JPS6111416B2 - - Google Patents
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- JPS6111416B2 JPS6111416B2 JP7080179A JP7080179A JPS6111416B2 JP S6111416 B2 JPS6111416 B2 JP S6111416B2 JP 7080179 A JP7080179 A JP 7080179A JP 7080179 A JP7080179 A JP 7080179A JP S6111416 B2 JPS6111416 B2 JP S6111416B2
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Insulating Bodies (AREA)
Description
本発明は、OFケーブル、油入りトランス等に
使用するのに好適なシート状絶縁体に関する。 周知のごとく、OFケーブル、油入りトランス
等の絶縁材料としてセルロース系絶縁紙が使用さ
れているが、このセルロース系絶縁紙のみでは近
年の使用電圧の高電圧化に対応することはできな
かつた。そこで、このような高電圧化に対応で
き、優秀な誘電特性や耐電圧特性を有する絶縁体
の出現が強く要望されており、この要望を満すも
のとして、例えば炭化水素系絶縁油などを混和し
たポリオレフイン樹脂層とセルロース系絶縁紙と
を貼り合わせたシート状絶縁体が提案されてい
る。しかしながら、ポリオレフイン樹脂は極性基
を有していないため、セルロースのような極性基
を有する化合物とは接着しにくく、単に紙表面の
繊維と機械的に絡まることによつて貼り合わされ
ているにすぎない。従つて、ポリオレフイン樹脂
層とセルロース系絶縁紙との接着力は低く、剥離
等の不都合が生じていた。また絶縁油がポリオレ
フイン樹脂層とセルロース系絶縁紙との間に介在
してしまうため、ポリオレフイン樹脂層とセルロ
ース系絶縁紙との接着力が更に低下し、剥離等の
不都合が度々生じていた。 本発明者等は上記従来のシート状絶縁体に付随
していた欠点を解消するために鋭意研究を行つた
結果、炭化水素系絶縁油を混和したポリオレフイ
ン樹脂にRSiX3（但し、Ｒはビニル基またはビニ
ル基を含む炭化水素基、Ｘは−OH，−OCH3，−
OC2H5，−OCOCH3等である）の化学式で表わさ
れる有機シランをグラフトさせたシラングラフト
ポリオレフイン樹脂とすると樹脂層とセルロース
系絶縁紙とが良好かつ確実に接着されることを知
見した。本発明はこれらの知見に基づいて完成さ
れた。 以下、図面を参照して、本発明を詳細に説明す
る。 第１図は本発明の一例のシート状絶縁体の縦断
面図を示すもので、第１図中１はシート状絶縁体
である。このシート状絶縁体１は、次の化学式、
RSiX3（但し、Ｒはビニル基またはビニル基を含
む炭化水素基、Ｘは−OH，−OCH3，−OC2H5，−
OCOCH3等である）で表わされるシランを加熱
下で有機過酸化物の作用によりポリオレフイン樹
脂にグラフトさせたシラングラフトポリオレフイ
ン樹脂に炭化水素系絶縁油を混練してなる樹脂層
２と、このポリオレフイン樹脂層２の両側に設け
られたセルロース系絶縁紙３，３（以下、絶縁紙
と略称する）とから構成されている。前記絶縁油
は、前記樹脂層の吸油膨潤を抑制するためのもの
で、その配合はシランをグラフトする前或いは後
のいずれでもかまわない。 そして前記ポリオレフイン樹脂としては、ポリ
プロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペ
ンテン−１等を使用できる。また、RSiX3で表わ
される上記シランはＲがCH2＝CH−、CH2＝CH
−（CH2）2−である化合物が特に好ましいもので
ある。なお、シランの使用量は、ポリオレフイン
樹脂100重量部当たり0.5〜５重量部である。余り
に少ないと充分な接着力が得られず、一方余りに
多いと成形が困難となることがある。さらに、有
機過酸化物は、150℃程度またはそれ以上の温度
でラジカルを形成するものであれば如何なる化合
物でも良い。例えば、有機過酸化物として、例え
ば過酸化ベンゾイル、過酸化ジグロルベンゾイ
ル、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、２，５−ジ（パーオキシベンゾエ
ート）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーアセテート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−
ブチルパーベンゾエート等を使用できる。その使
用量はポリオレフイン樹脂100重量部当たり0.01
〜0.5重量部である。余りに少ないと充分なグラ
フト化が起こらず、一方余りに多いと成形が困難
となることがある。また、炭化水素系絶縁油とし
ては、ポリブテン、アルキルベンゼン、鉱油系絶
縁油等を使用できる。その使用量はポリオレフイ
ン樹脂或いはシラングラフトポリオレフイン樹脂
100重量部当たり５〜30重量部であり、５重量部
未満であるとポリオレフイン樹脂の吸油膨潤を充
分に抑制できないことがあり、一方30重量部より
多いとシート表面に絶縁油が分離することがあ
る。 なお、本発明のシート状絶縁体は上述のように
樹脂層２の両側に絶縁紙３，３を設けることもで
きるが、他の構造もしくは形状のシート状絶縁体
１とすることもでき、例えば第２図に示すように
樹脂層２の片側に絶縁紙３を設けると共に他の側
にプラスチツクフイルム４を設けるように構成し
ても良い。すなわち、本発明に於ては樹脂層の少
なくとも一面に絶縁紙が設けられるようにするこ
とにある。 次に、シート状絶縁体の一製造法を説明する。 シランおよび炭化水素系絶縁油を配合したポリ
オレフイン樹脂を有機過酸化物の存在下に150〜
300℃程度の温度で加熱してシランをポリオレフ
イン樹脂にグラフト化した後、押出ラミネート法
によつて、押し出すと共に絶縁紙にラミネート化
させる。すると、第１図または第２図に示すよう
にポリオレフイン樹脂層２の両側または片側に絶
縁紙３が貼り合わされたシート状絶縁体１が形成
される。また、押出温度を260〜320℃程度とする
ことが好ましい。なお、押出ラミネート法以外の
方法によつてもシート状絶縁体を形成できる。 ところで、本発明のシート状絶縁体におけるポ
リオレフイン樹脂層と絶縁紙とは確実に貼り合わ
され、それらの接着力は高いが、その理由は次の
ようであると考えられる。本発明で使用するシラ
ンは、その分子内にCH2＝CH−を有しているた
め、加熱下で有機過酸化物より発生するラジカル
によつてラジカル反応し、シランがポリオレフイ
ン樹脂にグラフト化される。一方、シラン内の極
性基Ｘが絶縁紙の水酸基と結合する。例えばＸが
−OHの場合にはセルロースの−OH基と化学反
応するか、又は水素結合を形成する。また、Ｘが
−OCH3，−OC2H5，−OCOCH3等の場合にはこれ
らの形で化学結合するか、或いはこれらが加水分
解されて−OH基となつて上記と同様にして結合
する。このように、ポリオレフイン樹脂層と絶縁
紙とがシランを介して結合するため、これらの間
の接着力もしくは貼り合わせ強度が向上すると考
えられる。 以上説明したように、本発明のシート状絶縁体
は、炭化水素系絶縁油を混合したシラングラフト
ポリオレフイン樹脂からなるポリオレフイン樹脂
層とセルロース系絶縁紙とから構成されているた
め、ポリオレフイン樹脂層とセルロース系絶縁紙
との接着力もしくは貼り合わせ強度は非常に高
く、剥離等の不都合は生じない。また、本発明の
シート状絶縁体は、優秀な誘電特性や耐電圧特性
等の特性を有しているため、近年の使用電圧の高
電圧化に容易かつ確実に対応できる。 以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明
する。 〔実施例 １〜３〕 ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メ
チルペンテン−１それぞれに各樹脂100重量部当
たり20重量部のポリブテン（平均分子量約1300、
JIS−Ｃ−2320、３種３号）絶縁油を混練し、さ
らに樹脂100重量部当り２重量部れCH2＝CHSi
（OCH3）3と0.03重量部のジクミルパーオキサイド
を配合した後、押出ラミネート法により、ポリプ
ロピレンの場合には270℃の押出温度、ポリブテ
ン−１の場合には255℃の押出温度、ポリ４−メ
チルペンテン−１の場合には285℃の押出温度に
おいてＴダイで押し出し、２本のロールによつて
ポリオレフイン樹脂層２の両側に厚さ40μのセル
ロース系絶縁紙３，３を圧着した。得られたシー
ト状絶縁体１の厚さは120μであつた。 その後、各シート状絶縁体を120℃の温度で真
空乾燥し、真空下でアルキルベンゼン系の絶縁油
を含浸させ、次いで80℃に20時間放置した後、室
温に放置して冷却させた。 次いで、各シート状絶縁体におけるポリオレフ
イン樹脂層とセルロース系絶縁紙との接着力を室
温条件下で次のようにして測定した。即ち、幅15
mm、長さ250mmの試験片の片側のセルロース系絶
縁紙を一端より長さ方向に50mm剥離した後、ここ
から引張り試験機により更に150mm（合計200mm）
剥離し、この際の引張り強度を接着力（ｇ／幅15
mm）とした。得られた結果を以下の第１表に示
す。 なお、比較のため、シラングラフト化しない各
樹脂の場合についても上記と同様に処理してシー
ト状絶縁体を形成し、接着力を上記と同様にして
測定した。得られた結果を次の第１表に併記す
る。
使用するのに好適なシート状絶縁体に関する。 周知のごとく、OFケーブル、油入りトランス
等の絶縁材料としてセルロース系絶縁紙が使用さ
れているが、このセルロース系絶縁紙のみでは近
年の使用電圧の高電圧化に対応することはできな
かつた。そこで、このような高電圧化に対応で
き、優秀な誘電特性や耐電圧特性を有する絶縁体
の出現が強く要望されており、この要望を満すも
のとして、例えば炭化水素系絶縁油などを混和し
たポリオレフイン樹脂層とセルロース系絶縁紙と
を貼り合わせたシート状絶縁体が提案されてい
る。しかしながら、ポリオレフイン樹脂は極性基
を有していないため、セルロースのような極性基
を有する化合物とは接着しにくく、単に紙表面の
繊維と機械的に絡まることによつて貼り合わされ
ているにすぎない。従つて、ポリオレフイン樹脂
層とセルロース系絶縁紙との接着力は低く、剥離
等の不都合が生じていた。また絶縁油がポリオレ
フイン樹脂層とセルロース系絶縁紙との間に介在
してしまうため、ポリオレフイン樹脂層とセルロ
ース系絶縁紙との接着力が更に低下し、剥離等の
不都合が度々生じていた。 本発明者等は上記従来のシート状絶縁体に付随
していた欠点を解消するために鋭意研究を行つた
結果、炭化水素系絶縁油を混和したポリオレフイ
ン樹脂にRSiX3（但し、Ｒはビニル基またはビニ
ル基を含む炭化水素基、Ｘは−OH，−OCH3，−
OC2H5，−OCOCH3等である）の化学式で表わさ
れる有機シランをグラフトさせたシラングラフト
ポリオレフイン樹脂とすると樹脂層とセルロース
系絶縁紙とが良好かつ確実に接着されることを知
見した。本発明はこれらの知見に基づいて完成さ
れた。 以下、図面を参照して、本発明を詳細に説明す
る。 第１図は本発明の一例のシート状絶縁体の縦断
面図を示すもので、第１図中１はシート状絶縁体
である。このシート状絶縁体１は、次の化学式、
RSiX3（但し、Ｒはビニル基またはビニル基を含
む炭化水素基、Ｘは−OH，−OCH3，−OC2H5，−
OCOCH3等である）で表わされるシランを加熱
下で有機過酸化物の作用によりポリオレフイン樹
脂にグラフトさせたシラングラフトポリオレフイ
ン樹脂に炭化水素系絶縁油を混練してなる樹脂層
２と、このポリオレフイン樹脂層２の両側に設け
られたセルロース系絶縁紙３，３（以下、絶縁紙
と略称する）とから構成されている。前記絶縁油
は、前記樹脂層の吸油膨潤を抑制するためのもの
で、その配合はシランをグラフトする前或いは後
のいずれでもかまわない。 そして前記ポリオレフイン樹脂としては、ポリ
プロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペ
ンテン−１等を使用できる。また、RSiX3で表わ
される上記シランはＲがCH2＝CH−、CH2＝CH
−（CH2）2−である化合物が特に好ましいもので
ある。なお、シランの使用量は、ポリオレフイン
樹脂100重量部当たり0.5〜５重量部である。余り
に少ないと充分な接着力が得られず、一方余りに
多いと成形が困難となることがある。さらに、有
機過酸化物は、150℃程度またはそれ以上の温度
でラジカルを形成するものであれば如何なる化合
物でも良い。例えば、有機過酸化物として、例え
ば過酸化ベンゾイル、過酸化ジグロルベンゾイ
ル、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、２，５−ジ（パーオキシベンゾエ
ート）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイル
パーオキサイド、ｔ−ブチルパーアセテート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−
ブチルパーベンゾエート等を使用できる。その使
用量はポリオレフイン樹脂100重量部当たり0.01
〜0.5重量部である。余りに少ないと充分なグラ
フト化が起こらず、一方余りに多いと成形が困難
となることがある。また、炭化水素系絶縁油とし
ては、ポリブテン、アルキルベンゼン、鉱油系絶
縁油等を使用できる。その使用量はポリオレフイ
ン樹脂或いはシラングラフトポリオレフイン樹脂
100重量部当たり５〜30重量部であり、５重量部
未満であるとポリオレフイン樹脂の吸油膨潤を充
分に抑制できないことがあり、一方30重量部より
多いとシート表面に絶縁油が分離することがあ
る。 なお、本発明のシート状絶縁体は上述のように
樹脂層２の両側に絶縁紙３，３を設けることもで
きるが、他の構造もしくは形状のシート状絶縁体
１とすることもでき、例えば第２図に示すように
樹脂層２の片側に絶縁紙３を設けると共に他の側
にプラスチツクフイルム４を設けるように構成し
ても良い。すなわち、本発明に於ては樹脂層の少
なくとも一面に絶縁紙が設けられるようにするこ
とにある。 次に、シート状絶縁体の一製造法を説明する。 シランおよび炭化水素系絶縁油を配合したポリ
オレフイン樹脂を有機過酸化物の存在下に150〜
300℃程度の温度で加熱してシランをポリオレフ
イン樹脂にグラフト化した後、押出ラミネート法
によつて、押し出すと共に絶縁紙にラミネート化
させる。すると、第１図または第２図に示すよう
にポリオレフイン樹脂層２の両側または片側に絶
縁紙３が貼り合わされたシート状絶縁体１が形成
される。また、押出温度を260〜320℃程度とする
ことが好ましい。なお、押出ラミネート法以外の
方法によつてもシート状絶縁体を形成できる。 ところで、本発明のシート状絶縁体におけるポ
リオレフイン樹脂層と絶縁紙とは確実に貼り合わ
され、それらの接着力は高いが、その理由は次の
ようであると考えられる。本発明で使用するシラ
ンは、その分子内にCH2＝CH−を有しているた
め、加熱下で有機過酸化物より発生するラジカル
によつてラジカル反応し、シランがポリオレフイ
ン樹脂にグラフト化される。一方、シラン内の極
性基Ｘが絶縁紙の水酸基と結合する。例えばＸが
−OHの場合にはセルロースの−OH基と化学反
応するか、又は水素結合を形成する。また、Ｘが
−OCH3，−OC2H5，−OCOCH3等の場合にはこれ
らの形で化学結合するか、或いはこれらが加水分
解されて−OH基となつて上記と同様にして結合
する。このように、ポリオレフイン樹脂層と絶縁
紙とがシランを介して結合するため、これらの間
の接着力もしくは貼り合わせ強度が向上すると考
えられる。 以上説明したように、本発明のシート状絶縁体
は、炭化水素系絶縁油を混合したシラングラフト
ポリオレフイン樹脂からなるポリオレフイン樹脂
層とセルロース系絶縁紙とから構成されているた
め、ポリオレフイン樹脂層とセルロース系絶縁紙
との接着力もしくは貼り合わせ強度は非常に高
く、剥離等の不都合は生じない。また、本発明の
シート状絶縁体は、優秀な誘電特性や耐電圧特性
等の特性を有しているため、近年の使用電圧の高
電圧化に容易かつ確実に対応できる。 以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明
する。 〔実施例 １〜３〕 ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メ
チルペンテン−１それぞれに各樹脂100重量部当
たり20重量部のポリブテン（平均分子量約1300、
JIS−Ｃ−2320、３種３号）絶縁油を混練し、さ
らに樹脂100重量部当り２重量部れCH2＝CHSi
（OCH3）3と0.03重量部のジクミルパーオキサイド
を配合した後、押出ラミネート法により、ポリプ
ロピレンの場合には270℃の押出温度、ポリブテ
ン−１の場合には255℃の押出温度、ポリ４−メ
チルペンテン−１の場合には285℃の押出温度に
おいてＴダイで押し出し、２本のロールによつて
ポリオレフイン樹脂層２の両側に厚さ40μのセル
ロース系絶縁紙３，３を圧着した。得られたシー
ト状絶縁体１の厚さは120μであつた。 その後、各シート状絶縁体を120℃の温度で真
空乾燥し、真空下でアルキルベンゼン系の絶縁油
を含浸させ、次いで80℃に20時間放置した後、室
温に放置して冷却させた。 次いで、各シート状絶縁体におけるポリオレフ
イン樹脂層とセルロース系絶縁紙との接着力を室
温条件下で次のようにして測定した。即ち、幅15
mm、長さ250mmの試験片の片側のセルロース系絶
縁紙を一端より長さ方向に50mm剥離した後、ここ
から引張り試験機により更に150mm（合計200mm）
剥離し、この際の引張り強度を接着力（ｇ／幅15
mm）とした。得られた結果を以下の第１表に示
す。 なお、比較のため、シラングラフト化しない各
樹脂の場合についても上記と同様に処理してシー
ト状絶縁体を形成し、接着力を上記と同様にして
測定した。得られた結果を次の第１表に併記す
る。
【表】
上記第１表の結果から明らかな如く、本発明の
シート状絶縁体におけるポリオレフイン樹脂層と
セルロース系絶縁紙との接着力は高いのに対し、
比較例１〜３の場合の接着力は非常に低い。
シート状絶縁体におけるポリオレフイン樹脂層と
セルロース系絶縁紙との接着力は高いのに対し、
比較例１〜３の場合の接着力は非常に低い。
第１図は本発明の一例のシート状絶縁体の縦断
面図、第２図は他の例のシート状絶縁体の縦断面
図である。 １……シート状絶縁体、２……ポリオレフイン
樹脂層、３……セルロース系絶縁紙。
面図、第２図は他の例のシート状絶縁体の縦断面
図である。 １……シート状絶縁体、２……ポリオレフイン
樹脂層、３……セルロース系絶縁紙。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の化学式 RSiX3（但し、Ｒはビニル基またはビニル基を
含む炭化水素基、Ｘは−OH，−OCH3，−
OC2H5，−OCOCH3等である）で表わされる有機
シランを有機過酸化物によつてポリオレフイン樹
脂にグラフトしたシラングラフトポリオレフイン
樹脂100重量部と５〜30重量部の炭化水素系絶縁
油とからなる混和物のシートと少なくともその片
面にラミネートされたセルロース系絶縁紙とから
構成されることを特徴とするシート状絶縁体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7080179A JPS55164154A (en) | 1979-06-06 | 1979-06-06 | Sheettlike insulator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7080179A JPS55164154A (en) | 1979-06-06 | 1979-06-06 | Sheettlike insulator |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55164154A JPS55164154A (en) | 1980-12-20 |
| JPS6111416B2 true JPS6111416B2 (ja) | 1986-04-02 |
Family
ID=13442005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7080179A Granted JPS55164154A (en) | 1979-06-06 | 1979-06-06 | Sheettlike insulator |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55164154A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020008821A1 (ja) | 2018-07-02 | 2020-01-09 | 一般社団法人夢源 | 男性不妊症の治療、予防又は改善用組成物 |
-
1979
- 1979-06-06 JP JP7080179A patent/JPS55164154A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020008821A1 (ja) | 2018-07-02 | 2020-01-09 | 一般社団法人夢源 | 男性不妊症の治療、予防又は改善用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55164154A (en) | 1980-12-20 |
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