JPS5892626A - １，２−ジクロルエタンの製法 - Google Patents
１，２−ジクロルエタンの製法Info
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- JPS5892626A JPS5892626A JP57201230A JP20123082A JPS5892626A JP S5892626 A JPS5892626 A JP S5892626A JP 57201230 A JP57201230 A JP 57201230A JP 20123082 A JP20123082 A JP 20123082A JP S5892626 A JPS5892626 A JP S5892626A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/013—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens
- C07C17/02—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of halogens to unsaturated hydrocarbons
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- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレンと塩素とを液体１，２−ジクロルエタ
ン中で、常用の触媒の存在下ｆ反応させることによる１
、２−ジクロルエタンの製法に関する０本発明方法にお
いては、反応の際に生成する反応熱が有効に利用され、
又望ましからぼる高位塩素化生成物、例えばトリー、テ
トラ−及びペンタクロルエタンの、反応器中１の生成が
著しい程度に避けられ、更にその種の生成物の反応域中
１の累積が阻止される。
ン中で、常用の触媒の存在下ｆ反応させることによる１
、２−ジクロルエタンの製法に関する０本発明方法にお
いては、反応の際に生成する反応熱が有効に利用され、
又望ましからぼる高位塩素化生成物、例えばトリー、テ
トラ−及びペンタクロルエタンの、反応器中１の生成が
著しい程度に避けられ、更にその種の生成物の反応域中
１の累積が阻止される。
塩素を使用するオレフィンの塩素化は公知の様に、平熱
反応である。エチレンを塩素で塩素化すル場命Ｋ ハ、
実°熱量Ｇ！ ２２００ＫＪ／ＫＰ １ 。
反応である。エチレンを塩素で塩素化すル場命Ｋ ハ、
実°熱量Ｇ！ ２２００ＫＪ／ＫＰ １ 。
２−ジクロルエタンに達する。従って１，２−ジクロル
エタンｌｔを製造する際、約１ｔの蒸気を生成させるの
に十分な熱量が生じる。公知のジクロル呈タンの製法に
おいては、′反応熱は反応器の冷却により導出されたか
、又はその一部が、反応の際に生成したジクロルエタン
を直接蒸発させ、反応混合物ないしは反応器から分離す
るために利用された。又ある場合には、別の方法−’Ｉ
’Ｍ造され゛た１、２−ジクロルエタンの精留用にも多
少完全に利用された〇 更に、例えば西ドイツ国特許明細書第１５４３１０８号
に記述されている方法においては、エチレンの塩素での
塩素化の際の反応熱の組合せ導出が行われた。その場合
、反応熱を導出し又予定の反応温度５０〜７０℃を保持
するために、冷却水が流入する冷却装置が鉄製反応器に
設けられた。反応の間、１，２−ジクロルエタンの沸点
以下に保持される反応温度は、生成するｌｌ、２−ジク
ロルエタンが蒸気状態で連続的に反応室から除去される
様に調整される。同反応においては確かに１反応室１の
高位塩素化生成物の累積は生じない。しかしその場合ト
リクロルエタン３．３ ％が生成し、凝縮した１、２−
ジクロルエタンをこの副生成物から分離しなければなら
ないから、反応熱は利用きれ得ない・上記西ドイツ国特
許明細書第１５４３１０８号と、原理的に同様な方法が
西ドイツ国特許公開公報第２９３５８８４号に記述され
ている。
エタンｌｔを製造する際、約１ｔの蒸気を生成させるの
に十分な熱量が生じる。公知のジクロル呈タンの製法に
おいては、′反応熱は反応器の冷却により導出されたか
、又はその一部が、反応の際に生成したジクロルエタン
を直接蒸発させ、反応混合物ないしは反応器から分離す
るために利用された。又ある場合には、別の方法−’Ｉ
’Ｍ造され゛た１、２−ジクロルエタンの精留用にも多
少完全に利用された〇 更に、例えば西ドイツ国特許明細書第１５４３１０８号
に記述されている方法においては、エチレンの塩素での
塩素化の際の反応熱の組合せ導出が行われた。その場合
、反応熱を導出し又予定の反応温度５０〜７０℃を保持
するために、冷却水が流入する冷却装置が鉄製反応器に
設けられた。反応の間、１，２−ジクロルエタンの沸点
以下に保持される反応温度は、生成するｌｌ、２−ジク
ロルエタンが蒸気状態で連続的に反応室から除去される
様に調整される。同反応においては確かに１反応室１の
高位塩素化生成物の累積は生じない。しかしその場合ト
リクロルエタン３．３ ％が生成し、凝縮した１、２−
ジクロルエタンをこの副生成物から分離しなければなら
ないから、反応熱は利用きれ得ない・上記西ドイツ国特
許明細書第１５４３１０８号と、原理的に同様な方法が
西ドイツ国特許公開公報第２９３５８８４号に記述され
ている。
同方法の特徴は、反応の間の反応器充填を、反応器と連
結する環状導管を経て行い、反応器の頂部から取出され
る蒸気状生成物を精留塔中で分離して、１，２−ジクロ
ルエタンを取得することにある。その場合沸点のより高
い副生成物は不利にも、精留塔の塔底部から反応器中に
還流し、そのため反応塔底生成物を非連続的に取出して
、別個に精製する必要があり、又反応熱が一部しか利用
出来ない。
結する環状導管を経て行い、反応器の頂部から取出され
る蒸気状生成物を精留塔中で分離して、１，２−ジクロ
ルエタンを取得することにある。その場合沸点のより高
い副生成物は不利にも、精留塔の塔底部から反応器中に
還流し、そのため反応塔底生成物を非連続的に取出して
、別個に精製する必要があり、又反応熱が一部しか利用
出来ない。
更に、西ドイツ国特許公開公報第２４２７０４５号によ
る塩化エチレンの製法は、以下の工程からなる： ａ）炭素原子数２の塩素化炭化水素又は同塩素化炭化水
素の混合物を含有し、自己の蒸発温度以下の温度並びに
反応域中の圧力に保持されている循環液体媒体を有し、
高められた圧力下にある反応域中に、エチレンと塩素と
を導入して、粗液体二塩化エチレンを生成させる； ｂ）同粗液体二塩化エチレンを循環媒体と一緒に、より
低い圧力下にある域に導く。その場合同職の圧力及び温
度を、塩素とエチレンとの反応の際に遊離した反応熱に
よって粗二塩化エチレンが蒸発する値に保持する；Ｃ）
蒸気状粗二塩化エチレンを精留域に導き、′塩素とエチ
レンとの反応の際に遊離した反゛応熱を用いて精留する
。その場合精製二塩化エチレンは精留域から取去り、他
方精留塔の塔底生成物は、より低い圧力の域に還流させ
、循環媒体と一緒に合せる〇 反応器中に塔底生成物を還流させると、循環液体媒体中
に沸点のより高い塩素化生成物が多く入り、これを分離
しなければならないから不利１ある。上記西ドイツ国特
許公開公報第２４２７０４５号の飼養によれば、循環媒
体中の１゜１．２−）ジクロルエタンの含量は約６０チ
である。これは、公知の塩素化反応は、著しい量の望ま
しからざる副生成物を生成させて進行することを意味す
る。
る塩化エチレンの製法は、以下の工程からなる： ａ）炭素原子数２の塩素化炭化水素又は同塩素化炭化水
素の混合物を含有し、自己の蒸発温度以下の温度並びに
反応域中の圧力に保持されている循環液体媒体を有し、
高められた圧力下にある反応域中に、エチレンと塩素と
を導入して、粗液体二塩化エチレンを生成させる； ｂ）同粗液体二塩化エチレンを循環媒体と一緒に、より
低い圧力下にある域に導く。その場合同職の圧力及び温
度を、塩素とエチレンとの反応の際に遊離した反応熱に
よって粗二塩化エチレンが蒸発する値に保持する；Ｃ）
蒸気状粗二塩化エチレンを精留域に導き、′塩素とエチ
レンとの反応の際に遊離した反゛応熱を用いて精留する
。その場合精製二塩化エチレンは精留域から取去り、他
方精留塔の塔底生成物は、より低い圧力の域に還流させ
、循環媒体と一緒に合せる〇 反応器中に塔底生成物を還流させると、循環液体媒体中
に沸点のより高い塩素化生成物が多く入り、これを分離
しなければならないから不利１ある。上記西ドイツ国特
許公開公報第２４２７０４５号の飼養によれば、循環媒
体中の１゜１．２−）ジクロルエタンの含量は約６０チ
である。これは、公知の塩素化反応は、著しい量の望ま
しからざる副生成物を生成させて進行することを意味す
る。
従って、公知法を改善して、副生成物の生成を著しい程
度に阻止し、反応の際に発生する反応熱を最適に利用す
る課題があった。この課題は、西ドイツ国特許出願ｐ
３１３７５１３．８号する循環液体媒体が存在する反応
域中で、同媒体の蒸発温度以下の温度並びに反応域中の
圧力において、塩素運搬用に常用の媒体及び場合により
副生酸物生成抑制剤の存在下１、エチレンと塩素とを反
応させて粗１，２−ジクロルエタンを生成させ、これを
反応域から取出し、連結−されている別個の精１留塔中
で精製することにより、１，２−ジクロルエタンを製造
するに当り。
度に阻止し、反応の際に発生する反応熱を最適に利用す
る課題があった。この課題は、西ドイツ国特許出願ｐ
３１３７５１３．８号する循環液体媒体が存在する反応
域中で、同媒体の蒸発温度以下の温度並びに反応域中の
圧力において、塩素運搬用に常用の媒体及び場合により
副生酸物生成抑制剤の存在下１、エチレンと塩素とを反
応させて粗１，２−ジクロルエタンを生成させ、これを
反応域から取出し、連結−されている別個の精１留塔中
で精製することにより、１，２−ジクロルエタンを製造
するに当り。
ａ） ＃’ｉｔｔ等モル量のエチレンと塩素とを、循
環液体媒体中に導入し、混合域中で強力に混合した後ｆ
、同混合物を反応域中１約７５〜２００℃及び約１〜１
５ノ々−ルにおいて反応させ、−その場合混合−及び反
応域中フの反応混合物の平均滞留時間は約１〜１５時間
ｆあり一部 ｂ）反応域から液体反応混合物の一部を取出し、これを
二つの部分流に分け、一方の部分流を熱エネルギーの放
出のために熱交換器を通過させ１次い１低くなった温度
ｆ混合−及び反応域に還流させ、他方第二部分流を放圧
容器に導き、そこで、反応域中で生成した反応生成物の
十分な量並びに場合により、別の方法で製造され反応域
に導入された１、２−ジクロルエタン分を第゛二部分流
から蒸発させ、同蒸気を精留塔に導入し、他方第二部分
流から蒸発しなかった液体分は、循環液体媒体の混合−
及び反応域に還流させ； Ｃ）精留塔に導入された蒸気を、熱交換器中で放出され
た熱エネルギーの一部を使用して蒸留することにより、
１，２−ジクロルエタンを分離し、これを塔頂部から取
出し、他方塔底部に集った高位塩素化生成物は、導出し
別個に処理する ことを特徴とする、１，２−ジクロルエタンの製法フあ
る。
環液体媒体中に導入し、混合域中で強力に混合した後ｆ
、同混合物を反応域中１約７５〜２００℃及び約１〜１
５ノ々−ルにおいて反応させ、−その場合混合−及び反
応域中フの反応混合物の平均滞留時間は約１〜１５時間
ｆあり一部 ｂ）反応域から液体反応混合物の一部を取出し、これを
二つの部分流に分け、一方の部分流を熱エネルギーの放
出のために熱交換器を通過させ１次い１低くなった温度
ｆ混合−及び反応域に還流させ、他方第二部分流を放圧
容器に導き、そこで、反応域中で生成した反応生成物の
十分な量並びに場合により、別の方法で製造され反応域
に導入された１、２−ジクロルエタン分を第゛二部分流
から蒸発させ、同蒸気を精留塔に導入し、他方第二部分
流から蒸発しなかった液体分は、循環液体媒体の混合−
及び反応域に還流させ； Ｃ）精留塔に導入された蒸気を、熱交換器中で放出され
た熱エネルギーの一部を使用して蒸留することにより、
１，２−ジクロルエタンを分離し、これを塔頂部から取
出し、他方塔底部に集った高位塩素化生成物は、導出し
別個に処理する ことを特徴とする、１，２−ジクロルエタンの製法フあ
る。
ところで本発明の目的は、上記の反応を二重ループ型反
応器中で行う、西ドイツ国特許出願ｐ ３１３７５１３
．８号による方法の有利な実施形式〒ある。
応器中で行う、西ドイツ国特許出願ｐ ３１３７５１３
．８号による方法の有利な実施形式〒ある。
本発明は、
ａ）１１１１等モル量のエチレンと塩素とを循環液体媒
体中に導入し、混合し、同混合物を反応域中〒、温度約
７５−２００℃、圧力約１−１５ノ々−ル及び混合−及
び反応域中での混合物の平均滞留時間的１−１５時間で
反応させ、 ｂ）反応域から液体反応混合物の一部を取出し。
体中に導入し、混合し、同混合物を反応域中〒、温度約
７５−２００℃、圧力約１−１５ノ々−ル及び混合−及
び反応域中での混合物の平均滞留時間的１−１５時間で
反応させ、 ｂ）反応域から液体反応混合物の一部を取出し。
これを二つの部分流に分け、その中の一部分流を熱エネ
ルギーの放出のために熱交換器を通過させ、次いで低く
なった温度で混合−及び反応域に還流させ、他方第二部
分流を放圧容器に導き、そこで、反応域中で生成した反
応生成物の十分な量を第二部分流から蒸発させ、同蒸気
を精留塔に導入して、蒸留により１．２−ジクロルエタ
ンを分離し、他方第二部分流から蒸発しなかった液体分
は循環液体媒体の混合−及び反応域に還流させる方法１
、 炭素原子数２の塩素化炭化水素を含有する循環液体媒体
並びに塩素運搬用に常用の触媒及び場合により副生酸物
生成抑制剤を含有する反応域中でエチレンと塩素とを反
応させることによる１、２−ジクロルエタン゛の製法に
おいて、同製造を二重ループ型反応器中で行い、その場
合〜 ループ状循環路■の上昇流部中の混合域３の下方
に一、エチレンを導管１から、又塩素ガスを導管２から
導入し、ループ状循環路Ｉ中゛★循環する液体媒体中に
微細に分配し、次いで同反応成分を混合域３に続く反応
域ヰないしは滞留域５中１反応させ、 Ｂ）反応混合物の二つの部分流をループ状循環路Ｉから
取出し、その中の一部分流を熱エネルギー放出のために
、導入管８を経て熱交換器１０に導き、引続いて導管９
を経てループ状循環路■の下降流部中に還流させ、他方
第二部分流は、ループ状循環路Ｉと一体的に連結するル
ープ状循環路■並びに。
ルギーの放出のために熱交換器を通過させ、次いで低く
なった温度で混合−及び反応域に還流させ、他方第二部
分流を放圧容器に導き、そこで、反応域中で生成した反
応生成物の十分な量を第二部分流から蒸発させ、同蒸気
を精留塔に導入して、蒸留により１．２−ジクロルエタ
ンを分離し、他方第二部分流から蒸発しなかった液体分
は循環液体媒体の混合−及び反応域に還流させる方法１
、 炭素原子数２の塩素化炭化水素を含有する循環液体媒体
並びに塩素運搬用に常用の触媒及び場合により副生酸物
生成抑制剤を含有する反応域中でエチレンと塩素とを反
応させることによる１、２−ジクロルエタン゛の製法に
おいて、同製造を二重ループ型反応器中で行い、その場
合〜 ループ状循環路■の上昇流部中の混合域３の下方
に一、エチレンを導管１から、又塩素ガスを導管２から
導入し、ループ状循環路Ｉ中゛★循環する液体媒体中に
微細に分配し、次いで同反応成分を混合域３に続く反応
域ヰないしは滞留域５中１反応させ、 Ｂ）反応混合物の二つの部分流をループ状循環路Ｉから
取出し、その中の一部分流を熱エネルギー放出のために
、導入管８を経て熱交換器１０に導き、引続いて導管９
を経てループ状循環路■の下降流部中に還流させ、他方
第二部分流は、ループ状循環路Ｉと一体的に連結するル
ープ状循環路■並びに。
ループ状循環路■中に設けられている放圧域６に流入さ
せ、反応域Φ中で生成した反応生成物の十分な量を同放
圧城中で第二部分流から蒸発させ、同蒸気を取出し管７
を経て精留塔に導入し、他方第二部分流の蒸発しなかっ
た液体分は、ループ状循環路Ｈの下降流部を経て、ルー
プ状循環路Ｉの混合域３ないしは反応域４に還流させる ことを特徴とする、１，２−ジクロルエタンの改善され
た製法に関する。
せ、反応域Φ中で生成した反応生成物の十分な量を同放
圧城中で第二部分流から蒸発させ、同蒸気を取出し管７
を経て精留塔に導入し、他方第二部分流の蒸発しなかっ
た液体分は、ループ状循環路Ｈの下降流部を経て、ルー
プ状循環路Ｉの混合域３ないしは反応域４に還流させる ことを特徴とする、１，２−ジクロルエタンの改善され
た製法に関する。
本発明方法の更に別の特徴は５反応器合物中に含有され
ている不活性ガス又は低沸点炭化水素、例えば塩化エチ
ルを、導管１１を経て滞留域５から、又は導管１２を経
てループ状循環路Ｉの下降・入部から取去ることにある
。
ている不活性ガス又は低沸点炭化水素、例えば塩化エチ
ルを、導管１１を経て滞留域５から、又は導管１２を経
てループ状循環路Ｉの下降・入部から取去ることにある
。
本発明方法の実施に当っては、なお以下のことに留意す
べき１ある： 反応体であるエチレン及び塩素は不活性ガスで稀釈され
ていることが出来る。塩素は液状で゛、又はガスとして
混合域に導入することが出来るが、液体塩素を反応器へ
の流入前に、反応エンタルピーの一部を利用して熱交換
器中１蒸発させるのが有利である。触媒としては塩化鉄
（ＩＩＩ）の使用が推められ、又副生成物生成阻止用の
抑制剤としては有利に酸素が使用される。
べき１ある： 反応体であるエチレン及び塩素は不活性ガスで稀釈され
ていることが出来る。塩素は液状で゛、又はガスとして
混合域に導入することが出来るが、液体塩素を反応器へ
の流入前に、反応エンタルピーの一部を利用して熱交換
器中１蒸発させるのが有利である。触媒としては塩化鉄
（ＩＩＩ）の使用が推められ、又副生成物生成阻止用の
抑制剤としては有利に酸素が使用される。
反応器中の液体媒体の循環は、熱サイホン−ないしはエ
アリフト原理により行われる。液体媒体の隔環速度は、
混合域中では０．１ ｍ ／ｓｅｃより小さくあっては
ならない。放圧域中１生成物・を蒸発させるための循環
も、同様に熱サイホン原理により行われる。熱交換器は
生成物循環路中に合体させることも出来るし、又はポン
プを使用して別個に生成物の供給を行ってもよい。
アリフト原理により行われる。液体媒体の隔環速度は、
混合域中では０．１ ｍ ／ｓｅｃより小さくあっては
ならない。放圧域中１生成物・を蒸発させるための循環
も、同様に熱サイホン原理により行われる。熱交換器は
生成物循環路中に合体させることも出来るし、又はポン
プを使用して別個に生成物の供給を行ってもよい。
本発明方法を以下に図面を参照して詳述する。
ループ状循環路■及び■を有する二重ループ型反応器に
、先ず液体１，２−ジクロルエタンを装填し１次いで導
管１からエチレンを、゛又導管２から塩素ガスを導入す
ることにより、上記１．２−ジクロルエタンをエアリフ
ト原理ｆ循環させる・エチレンと塩素ガスとの反応は、
充填体を装填した混合域３中ではじまり、反応域４並び
に滞留域５中で完了するが、同反応開始後に、遊離した
反応熱によって、ループ状循環路Ｉの上昇流部中で付加
的な揚力が生′じる０ループ状循環路Ｉ中の温度は、反
応器中の圧力における。１，２−ジクロルエタンの沸点
よりも幾分低い。ループ状循環路■中に場合により存在
する不活性ガスは、導管１１及び１２を経て取去られ、
冷却器（図示せず）中１冷却される・その際、随伴した
１、２−ジクロルエタン蒸気が凝縮する。凝縮しないガ
スは放出し、公知法！処理する。不活性ガス流の、放出
量を調節することにより、ループ状循環路■中１所望の
圧力を生じさせることが出来る。
、先ず液体１，２−ジクロルエタンを装填し１次いで導
管１からエチレンを、゛又導管２から塩素ガスを導入す
ることにより、上記１．２−ジクロルエタンをエアリフ
ト原理ｆ循環させる・エチレンと塩素ガスとの反応は、
充填体を装填した混合域３中ではじまり、反応域４並び
に滞留域５中で完了するが、同反応開始後に、遊離した
反応熱によって、ループ状循環路Ｉの上昇流部中で付加
的な揚力が生′じる０ループ状循環路Ｉ中の温度は、反
応器中の圧力における。１，２−ジクロルエタンの沸点
よりも幾分低い。ループ状循環路■中に場合により存在
する不活性ガスは、導管１１及び１２を経て取去られ、
冷却器（図示せず）中１冷却される・その際、随伴した
１、２−ジクロルエタン蒸気が凝縮する。凝縮しないガ
スは放出し、公知法！処理する。不活性ガス流の、放出
量を調節することにより、ループ状循環路■中１所望の
圧力を生じさせることが出来る。
ループ状循環路Ｉ中１生成した１、２−ジクロルエタン
を堆得するために、液体流から二部分流を分岐させる。
を堆得するために、液体流から二部分流を分岐させる。
その中の一部分流を導入管８から熱交換器１′０に導い
て熱エネルギーを放出させ、引続いて導管９を経てルー
プ状循環路ｌの下降流部に 還流させる。他方第二部分
流は、ループ状循環路■と一体的に連結するループ状循
環路■並びにループ状循環路■中に設けられている放圧
域６に流入する。反応域Φ中で生成した反応生成物の十
分な量が、上記放圧域中で第二部分流から蒸発し、同蒸
気は取出し管７を経て、精留塔（図示せず）に導かれる
。他方第二部分流の蒸発しなかった液体分は、ループ状
循環路Ｈの下降流部を経て、ループ状循環路Ｉの混合域
３ないしは反応埴生、に：、、還流する。
て熱エネルギーを放出させ、引続いて導管９を経てルー
プ状循環路ｌの下降流部に 還流させる。他方第二部分
流は、ループ状循環路■と一体的に連結するループ状循
環路■並びにループ状循環路■中に設けられている放圧
域６に流入する。反応域Φ中で生成した反応生成物の十
分な量が、上記放圧域中で第二部分流から蒸発し、同蒸
気は取出し管７を経て、精留塔（図示せず）に導かれる
。他方第二部分流の蒸発しなかった液体分は、ループ状
循環路Ｈの下降流部を経て、ループ状循環路Ｉの混合域
３ないしは反応埴生、に：、、還流する。
反応混合物中に混入している不活性ガス又は低沸点炭化
水素、例えば塩化エチルは、滞留域５から導管１１を経
て、又はループ状循環路Ｉの下降流部から導管１２を経
て取去られる。
水素、例えば塩化エチルは、滞留域５から導管１１を経
て、又はループ状循環路Ｉの下降流部から導管１２を経
て取去られる。
本発明方法は、西ドイツ国特許出願Ｐ３１３７５１３．
８号の方法と同様の利点を有する。この利点は、液状の
反応器内容物の二部を連続的に取出し、それを二つの部
分流に分け、その中の一部分流から反応熱を連続的に回
収し、他方第二部分流を部分蒸発させ、引続き同蒸気を
精留塔に導く方式のために、精留塔には触媒を含まない
粗ジクロルエタンのみが流入するという、本発明の特徴
から結果する。しかし上記蒸気と一緒に、高位塩素化副
生成物も精留塔に流入するから、ループ状循環路■中で
の副生成物の累積が避けられる・公知法においては、反
応器中に高位塩素化副生成物が高濃度〒累積し、それを
反応器から分離することが必要である。その際に触媒が
失われ、損失分を補充しなければならないから、経済的
に不利である。本発明方法では反応に関与する全物質の
、所与の反応条件下での反応器中の平均滞留時間が非常
に減少するから、副生酸物生成につながる望ましからざ
る副反応が著しく阻止される。
８号の方法と同様の利点を有する。この利点は、液状の
反応器内容物の二部を連続的に取出し、それを二つの部
分流に分け、その中の一部分流から反応熱を連続的に回
収し、他方第二部分流を部分蒸発させ、引続き同蒸気を
精留塔に導く方式のために、精留塔には触媒を含まない
粗ジクロルエタンのみが流入するという、本発明の特徴
から結果する。しかし上記蒸気と一緒に、高位塩素化副
生成物も精留塔に流入するから、ループ状循環路■中で
の副生成物の累積が避けられる・公知法においては、反
応器中に高位塩素化副生成物が高濃度〒累積し、それを
反応器から分離することが必要である。その際に触媒が
失われ、損失分を補充しなければならないから、経済的
に不利である。本発明方法では反応に関与する全物質の
、所与の反応条件下での反応器中の平均滞留時間が非常
に減少するから、副生酸物生成につながる望ましからざ
る副反応が著しく阻止される。
更に本発明方法は、不活性ガスが混入した出発生成物の
使用も可能にする。その様な不活性ガスは公知の様に、
精留塔中でのジクロルエタンの精製を困難にする。本発
明方法においては、不活性ガスはす〒に不活性ガス導管
１１及び丘を経てループ状循環路Ｉから取去られるから
、反応混合物の更なる処理工程を妨害することは□ない
Ｏ 量体に本発明方法は、西ドイツ国特許出願Ｐ３１３７５
１３．８号に比べても有利″ｔ’あることが立証される
０それというのも、本発明方法では二重ループ型反応器
を使用し、その中で、ループ状循環路Ｉ及び■中での反
応混合物の連続式循環が熱サイホン−又はエアリフト原
理により行われ１反応器合物の反応器からの導出ないし
は反応器への導入を行うために、特別にポンプを設ける
必要はなく、従ってエネルギーが節約されるから１ある
。
使用も可能にする。その様な不活性ガスは公知の様に、
精留塔中でのジクロルエタンの精製を困難にする。本発
明方法においては、不活性ガスはす〒に不活性ガス導管
１１及び丘を経てループ状循環路Ｉから取去られるから
、反応混合物の更なる処理工程を妨害することは□ない
Ｏ 量体に本発明方法は、西ドイツ国特許出願Ｐ３１３７５
１３．８号に比べても有利″ｔ’あることが立証される
０それというのも、本発明方法では二重ループ型反応器
を使用し、その中で、ループ状循環路Ｉ及び■中での反
応混合物の連続式循環が熱サイホン−又はエアリフト原
理により行われ１反応器合物の反応器からの導出ないし
は反応器への導入を行うために、特別にポンプを設ける
必要はなく、従ってエネルギーが節約されるから１ある
。
例
図示されている容量的１５１の反応器中に。
１．２−ジクロルエタン約１５にノを、触媒としての塩
化鉄（ＩＩＩ ） ０．１ ％と一緒に装入した。導管
１からエチレン約１１０／／ｈを、又導管２から塩素約
１１０１ ／ ｈ並びに空気１（Ｍ／ｈを導入した。反
応器中の温度は約１１５℃、滞留域５上の圧力は約３）
々−ル及び滞留域５と放圧域６との間の圧力差は約０．
５ ノ々−ルであった。
化鉄（ＩＩＩ ） ０．１ ％と一緒に装入した。導管
１からエチレン約１１０／／ｈを、又導管２から塩素約
１１０１ ／ ｈ並びに空気１（Ｍ／ｈを導入した。反
応器中の温度は約１１５℃、滞留域５上の圧力は約３）
々−ル及び滞留域５と放圧域６との間の圧力差は約０．
５ ノ々−ルであった。
滞留域５から導管１１を経て導出された反応器廃ガスか
ら、冷却トラップ中で、−３０℃〒凝縮する部分を分離
した。ジクロルエタン４８０．１ｙ−／ｈが放圧容器６
から蒸気状で、導管７を経て取出され、凝縮された。
ら、冷却トラップ中で、−３０℃〒凝縮する部分を分離
した。ジクロルエタン４８０．１ｙ−／ｈが放圧容器６
から蒸気状で、導管７を経て取出され、凝縮された。
反応熱を導出するために、反応器内容物２００１／ｈを
導管８及び９を経て循環給送した。
導管８及び９を経て循環給送した。
熱交換器ｌＯ中で放出された熱を、相当するカラムの塔
底温度８０〜８５℃における蒸留のために利用した。
底温度８０〜８５℃における蒸留のために利用した。
４８時間の作業時間後に、取出された１、２−ジクロル
エタンの分析値は以下の様であった：Ｃ２Ｈ，α
０．００２４ 重量％１ 、１− ＥＤＣ＜
Ｃ）、００２ 重量％１ 、２− ＥＤＣ９９，８６
重量％ １ 、１ 、２−ＥＴＣＯ，１３重量％
エタンの分析値は以下の様であった：Ｃ２Ｈ，α
０．００２４ 重量％１ 、１− ＥＤＣ＜
Ｃ）、００２ 重量％１ 、２− ＥＤＣ９９，８６
重量％ １ 、１ 、２−ＥＴＣＯ，１３重量％
図面は本発明方法を実施するための一装置例の略示図１
ある。 Ｉ、ＩＩ・・・ループ状循環路、３・・・混合域、ヰ・
・・反応域、５・・・滞留域、６・・・放圧域、ｌＯ・
・・熱交換器
ある。 Ｉ、ＩＩ・・・ループ状循環路、３・・・混合域、ヰ・
・・反応域、５・・・滞留域、６・・・放圧域、ｌＯ・
・・熱交換器
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ａ）はぼ等モル量のエチレンと塩素とを循環液体媒
体中に導入し、混合し、同混合物を反応域中１、温度約
７５〜２００℃。 圧力約１〜１５パール及び混合−及び反応域中での混合
物の平均滞留時間的１〜１５時間ｆ反応させ、 ｂ）反応域から液体反応混合物の一部を取出し、これを
二つの部分流に分け、その中の一部分流を熱エネルギー
の放出のために熱交換器を通過させ１次いで低くなった
温度ｆ混合−及び反応域に還流させ、他方第二部分流を
放圧容器に導き、そこ１、反応域中１生成した反応生成
物の十分な量を第二部分流から蒸発させ、同蒸気を精留
塔に導入して、蒸留により−１゜２−ジクロルエタンを
分離し、他方第二部分流から蒸発しなかった液体分は循
環液体媒体の混合−及び反応域に両流させる方法１、 炭素原子数２の塩素化炭化水素を含有する循環液体媒体
並びに塩素運搬用に常用の触媒及び場合により副生酸物
生成抑制剤を含有する反応域中でエチレンと塩素とを反
応させることによる１、２−ジクロルエタンの製法にお
いて、同製造を二重ループ型反応器中で行い。 その場合 ハ ループ状循環路（Ｉ）の上昇流部中の混合域（３）
の下方に、エチレンを導管（１）から、又塩素ガスを導
管（２）から導入し、ループ状循環路（Ｉ）中を循環す
る液体媒体中匹微細に分配し、次いで同反応成分を混合
域（３）に続く反応域（４）ないしは滞留域（５）中１
反応させ、 Ｂ）反応混合物の二つの部分流をループ状循環路（Ｉ）
から取出し、その中の一部分流を熱エネルギー放出のた
めに、導入管（８）を経て熱交換器（１ｏ）に導き、引
続いて導管（９）を経てループ状循環路（Ｉ）の下降流
部中に還流させ、他方第二部分流は、ループ状循環路（
Ｉ）と一体的に連結するループ状循環路（ＩＩ）並びに
、ループ状循環路（Ｉ［）中に設けられている放圧域（
６）に流入させ、反応域（４）中１生成した反応生成物
の十分な量を同放圧城中で第二部分流から蒸発させ、同
蒸気を取出し管（７）を経て精留塔に導入し、他方第二
部分流の蒸発しなかった液体分は、ループ状循環路（■
）の下降流部を経て、ループ状循環路（Ｉ）の混合域（
３）ないしは反応域（４）に還流させる ことを特徴とする、ｘ、ｉ−、ジクロルエタンの製法。 ２、反応混合物中に含有されている不活性ガス又は低沸
点炭化水素１例えば塩化エチルを滞留域（５）から導管
（１１）を経て、又はループ状循環路（Ｉ）の下降流部
から導管（１２）を経て取去る、特許請求の範囲第１項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813146246 DE3146246A1 (de) | 1981-11-21 | 1981-11-21 | Verfahren zur herstellung von 1,2-dichlorethan |
| DE3146246.4 | 1981-11-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5892626A true JPS5892626A (ja) | 1983-06-02 |
| JPH0235729B2 JPH0235729B2 (ja) | 1990-08-13 |
Family
ID=6146933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57201230A Granted JPS5892626A (ja) | 1981-11-21 | 1982-11-18 | １，２−ジクロルエタンの製法 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0080098B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5892626A (ja) |
| AR (1) | AR231831A1 (ja) |
| AU (1) | AU564581B2 (ja) |
| BR (1) | BR8206726A (ja) |
| CA (1) | CA1221708A (ja) |
| DD (1) | DD206775A5 (ja) |
| DE (2) | DE3146246A1 (ja) |
| ES (1) | ES8307692A1 (ja) |
| HU (1) | HU191194B (ja) |
| MX (1) | MX161860A (ja) |
| NO (1) | NO155575C (ja) |
| SU (1) | SU1480758A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA828536B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62135438A (ja) * | 1985-12-09 | 1987-06-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | １，２−ジクロルエタン生成熱の回収法 |
| US7132579B2 (en) | 2001-06-28 | 2006-11-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of chlorine purification and process for producing 1,2-dichloroethane |
| JP2008520626A (ja) * | 2004-11-19 | 2008-06-19 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 少なくとも２種類のガスを液相存在下で反応させる反応器及び方法 |
| JP2009507869A (ja) * | 2005-09-15 | 2009-02-26 | ウーデ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，２−ジクロロエタンの精製のための蒸留塔の操作及び結合されたカセイソーダ蒸発濃縮の方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3340624C1 (de) * | 1983-11-10 | 1984-10-11 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan aus Ethylen und Chlorgas |
| DE3445896C1 (de) * | 1984-12-15 | 1986-04-10 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von 1.2-Dichlorethan |
| DE4026282A1 (de) * | 1990-08-20 | 1992-02-27 | Hoechst Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von hochreinem 1,2-dichlorethan mit waermerueckgewinnung |
| DE19910964A1 (de) * | 1999-03-12 | 2000-09-21 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ethylendichlorid (EDC) |
| CN103360203B (zh) * | 2013-07-03 | 2014-07-09 | 中国海洋石油总公司 | 一种综合利用炼化干气并生产二氯乙烷的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE725636A (ja) * | 1968-12-18 | 1969-06-18 | ||
| GB1422303A (en) * | 1973-06-11 | 1976-01-28 | Stauffer Chemical Co | Production of ethylene dichloride |
| DE2743975B1 (de) * | 1977-09-30 | 1979-03-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines praktisch Vinylchlorid-freien 1,2-Dichloraethans |
| DE2935884A1 (de) * | 1979-09-05 | 1981-04-02 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur herstellung von 1.2-dichlorethan |
-
1981
- 1981-11-21 DE DE19813146246 patent/DE3146246A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-11-02 CA CA000414663A patent/CA1221708A/en not_active Expired
- 1982-11-08 DE DE8282110276T patent/DE3260738D1/de not_active Expired
- 1982-11-08 EP EP82110276A patent/EP0080098B1/de not_active Expired
- 1982-11-12 ES ES517343A patent/ES8307692A1/es not_active Expired
- 1982-11-18 JP JP57201230A patent/JPS5892626A/ja active Granted
- 1982-11-19 SU SU823512805A patent/SU1480758A3/ru active
- 1982-11-19 HU HU823737A patent/HU191194B/hu unknown
- 1982-11-19 MX MX195261A patent/MX161860A/es unknown
- 1982-11-19 DD DD82245051A patent/DD206775A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-11-19 NO NO823884A patent/NO155575C/no unknown
- 1982-11-19 ZA ZA828536A patent/ZA828536B/xx unknown
- 1982-11-19 AR AR291356A patent/AR231831A1/es active
- 1982-11-19 AU AU90749/82A patent/AU564581B2/en not_active Ceased
- 1982-11-19 BR BR8206726A patent/BR8206726A/pt unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62135438A (ja) * | 1985-12-09 | 1987-06-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | １，２−ジクロルエタン生成熱の回収法 |
| US7132579B2 (en) | 2001-06-28 | 2006-11-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method of chlorine purification and process for producing 1,2-dichloroethane |
| JP2008520626A (ja) * | 2004-11-19 | 2008-06-19 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | 少なくとも２種類のガスを液相存在下で反応させる反応器及び方法 |
| JP2009507869A (ja) * | 2005-09-15 | 2009-02-26 | ウーデ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，２−ジクロロエタンの精製のための蒸留塔の操作及び結合されたカセイソーダ蒸発濃縮の方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8206726A (pt) | 1983-10-04 |
| AR231831A1 (es) | 1985-03-29 |
| SU1480758A3 (ru) | 1989-05-15 |
| DE3146246A1 (de) | 1983-05-26 |
| AU564581B2 (en) | 1987-08-20 |
| EP0080098A1 (de) | 1983-06-01 |
| MX161860A (es) | 1991-01-30 |
| ZA828536B (en) | 1983-10-26 |
| NO155575C (no) | 1987-04-22 |
| AU9074982A (en) | 1983-05-26 |
| ES517343A0 (es) | 1983-08-01 |
| ES8307692A1 (es) | 1983-08-01 |
| JPH0235729B2 (ja) | 1990-08-13 |
| HU191194B (en) | 1987-01-28 |
| NO823884L (no) | 1983-05-24 |
| NO155575B (no) | 1987-01-12 |
| DE3260738D1 (en) | 1984-10-18 |
| EP0080098B1 (de) | 1984-09-12 |
| DD206775A5 (de) | 1984-02-08 |
| CA1221708A (en) | 1987-05-12 |
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