JPS61108639A - 軟質塩化ビニル系樹脂成形品の表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、軟質塩化ビニル系υ（脂成形品の表面処理剤
に関するものである．更に詳しくは、軟質塩化ビニル系
樹脂成形品の表面に、可塑剤の移行を防止し、、成形品
表面の汚染を防止し、かつ、耐水性を与える紫外線硬化
性被膜を形成することができる、表面処理剤に関するも
のである。

「従来の技術」 塩化ビニル系樹脂は、比較的安価で、化学的変化をおこ
しにくく、可塑剤をその量を変えて配合することにより
、硬質から軟質まで広範囲に性質を変えることができる
。そして例えば硬質のパイプ、床材、シート、フィルム
、軟質のビニルクロス、繊維、壁材、シート、フィルム
、日用品雑貨等、硬軟ともに多くの用途がある。

しかし、可塑剤を多量配合した軟質塩化ビニル系樹脂成
形品は、長期間経過すると、可塑剤が成形品表面にブリ
ード・アウトし、他の物質に移行したり、水や溶剤など
に抽出されるなどして、好ましくない現象を呈するとい
う欠点がある。

例えば、ＡＢＳ樹脂、耐衝撃性ポリスチレン又は一般用
ボリスチレン等のスチレン系樹脂よりなる？ｌＬ’ｌヨ
ン、ビデオデツキ、パーソナルフンビューター等の電気
製品のハウノングに、軟質塩化ビニル系樹脂成形品が接
触すると、ハウノングに可塑剤が移行する。この移行に
より、ハウノングには汚染斑が生じたり、亀裂が生じた
りして美観を損ね、商品価値を着しく低下させ、場合に
よっては？ｆｉｌｌｕを低下させることもある。

また、軟質塩化ビニルミｋ樹脂よりなる成形品が、床材
、壁材などの内装材料、農業用ハウスの被覆資材やテン
トなどの屋外で使用されるものである場合は、成形品表
面にブリード・アウトした可塑剤に、塵埃が付着して汚
染されるという欠点がある。成形品が包装用に使用され
るフィルムである場合には、ブリード・アウトした可塑
剤がフィルムへの印刷性を低下させたり、ヒートシール
法によって接着した部分の強度を低下させる。

更に、成形品が防水帆布テント、簡易水槽、止水板、連
木シートなどの耐水性が要求される用途に使用された場
合には、雨水の影響によって可塑剤力Ｃ流上され、成形
品は白化したり、もろくなって破損するなどの問題が生
起する。

これらの問題を解決する方法として、軟質塩化ビニル系
樹脂成形品の表面を、特定の樹脂や塗料で被覆する手法
が提案されている６例えば特公昭４６−２９６３９号公
報、特公昭５０−２８１１７号公報等には、軟質塩化ビ
ニル系樹脂成形品の表面に、アクリル系樹脂を塗布する
方法が提案されている。更に、特公昭５２−６２１４号
公報には、官能基を有するビニルモノマー共重合体の溶
剤溶液に、インシアネートまたはメラミン樹脂を架橋剤
として加え、軟質ポリ塩化ビニルフィルムに塗布し、フ
ィルム上で部分架橋させる方法が提案されている。

しかしながら、上記改良法に従って成形品表面に形成さ
れる被膜は、いずれも熱可塑性樹脂を主体としたもので
あるため、使用時または使用前の保管の際の雰囲気温度
が高い場合には、可塑剤等の成形品表面へのブリード・
アウトを防止するのに充分でなく、所望の性能を発揮し
得ないという欠点があった。

これらの欠点を改良するために、例えば特開昭５５−１
６１８２６号公報には、塩化ビニルＭｌ（脂成形品の表
面に、エネルギー線照射により重合するエポキシ樹脂組
成物に由来する被膜を形成する方法が提案されでいる。

また、特開昭５６−５３０７０号公報には、軟質ポリ塩
化ビニルフィルムの片面＊たは両面に、光または電子線
で硬化しうるα、β−不飽和基を有するカルボンＰＩｌ
誘導体を塗布して、この塗布液に由来する被膜を形成す
る方法が記載されている。

しかしながら、これらの改良法によっても、成形品表面
への可塑剤ブリード・アウトを防止し、成形品表面の汚
染を防止するには、充分ではないというのが実状である
。

「発明が解決しようとした問題点」 本発明者らは、かかる状況にあって、軟質塩化ビニル系
樹脂成形品の表面に、可塑剤の移行を防止し、成形品表
面の汚染を防止し、かつ、耐水性を与える被膜を形成す
る手段を提供することを目的として鋭意検討した結果、
本発明に到達したものである。

ｒ問題点を解決するための手段」 しかして本発明の要曽とするところは、一分子中に一個
以上のエポキシ基を有する光重合性エポキシ化合物、光
開始剤の二成分を主成分とする紫外線硬化性組成物に、
平均粒子径が３０〜６００人のコロイド状シリカを、前
記紫外線硬化性組成物に由来する固形分ＩＱＯｆｉ景部
に対し、０．０１〜３０１！ｔｆｆｌｌ配合してなろこ
とを特徴とする軟質塩化ビニル系樹脂成形品の表面処理
剤に存する。

以下、本発明の詳細な説明す、る。

本発明において光重合性エポキシ化合物とは、一分子中
に一個以上のエポキシ基を有し、光開始剤の存在下、紫
外線を照射することによりカチオン重合する性質を有す
るものをいう、このような性質を有するものとしては、
脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物、脂環族
エポキシ化合物、ａ脂環族エポキシ化合物などがあげら
れる。

脂肪族エポキシ化合物とは、脂肪族多価フルフールまた
はアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテ
ル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエーテル、グ
リシジルアクリレートもしくはグリシジルメタアクリレ
ート、グリシツルクロトネートのホモポリマーおよびコ
ポリマーである。具体的には、（ポリ）エチレングリコ
ールジグリシノルエーテル、（ポリ）プロピレングリコ
ールシグリシノルエーテル、１．４−ブタンジオールノ
グリシノルエーテル、１．６−ヘキサンノオールノグリ
シノルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシノル
エーテル、グリセロールポリグリジノルエーテル、ペン
タエリスリトールポリグリシノルエーテル、トリノチロ
ールプロパンポリグリシノルエーテル、ジグリセロール
ポリグリシジルエーテル、ツルとトールポリグリシツル
エーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール
、グリセリン等のアルキレンオキサイド付加体であるポ
リエーテルポリオールのポリグリシツルエーテルなどが
あげられる。

芳香族エポキシ化合物とは、芳香族核を有する多価フェ
ノールなたはそのアルキレンオキサイド付加体のポリグ
リシジルエーテルである（例えば、特開昭４８−１００
０号公報、特開昭４８−２９７５１号公報、特開昭５０
−４０４７号公報等参照）、Ａ体的には、ビスフェノー
ルＡまたはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロ
ルヒドリンあるいはメチルエピクロルヒドリンとの縮合
物、トリフェニルプロパントリグリジノルエーテル、テ
トラフェニルエタンポリグリシジルエーテルなどがある
。また、フェノール類とホルムアルデヒドとを、酸性ま
たはアルカリ性の触媒存在下で反応させて得られるノボ
ラックまたはレゾールと、エピクロルヒドリンあるいは
メチルエピクロルヒドリンとの反応により合成されるフ
ェノールノボラックグリシノルエーテル、オルソクレゾ
ールノボラックポリグリシジルエーテルなどがあげられ
る。

脂環族エポキシ化合物とは、脂環を有する多価アルコー
ルのポリグリシジルエーテル、もしくはシクロヘキセン
オキサイド、シクロペンテンオキサイド含有化合物であ
る（例えば、特開昭４７−２８１００号公報、特開昭４
９−１２６６５８号公報、特開昭５０−７８９８号公報
等参照）、具体的には、水添ビスフェノールＡ型（含ア
ルキレンオキサイド付加体）ノグリシシルエーテル、ヘ
キサヒドロフタル酸ノグリシノルエステル、ヘキサヒド
ロフタル酸ジメチルグリシジルエステル、ビス（３，４
−エポキシ−６−メチルンクロヘキシルメチル）アシベ
ー）、３．４−二ポキンシクロヘキシルメチル−３，４
−エポキシシクロへキレルカルポキシレート、ビニルシ
クロヘキサンノオキサイドなどがあげられる。

複素環族エポキシシクロとは、分子骨格に複索環を有す
るものをいう（例えば、Ｗ［昭４７−１１５７１号公報
、特開昭４８−７９２９８号公報、特開昭５０−１０８
９４号公報等参照）、具体的１こは、ヒグントインエボ
キシ、トリグリシジルイソシアスレートなどがあげられ
る。

これらエポキシ化合物は、一種であってもよいが、二種
以上を含んでいてもよい、なお、エポキシ化合物には、
カチオン重合性を有する他の化合物、例えば環状エーテ
ル類、ビニルエーテル類、ラクトン類の中から選ばれる
化合物を、併存させることもできる。

本発明において光開始剤とは、上記エポキシ化合物と併
存させ、紫外線を照射することにより、エポキシ化合物
にカチオン重合を開始させろ性質を有するものをいう。

このような性質を有する化合物としては、次の一般式（
１）で表わされる感光性アリールジアゾニウム化合物が
あげられる。

［（Ｉ）式において、Ｍはハロゲン化物錯体の中心原子
である金属または半金属であり、Ｂ、Ｐ。

Ａｓ＋Ｓｂ、Ｆｅ＋Ｓｎ＋ＢＬＡＬＣａ＋Ｉｎ＋Ｔｉ＋
Ｚｎ＋Ｖ＋Ｃｒ、Ｓｃ、Ｍｎ、Ｃｏ等より選ばれ、Ｘは
ハロゲンより選ばれる０ｍはハロゲン化物錯体イオンの
正の電荷であり、ｎはハロゲン化物錯体イオン中の２−
ロデン原子の数である。Ｙはニトロ、ハロゲン、Ｎ−ホ
ルホリ／、アルキル、アルコキシ、アリール、アミノ、
アリール７ミノ、アルキルアミノおよびアリールメルカ
プト基からなる群から選ばれる。

上記（１）式で表わされるアリールジアゾニウム化合物
は、紫外線の照射を受けると、一般式Ｍ　Ｘ　ｎで示３
　Ａ　ルルイス酸（例えば、Ｐ　Ｆ　３．Ｆ　ｅＣｌｚ
、Ａ　ｓＦ　＝　、Ｓ　ｎ　Ｃｌ　４　、Ｂ　ｉ　Ｃｌ
　ｓ等）を生成し、コノルイス酸が前記エポキシ化合物
の重合を開始させる。

上Ｅ（［）式で表わされるアリールジアゾニウム化合物
の具体例としては、例えばｐ−メトキシベンゼンシフゾ
ニウムヘキサフルオロホス７エート、０−ニトロベンゼ
ンノアゾニウムヘキサフルオロホス７エー）、２．５−
ツク四ロベンゼンノアゾニウムヘキサフルオロホス７　
ｘ−）　、２　＋５−フェトキシ−４−ｐ−トリメルカ
プトベンゼンノアゾニウムヘキサフルオロホスフェート
等のノアゾニウムヘキサフルオロホスフェートＲ；　ｐ
　−Ｎ−モルホリノフェニルノアゾニウムへキサフルオ
ロホスフェート、２，５−ノメトキシー４−Ｎ−モルホ
リ／ベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロホス７エー）
、ｐ−Ｎ−モルホリノフェニルノアゾニウムヘキサフル
オロアンチモネート等のＮ−モルホリノ錯体等があげら
れる。

光開始剤の配合量は、少なすぎると最終的に得られる表
面処理剤に紫外線を照射しても、硬化が不充分となるの
で好ましくなく、逆に多すぎるとこれを増量しても硬化
性に差はなく、好ましくない、好ましい配合量は、光重
合性エポキシ化合物、カチオン重合性を有する化合物を
併存させるときはこの化合物をも含め、更に使用する光
開始剤の二成分の合計量に対して０．０１〜２０ｆｉｉ
％、特に好ましくは、０．１〜１０ｆｉ量％の範囲から
選ばれる。

本発明に係る軟質塩化ビニル系御脂成形品の表面処理剤
は、上記二成分よりなる紫外線硬化性組成物を主成分と
する。この組成物には、更に要すれば溶剤、塗布性向上
剤、被膜物性改善剤等を配合させることができる。

溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン、ｎ−へ
ブタン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。

塗布性向上剤は、本発明に係る表面処理剤を成形品表面
に塗布しやすくする機能を果すものである。具体例とし
ては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、
セルロース系界面活性剤、アクリル樹脂系界面活性剤な
どが挙げられる。

被膜物性改善剤は、本発明の表面処理剤に由来する被膜
の可視性のような物性を改善する機能を果すものである
。この目的に使用可能なものとしては、ポリスチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ７クリレート、ポ
リメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリブタノエン、
セルロースなどの合成ム（脂及び／又は天然ａ＋脂のほ
か、ゴム類、ノアリル７クレートブレポリマー、ブタジ
ェンオリゴマーなどのプレポリマー類、オリゴマー類な
どが挙げられる。

本発明に係る軟質塩化ビニル系刹脂成形品の表面処理剤
は、前記二成分よりなる紫外線硬化性組成物を主成分と
し、これに平均粒子径が３０〜６００人（オングストロ
ーム）のフロイド状シリカを含んでいる。このコロイド
状シリカは、本発明に係る表面処理剤に由来する被膜の
、可塑剤移行防止効果を向上させる機能を果たす。

コロイド状シリカは、平均粒子径が３０人未満であると
、表面処理剤に由来する被膜の可塑剤移行防止効果が充
分発揮されないので、好ましくない、平均粒子径が６０
０人を還元ると、表面処理剤に由来する被膜の透明性が
着しく低下するので、好ましくない６上の範囲では、５
０〜４００人の範囲のものが特に好ましい。

コロイド状シリカの配合量は、前記紫外線硬化性組成物
に由来する固形分１００重量部に対して、０．０１〜３
０重量部である。コロイド状シリカが０．０１１ｆｉ部
未満であると、本発明に係る表面処理剤に由来する被膜
の、可塑剤移行防止効果が発押されない、また、３０重
量部を超えると、表面処理剤に由来する被膜にクラック
が発生し、このクラックのノツチ効果により成形品が破
損しやすくなったり、成形品表面が部分的に露出するな
どして、好ましくない。上の範囲で特に好ましいのは、
０．１〜２０重量部の範囲である。

上記コロイド状シリカは、有機溶剤に均質に分散してゾ
ルとし、このゾルを前記紫外線硬化性組成物に混合し、
表面処理剤とする。この際使用可能な有機溶剤は、待に
制限はないが、例えばアルコール類、ケトン類、エーテ
ル類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類などがあげ
られる。これらは単独で、又は二種以上を組み合わせて
使用でさる。

本発明に係る表面処理剤は、軟質塩化ビニル系ｐｓｍ成
形品の表面に塗布し、紫外線を照射して硬化反応を生起
させて、成形品表面に被膜を形成するのに使用される。

軟質塩化ビニル系樹脂成形品としては、日用品雑貨用、
包装用、車輛用、農業用被覆材、建築被援用のフィルム
はたはシート；車輛用、家具用、！！！装用、鞄・袋用
、履物用、衣料用、文兵泪のレザー；ホース、チューブ
、〃スケ７ト、上水板等の軟質押出し成形品のほか、帆
布、ターポリン、テープ類、マットＢなどがあげられる
。

本発明に係る表面処理剤を成形品表面に塗布するには、
ドクターブレードフート法、グラビアロールコート法、
エアーナイフコート法、リバースロールコート法、ディ
ップフート法、カーテンロールコート法、スプレィコー
ト法、ロッドフート法等それ自体公知の塗装手段によっ
て塗布すればよい。

表面処理剤を塗布したあとは、塗布面に紫外線を照射し
、硬化反応を生起させ、硬化膜とするのがよい。塗布面
を硬化させるには、波長が２００〜５００ミリミクロン
、特に好ましくは波長３００〜４００ミリミクロンの紫
外線を照射すればよい。このような波長の紫外線の光源
としては、高圧水銀灯、中圧水銀灯、メタルハライドラ
ンプ、キセノン灯、アーク灯などが用いられる。

本発明に係る表面処理剤に由来する被膜の厚さは、余り
厚すぎると、基材と被膜との間に屈曲性に差が生ずるた
め、被膜が基材から剥離しやすくなるので好ましくない
、好ましくは、成形品基材の厚さの１７１０以下とする
のがよい。

「発明の効果」 本発明は、以上説明したとおりであり、次のように特別
に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大
である。

（１）本発明に係る軟質塩化ビニル系樹脂成形品の表面
処理剤に由来する被膜は、可塑剤の移行防止効果に優れ
、従って、成形品表面は、長期間にわたって汚染しにく
い。

（２）本発明に係る表面処理剤に由来する被膜は、耐水
性に優れており、成形品は白化したり、もろくなって破
損するなどの問題が生起しない。

（３）本発明に係る表面処理剤に由来する被膜は柔軟性
に優れており、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂成形品の表面
処理用として、好適である。

「実施例」 以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。

比較例　１　　　〈表面処理剤Ａの調製〉ペンタエリス
リトールポリグリシノルエーテル（エポキシ当［１３９
）５０重量部（以下「部」とは、「重量部」と意味する
。）、３．４−エボキシシクロヘキンルメチル−３，４
−エポキシシクロへキシルカルボキシレート（エポキシ
当［１４０）１３０部、ホ１７エチレングリコールシグ
リシノｌレエーテル（エポキシ当量１５４）２０部、ｐ
−メトキシベンゼンノアゾニウムヘキサフルオロホス７
エート３部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（
株）製、Ｌ−７７）０．５部をそれぞれ秤量し、混合し
た。

この混合物を表面処理剤Ａという。

比較例　２　　　く表面処理剤Ｂの調製〉とスフエノー
ルＡノグリシノルエーテル（エポキシ当ｆｉ１８５）２
０部、トリノチロールプロパンボリグリシノルエーテル
（エポキシ当ｆｉ１３５）ｓｏｐ、ネオベンチルグリコ
ールノグリシノルエ−チル（エポキシ当量１４０）３０
部、２，５−ジクロロベンゼンジアゾニウムヘキサ７ル
オロホス７エート４部、トルエン１（１，シリコーン系
界面活性剤（Ｌ−７７）０．５部をそれぞれ秤量し、混
合した。

得られた混合物を、表面処理剤Ｂという。

実施例　１　　　〈表面処理剤Ｃのｓｌ！９１〉比較例
１において調製した表面処理剤Ａに、この処理剤に由来
する固形分１００部に対して５部となるように、粒子直
径のほとんどが１００〜１５０人の範囲にあるコロイド
状シリカを、トルエンに分散させて（コロイド状シリカ
の量を３０重量％とじた）、加えた。

得られた混合物を、表面処理剤Ｃという。

実施例　２　　　〈表面処理剤りの調製〉比較例１にお
いてＩＩ！ｌ！した表面処理剤Ａに、この処理Ｍに由来
する固形分１００部に対して５部となるように、粒子直
径のほとんどが２００〜３００人の範囲にあるコロイド
状シリカを、トルエンに分散させて（濃度は実施例１の
場合に同じ）、加えた。

得られた混合物を、表面処理剤りという。

実施例　３　　　く表面処理剤Ｅの調製〉実施例２に記
載の例において、コロイド状シリカの量を、１０部と変
更したほかは、同例に記載の例と同様にした。

得られた混合物を、表面処理剤Ｅという。

実施例　４　　　〈表面処理剤Ｆの＊Ｕ＞比較例２にお
いて調製した表面処理剤Ｂに、実施例１において用いた
と同種のコロイド状シリカを、同量配合した。

得られた混合物を、表面処理剤Ｆという。

実施例　５　　　く表面処理剤Ｇの３１１９＆＞実施例
４に記載の例において、コロイド状シリカの量を、１５
部と変更したほかは、同例に記載の例と同様にした６ 得られた混合物を、表面処理剤Ｇという６比較例　３　
　　〈表面処理剤Ｈの調製〉比較例１において調製した
表面処理剤Ａに、この処理剤に由来する固形分１００部
に対して１０部となるように、粒子直径のほとんどが８
００〜ｆ０００人の範囲にあるコロイド状シリカを、ト
ルエンに分散させて（：Ｉロイド状シリカの量を３０重
量％とじた。）、加えた。

得られた混合物を、表面処理ＭＨという。

比較例　４　　　く表面処理剤Ｊの調製〉実施例５に記
載の例において、コロイド状シリカの景を、５０部と変
更したほかは、同例に記載の例と同様にした。

得られた混合物を、表面処理剤Ｊという。

参考例　１〜１０ 上記各実施例および比較例で得られた９種の表面処理剤
を、次の方法によって製造した軟質ポリＱルビニルフィ
ルムの表面に塗布しくただし、参考例１０は塗布しなか
った。）、紫外線を照射して硬化反応をおこさせ、被膜
を形成した。得られた被膜の性質につき、以下に記載の
方法で評価した。評価結果を、第１表に示す。

（１）軟質ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの調製ポリ塩
化ビニルＣＰ＝１４ＱＯ）　　１００重１１部ジオクチ
ル７タレート　　　　５０　〃エポキシ化大豆油　　　
　　　　３　〃バリウムー亜鉛系複合液状 安定剤　　　　　　　　　　１．５　〃ステアリン酸バ
リウム　　　　　０．２　＃ステアリン酸亜鉛　　　　
　　　０．４　〃よりなる樹脂組成物を準備し、これを
スーパーミキサーで１０分間混合したのち、１８０℃に
加温したミルロール上で混練し、厚さ０．３−　の軟質
ポリ塩化ビニルフィル云を調製した。

（２）表面処理剤の塗布、被膜の形成 上記（１）に記載した方法でｌｌＩ製したフィルムの片
面に、前記表面処理剤、蓮成物をグラビアコート法によ
って塗布し、塗布液の異なる９種類のフィルムを準備し
た。

フィルムの塗布液を塗布した面を、高圧水銀灯（４ＫＷ
１８０Ｗ／ｃ請）の照射下において、フィルムを２０＋
＊／分の速度で移送し、硬化反応をおこさせ、厚さ３ミ
クロンの被膜を形成した。ただし、参考例１０のフィル
ムには、被膜を形成しなかっ（３）フィルムの評価 ■被膜の柔軟性試験 各フィルムを、幅５ｃｏ、＆さ１５ｃｍに切断し、長さ
方向に対して直角の方向に、２ｃｍｔ’Ｊ隔で交互に折
り返した。この状態で、上から２ｋｇの荷重をかけ、１
５℃に保持した恒温槽内で２４時間放置した。ついで荷
重をとり、フィルムの折り目をのばして、被膜の外観を
肉眼でｉ察した。

この試験での評価基準は、次のよおりである。

Ｏ・・・・・折り目部分の被膜に、変化が全く認められ
ないもの Ｑｘ　・・・・折り目部分の被膜に、クラックがわずか
に認められるもの Δ・・・・・折り目部分の被膜に、クラックが認められ
るもの ×・・・・・折り目部分の被膜に、クラックが著しく認
められ、被膜が剥離して いるもの ■被膜の外観試験 １０種類のフィルムを、各々５０ｃｍ角に切断し、各試
料の被膜の透明性を肉眼で１ｔＯした。

二の試験での評価基準は、次のとおりである。

○・・・・・被膜全体が透明なもの Δ・・・・・被膜が部分的に白く失透しているもの ×・・・・・被膜全体が白く失透しているもの■可塑剤
移行試験 １０種類のフィルムを、各々１０ｃｍＸ　１０ｃ＋ａ角
に切断し、被膜が形成されている面（参考例４のフィル
ムは一方の面）に、厚さ０．５ｍｍのポリスチレンシー
トを密１させた。この状態で、２ｋｇの荷重をかけ、６
０℃に保持した恒温水槽内に、４８時間放置した。

ついで恒温水槽から取り出し、荷重をとり、ポリスチレ
ンシートを剥離したのち、１０種類のフィルムの減量を
求める方法。

この減量は、数値が小さいほど、フィルム表面からの可
塑剤の移行が少ないことを示す。

■耐水性試験 １０種類のフィルムから、４　ｃｍＸ　５　ａｌｌの大
きさの試験片を多数枚準備し、５０℃に保持した恒温水
槽中に浸漬し、１２時間後および２４時間後にそれぞれ
の種類のフィルムにつき、数枚のフィルムを取り出し、
乾燥したのち、被膜の外観を肉眼で観察した。

この試験での評価基準は、次のとおりである。

◎・・・・・被膜に外観変化が全く認められないもの Ｏ・・・・・被膜の一部に白化が認められるもの Δ・・・・・被膜の全面に白化が認められるもの ×・・・・・被膜の全面に白化が認められ、部分的に被
膜剥離が認められるもの 第１ｒｔより次のことが明らかとなる。

（１）本発明に係る表面処理剤（Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ）
に由来する被膜を形成したフィルムは、柔軟性に優れ、
外観にも優れ、かつ、耐水性にも優れている。

（２）本発明に係る表面処理剤に由来する被膜が形成さ
れた軟質ポリ塩化ビニルフィルム（参考例３〜７）は、
可塑剤が表面に移行しにくい。

（３）これに対して、本発明に係らない表面処理剤に由
来する被膜を有するポリ塩化ビニルフィルム（参考例１
，２，８，９．１０）は、可塑剤の移行１が多いか（参
考例１０）被膜の柔軟性、外観および耐水性が劣る（参
考例８．９）。

出願人　三隻モンサント化成ビニル株式会社代理人　弁
理士　　長谷用　　− （ばか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一分子中に一個以上のエポキシ基を有する光重合
   性エポキシ化合物、光開始剤の二成分を主成分とする紫
   外線硬化性組成物に、平均粒子径が３０〜６００Åのコ
   ロイド状シリカを、前記紫外線硬化性組成物に由来する
   固形分１００重量部に対し、０．０１〜３０重量部配合
   してなることを特徴とする軟質塩化ビニル系樹脂成形品
   の表面処理剤。
2. （２）光開始剤が、感光性アリールジアゾニウム化合物
   より選ばれたものであることを特徴とする、特許請求の
   範囲第（１）項記載の軟質塩化ビニル系樹脂成形品の表
   面処理剤。