔ／ｈτが心安でめった。

エコノマイデ−９から研出する燃焼ガスは、温度ポリ６
１５℃を有していた。廃熱ボイラー１２又はボイラーの
紺水の予熱器１３の熱交侠によって、燃焼ガスは大気中
に入る前に約１７７℃に冷却した。廃熱ボイラー中では
１６バールの蒸気約２ｔ／ｈｒが生じた。

塩化ぎニルの製造は、本発明方法に比して著しく不経断
であった。それというのも得られた塩化ビニル１を当り
蒸気約０．７７　ｔ　ｅ使用したからである。本発明方
法における熱圧縮の付加的消！＆は、これに比して殆ん
ど亘要にはならなかった。史に本発明方法によっては、
環境保護の分担は生じなかった。それというのも燃焼ガ
スは著しく低い温度で大気中に放出されたからである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明方法を実施する装置の好ましい夷厖形
式忙示す。第２図は、熱交換器により尚那騰物買の塔を
加熱する装置である。 １・・・塔、２・・・圧縮器、３・・・熱交換器、４・
°゛答器５・・・ポンプ、γ・・・熱交換器、９・・・
エコノマイザー、１υ・・・蒸発器、１１・・・分解炉
、１２・・・廃熱ボイラー、１３・・・熱交換器、１８
・・・加熱装置、ｌγ・・・縦組器、３３・・・回転蒸
発器、３４・・・分離器、３６・・・スクリュー圧縮器
、３“ｔ°°゛凝縮器１３！ｊ・・・受は器、４２・・
・調節弁、４３・・・冷却器。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 精製１，２−ジクロルエタンを、温度４８０〜５４０℃
   で圧力１０〜３６バール（絶対）下に、液状１，２−ジ
   クロルエタンを沸騰温度に予熱するのに分解炉装置の燃
   焼ガスの熱含量を１部分利用し、蒸気を製出するのに燃
   焼ガスの廃熱を利用して熱分解し、分解ガス混合物を数
   工程で冷却し、ＨＣｌ塔で塩化水素を分解ガス混合物か
   ら分離し、並びに塩化ビニル塔で塩化ビニルを分解ガス
   混合物から分離することによつて塩化ビニルを製造する
   方法において、１，２−ジクロルエタンを精製するのに
   頭部の圧力２〜３．１バール（絶対）で作業する高沸騰
   物質の塔の加熱を、缶部生成物と３．２〜６．２バール
   （絶対）で圧縮した蒸気との温度差８〜２２℃での熱交
   換によつて行ない、缶部の温度を適当な缶部の排出によ
   つて１２０〜１３５℃で維持し、増大した温度に相応し
   て減少した蒸発熱によつて生じる熱のロスを、熱交換器
   の熱放出側で還流の適当量を減圧して補償し、還流とし
   て塔に戻す缶部の熱交換器からの凝縮物の１部分を、塩
   化ビニル塔に流動するＨＣｌ塔からの缶部生成物と熱交
   換してそれぞれの頭部の圧力に相応する飽和蒸気の温度
   に冷却し、その場合 ＨＣｌ塔の缶部生成物を適当に加熱し、その上１部分蒸
   発させ、熱交換器中で生じ精製１，２−ジクロルエタン
   である蒸気凝縮物の残部を冷却しないで温度１２５〜１
   ５５℃で熱分解炉のエコノマイザーに直接に供給し、分
   解炉装置の燃焼ガスから温度３５０〜５５０℃で廃熱ボ
   イラー中で沸騰水との熱交換によつて中圧蒸気を生ぜし
   め、その場合廃熱ボイラーのボイラー給水を、廃熱ボイ
   ラーに接続した熱交換器中で燃焼ガスと相応する低温度 ６０〜１２０℃で熱交換して廃熱ボイラーの沸騰温度に
   予熱することを特徴とする、精製１，２−ジクロルエタ
   ンの熱分解による塩化ビニルの製造法。