JPS61106710A - 焼入れ油、焼入れ油濃厚物および鉄金属の熱処理方法 - Google Patents
焼入れ油、焼入れ油濃厚物および鉄金属の熱処理方法Info
- Publication number
- JPS61106710A JPS61106710A JP23226585A JP23226585A JPS61106710A JP S61106710 A JPS61106710 A JP S61106710A JP 23226585 A JP23226585 A JP 23226585A JP 23226585 A JP23226585 A JP 23226585A JP S61106710 A JPS61106710 A JP S61106710A
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- Japan
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- alkaline earth
- quenching oil
- earth metal
- weight
- olefin polymer
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/56—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering characterised by the quenching agents
- C21D1/58—Oils
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- Thermal Sciences (AREA)
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
鋼の性質は、熱処理によってマルテンサイト状微細構造
のような所望の微細構造を生成させることによって変え
ることができる。焼入れ（Ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ）およ
び焼戻しく ｔｅｍｐｅｒｉｎｇ ） ｋｌ、かような
微細構造を得るために普通に使用される熱処理である。
のような所望の微細構造を生成させることによって変え
ることができる。焼入れ（Ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ ）およ
び焼戻しく ｔｅｍｐｅｒｉｎｇ ） ｋｌ、かような
微細構造を得るために普通に使用される熱処理である。
熱処理には、８００℃のようなオーステナイト化（ａｕ
ｓｔｅｎｌｉｎｇ）温度にまで銅を加熱し、次いで、マ
ルテンサイト範囲より高い温度での変態（ｔｒａｎｓｆ
ｏｒｍａｔｉｏｎ）を最小にするために十分な速い速度
でマルテンサイト変態温度範囲に冷却することが言まれ
る。これは７１０熱された鋼に焼入れすることによって
達成される。焼入れ液の第一の必要条件は、従って、所
望の結果が得られるような十分な冷却速度である。焼入
れ操作によって生ずる温度勾配によって過度であれば亀
裂または捩りを起こしうる比較的高い熱的および変態応
力を生ずる。これらの間眺を防止するために、最大の焼
入れ速度は、熱処理されるべき成分の性質によって制限
される。
ｓｔｅｎｌｉｎｇ）温度にまで銅を加熱し、次いで、マ
ルテンサイト範囲より高い温度での変態（ｔｒａｎｓｆ
ｏｒｍａｔｉｏｎ）を最小にするために十分な速い速度
でマルテンサイト変態温度範囲に冷却することが言まれ
る。これは７１０熱された鋼に焼入れすることによって
達成される。焼入れ液の第一の必要条件は、従って、所
望の結果が得られるような十分な冷却速度である。焼入
れ操作によって生ずる温度勾配によって過度であれば亀
裂または捩りを起こしうる比較的高い熱的および変態応
力を生ずる。これらの間眺を防止するために、最大の焼
入れ速度は、熱処理されるべき成分の性質によって制限
される。
普通に使用される焼入れ液は、水、油および塩水である
。塩水焼入れは最も苛酷である。水も苛酷性は塩水に近
い。油焼入れは、烈しさははるかに少ない。焼入れ油と
して使用される各種の鉱油［フルケニルスクシンイミド
のような無灰分散剤の添加が提案されている。例えば米
国特許明細書第３８６６６０３号を参照されたい。
。塩水焼入れは最も苛酷である。水も苛酷性は塩水に近
い。油焼入れは、烈しさははるかに少ない。焼入れ油と
して使用される各種の鉱油［フルケニルスクシンイミド
のような無灰分散剤の添加が提案されている。例えば米
国特許明細書第３８６６６０３号を参照されたい。
しかし、改善された化学的安定性を有し、その中で焼入
れされるか■１物上に物質を付着させる傾向の少ない焼
入れ油に対する要望はまだ残されている。
れされるか■１物上に物質を付着させる傾向の少ない焼
入れ油に対する要望はまだ残されている。
本発明によって、主要量の鉱油および有効歓のオレフィ
ンポリマー、無灰酸化防止剤、そして、所望によりアル
カリ土類金属またはアルカリ金属洗浄剤が言まれる焼入
れ油が提供される本発明の好ましい態様は、主要量の鉱
油および（ａ）約０．３〜７．５重ｔチの少なくとも１
種の低級モノ−オレフィンのオレフイボリマーおよび（
ｂ） １種またはそれ以上の（１）立体的に束縛された
フェノ−Ａ／ （Ｓｔｓｒｉｃａｌｌｙ ｈｉｎｄｅｒ
ｅｄ ｐｈｅｎｏｌ）、（ＩＩ）アルキル化芳香族アミ
ンまたはＧｉＤ １ｍ化アルキルフェノールである無灰
酸化防止剤約肌０１〜２．０重量％が宮まれる組成物で
ある鉄金属の熱処理において使用）、４ するための
焼入れ油である・・□・（ 本発明の別の態様では、主要量の鉱油及び、（ａ）約０
．６〜７．５重量％の少なくとも１種の低級モノ−オレ
フィンのオレフィンポリマー；（ｂ）１種またはそれ以
上の、（１）立体的に束縛されたフェノール、（ｉｉ）
アルキル化芳香族アミン、または６１１）硫化アルキル
フェノールである無灰酸化防止剤的０．０１〜２．０重
量％、および、（Ｃ）１種またはそれ以上のアルカリ土
類金属アリールスルホネート、アルカリ金属アリールス
ルボネート、アルカリ土類金属アルキルフェネート、ア
ルカリ土類金属硫化アルキルフェネートまたはアルカリ
土類金属ホスホネートフェネートであるアルカリ土類金
属またはアルカリ金属洗浄剤的０．０２〜２．５重量％
が富まれる鉄金属の熱処理用として使用される焼入れ油
が提供される。
ンポリマー、無灰酸化防止剤、そして、所望によりアル
カリ土類金属またはアルカリ金属洗浄剤が言まれる焼入
れ油が提供される本発明の好ましい態様は、主要量の鉱
油および（ａ）約０．３〜７．５重ｔチの少なくとも１
種の低級モノ−オレフィンのオレフイボリマーおよび（
ｂ） １種またはそれ以上の（１）立体的に束縛された
フェノ−Ａ／ （Ｓｔｓｒｉｃａｌｌｙ ｈｉｎｄｅｒ
ｅｄ ｐｈｅｎｏｌ）、（ＩＩ）アルキル化芳香族アミ
ンまたはＧｉＤ １ｍ化アルキルフェノールである無灰
酸化防止剤約肌０１〜２．０重量％が宮まれる組成物で
ある鉄金属の熱処理において使用）、４ するための
焼入れ油である・・□・（ 本発明の別の態様では、主要量の鉱油及び、（ａ）約０
．６〜７．５重量％の少なくとも１種の低級モノ−オレ
フィンのオレフィンポリマー；（ｂ）１種またはそれ以
上の、（１）立体的に束縛されたフェノール、（ｉｉ）
アルキル化芳香族アミン、または６１１）硫化アルキル
フェノールである無灰酸化防止剤的０．０１〜２．０重
量％、および、（Ｃ）１種またはそれ以上のアルカリ土
類金属アリールスルホネート、アルカリ金属アリールス
ルボネート、アルカリ土類金属アルキルフェネート、ア
ルカリ土類金属硫化アルキルフェネートまたはアルカリ
土類金属ホスホネートフェネートであるアルカリ土類金
属またはアルカリ金属洗浄剤的０．０２〜２．５重量％
が富まれる鉄金属の熱処理用として使用される焼入れ油
が提供される。
基鉱油は、好適には水素化分解法、水素化精製法などが
富まれる慣用の石油精製法によって得られる液体炭化水
素である。有用な粘度範囲は、１００℃で約１，５〜２
０ ｃｓｔおよび、さらに好ましくは１００℃で４〜１
２ ｃｓｔである。
富まれる慣用の石油精製法によって得られる液体炭化水
素である。有用な粘度範囲は、１００℃で約１，５〜２
０ ｃｓｔおよび、さらに好ましくは１００℃で４〜１
２ ｃｓｔである。
本発明において使用を考えているポリマーには、２ｊ０
００．０００までまたはそれ以上の分子量、好ましくは
２００〜５０．０００の分子量を有する低級モノ−オレ
フィン、スなわち０２〜”１０オレフフイン、例えばエ
チレン、プロピレン、…−ブチレン、インブチレンのホ
モポリマーまたはコポリマー：低級モノ−オレフィンと
高級モノ−オレフィンおよびジオレフィンとのコポリマ
ーおよびターポリマーが富まれる。非常に好ましい態様
においては、ポリマーは１０，０００までまたはそれ以
上の分子量を有するインブチレンのポリマーである。
００．０００までまたはそれ以上の分子量、好ましくは
２００〜５０．０００の分子量を有する低級モノ−オレ
フィン、スなわち０２〜”１０オレフフイン、例えばエ
チレン、プロピレン、…−ブチレン、インブチレンのホ
モポリマーまたはコポリマー：低級モノ−オレフィンと
高級モノ−オレフィンおよびジオレフィンとのコポリマ
ーおよびターポリマーが富まれる。非常に好ましい態様
においては、ポリマーは１０，０００までまたはそれ以
上の分子量を有するインブチレンのポリマーである。
さらに好ましい態様では、ポリマーは約７００〜ｓ、ｏ
ｏ ｏの分子量、そして、最も好ましくは約９００〜
２．０００の分子量を有するポリインブチレンである。
ｏ ｏの分子量、そして、最も好ましくは約９００〜
２．０００の分子量を有するポリインブチレンである。
上記したよう罠、オレフィンポリマーの量は、無灰酸化
防止剤を含有する鉱油中に存在するときは約０．３〜７
．５重ｔ％、そして、さらに好ましくは約０．５〜５重
量％と変化しうる。
防止剤を含有する鉱油中に存在するときは約０．３〜７
．５重ｔ％、そして、さらに好ましくは約０．５〜５重
量％と変化しうる。
無灰酸化防止剤の非常に有用な部類には、束縛されたフ
ェノールが含まれる。これらはフェノール性ヒドロキシ
ル基に対してオルトの被位置で置換されている少なくと
も１個のｔ−アルキル基を有するフェノール系化合物で
ある。これらの代表的例は： ２．６−ジー！−ブチル−４−メチルフェノール ２．６−ジー３−ブチル−４−エチルフェノール ２．６−ジーｔ−ブチルフェノール ４．４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェ
ノール ４．４′−ビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール ２．６−ジー！−ブチル−α−（ジメチルアミノ）ｐ−
クレゾール ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−を−ブチル
フェノール） ２．２′−エチリデンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフ
ェノール） １．３．５−）す（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２，４，６−ドリメチルベンゼン オクタデシルー６−Ｃ５，５−ジーｔ−プチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）フロビオネートテトラ−（３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕ヘンタエリスリトール ○、Ｑ−ジーオクタ？シル−６，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホネート などである。
ェノールが含まれる。これらはフェノール性ヒドロキシ
ル基に対してオルトの被位置で置換されている少なくと
も１個のｔ−アルキル基を有するフェノール系化合物で
ある。これらの代表的例は： ２．６−ジー！−ブチル−４−メチルフェノール ２．６−ジー３−ブチル−４−エチルフェノール ２．６−ジーｔ−ブチルフェノール ４．４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェ
ノール ４．４′−ビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール ２．６−ジー！−ブチル−α−（ジメチルアミノ）ｐ−
クレゾール ２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−を−ブチル
フェノール） ２．２′−エチリデンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフ
ェノール） １．３．５−）す（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２，４，６−ドリメチルベンゼン オクタデシルー６−Ｃ５，５−ジーｔ−プチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）フロビオネートテトラ−（３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート〕ヘンタエリスリトール ○、Ｑ−ジーオクタ？シル−６，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホネート などである。
無灰酸化防止剤の他の有用な部類は、芳香族アミンであ
る。これらのＰＨ工、Ｎ 、 Ｎ’−ジ−オクチルフェ
ニレンジアミン、Ｎ−インフロヒルフェニレンジアミン
などである。
る。これらのＰＨ工、Ｎ 、 Ｎ’−ジ−オクチルフェ
ニレンジアミン、Ｎ−インフロヒルフェニレンジアミン
などである。
これらのうちで最も好ましいのは、アルキル化ジフェニ
ルアミン、例えば、 ジー（オクチルフェニル）アミン シー（ドデシルフェニル）アミン ｉ・７ ｊＦｌ ｆ ／Ｌ／ ７ ｘ°Ａ／ ）
９’ Ｘ／ Ａ／ ７”＝１７２７などである。最も
好まし皿部類は、シー（ノニルフェニル〕アミンテアル
。
ルアミン、例えば、 ジー（オクチルフェニル）アミン シー（ドデシルフェニル）アミン ｉ・７ ｊＦｌ ｆ ／Ｌ／ ７ ｘ°Ａ／ ）
９’ Ｘ／ Ａ／ ７”＝１７２７などである。最も
好まし皿部類は、シー（ノニルフェニル〕アミンテアル
。
硫化アルキルフェノールも無灰酸化防止剤として使用で
きる。これらはアルキルフェノールと元素硫黄とを高め
られた温度で反るさせることによって製造できる。この
反応によりアルキルフェノール分子間に硫黄架橋基が形
成される。フェノールは、バラ−アルキル化されるのが
好ましい。有用な硫化生成物の製造に使用されるアルキ
ルフェノールの例は： ｐ−ドデシルフェノール ｐ−オクタデシルフェノール ｐ−エイコシルフェノール ｐ−インブチルフェノール などである。最も好ましいのは硫化Ｐ−ノニルフェノー
ルである。
きる。これらはアルキルフェノールと元素硫黄とを高め
られた温度で反るさせることによって製造できる。この
反応によりアルキルフェノール分子間に硫黄架橋基が形
成される。フェノールは、バラ−アルキル化されるのが
好ましい。有用な硫化生成物の製造に使用されるアルキ
ルフェノールの例は： ｐ−ドデシルフェノール ｐ−オクタデシルフェノール ｐ−エイコシルフェノール ｐ−インブチルフェノール などである。最も好ましいのは硫化Ｐ−ノニルフェノー
ルである。
焼入れ油中の無灰酸化防止剤のｔは、安定化に必要な量
を供給する量でなければならない。有用な範囲は、オレ
フィンポリマーのみと組合せて使用する場合には約０．
０１〜２．５重量％であり、オ １ル フィンポリマーおよび洗浄剤の両者と組合せて使用され
る場合には約０．０１〜２．０重ｔＳである。
を供給する量でなければならない。有用な範囲は、オレ
フィンポリマーのみと組合せて使用する場合には約０．
０１〜２．５重量％であり、オ １ル フィンポリマーおよび洗浄剤の両者と組合せて使用され
る場合には約０．０１〜２．０重ｔＳである。
さらに好ましいアルカリ土類金属またはプルカリ金属洗
浄剤は、アルカリ土属またはアルカリ金属アリールスル
ホネートである。これらＫは、石油の眺酸抽出によって
誘導されるいわゆる天然スルホネート並びに合成アルキ
ルベンゼンのスルホン化によって製造される合成スルホ
ネートが含まれる。アルカリ土類金属スルホネートには
、中性および過塩基スルホネートの両者が含まれる。本
明細誉で使用する「アルカリ土類金属」の語には、カル
シウム、バリウムおよびマグネシウムが含まれる。本明
細舊で使用する「アルカリ金属」の語には、ナトリウム
が言まれる。
浄剤は、アルカリ土属またはアルカリ金属アリールスル
ホネートである。これらＫは、石油の眺酸抽出によって
誘導されるいわゆる天然スルホネート並びに合成アルキ
ルベンゼンのスルホン化によって製造される合成スルホ
ネートが含まれる。アルカリ土類金属スルホネートには
、中性および過塩基スルホネートの両者が含まれる。本
明細誉で使用する「アルカリ土類金属」の語には、カル
シウム、バリウムおよびマグネシウムが含まれる。本明
細舊で使用する「アルカリ金属」の語には、ナトリウム
が言まれる。
最も好ましいアルカリ土類金属アリールスルホネートハ
、アルキルベンゼンが約３００〜７００の平均分子鮭を
有するアルキルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩でア
ル。
、アルキルベンゼンが約３００〜７００の平均分子鮭を
有するアルキルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩でア
ル。
アルカリ土類金楓洗浄削の他の有用な部類には、アルカ
リ土類金属アルキルフェノ−ル（例えば米国特ＦＦ第２
．２２８．６７１号；同第２．２５２，６６３号；同第
２．２８０，４１９号；同第２，４１２．９０３号；同
第２．６１０，９８２号；同第５．７７９．９２０号：
同第３．６９１，０７６号）およびアルカリ土類金属硫
化アルキルフェネート（例えば、米国特許第２．２４９
．６２６号；同第２．５６１．４４８号；同第２．３５
６．０７４号：同第２，５４２．８８７号：同第２．３
４６．８２６号；同第２．３６２．２９２号；同第２．
３６６．８７４号；同第２ｊ４０６．５６４号）が含ま
れる。これらは、アルカリ土類金属水酸化物または酸化
物°（例えばＯａＯ、ｃａｃｏａ）２％ＢａＯＢａ（Ｏ
Ｈ）２、ＭｇＯ１Ｍｇ（ＯＨ）２ ’）とアルキ、ｌ’
Ｌ／ ７ ｘノールまたは硫化アルキルフェノールとの
反応によって製造される。
リ土類金属アルキルフェノ−ル（例えば米国特ＦＦ第２
．２２８．６７１号；同第２．２５２，６６３号；同第
２．２８０，４１９号；同第２，４１２．９０３号；同
第２．６１０，９８２号；同第５．７７９．９２０号：
同第３．６９１，０７６号）およびアルカリ土類金属硫
化アルキルフェネート（例えば、米国特許第２．２４９
．６２６号；同第２．５６１．４４８号；同第２．３５
６．０７４号：同第２，５４２．８８７号：同第２．３
４６．８２６号；同第２．３６２．２９２号；同第２．
３６６．８７４号；同第２ｊ４０６．５６４号）が含ま
れる。これらは、アルカリ土類金属水酸化物または酸化
物°（例えばＯａＯ、ｃａｃｏａ）２％ＢａＯＢａ（Ｏ
Ｈ）２、ＭｇＯ１Ｍｇ（ＯＨ）２ ’）とアルキ、ｌ’
Ｌ／ ７ ｘノールまたは硫化アルキルフェノールとの
反応によって製造される。
アルキル置換基は、インブチルフェノール、２−エチル
ヘキクルフェノール、ノニルフェノール、１−二チルデ
シルフェノールなどにおけるように約４〜２０個の炭素
原子を含有するのが好まし＾。
ヘキクルフェノール、ノニルフェノール、１−二チルデ
シルフェノールなどにおけるように約４〜２０個の炭素
原子を含有するのが好まし＾。
相当する硫化洗浄剤は、アルキルフェノールト硫黄との
混合物を７１１１熱し、次いで、その硫化フェノールと
アルカリ土類金属塩基と反応させるような周知の方法に
よって製造される。
混合物を７１１１熱し、次いで、その硫化フェノールと
アルカリ土類金属塩基と反応させるような周知の方法に
よって製造される。
アルカリ土類金属ホスホネートフェネートは、典型的に
は、燐硫化ポリオレフィンとアルキルフェノールマタハ
アルキルフェノールサルファイドの混合物を同時中和す
ることによって裏道される。
は、燐硫化ポリオレフィンとアルキルフェノールマタハ
アルキルフェノールサルファイドの混合物を同時中和す
ることによって裏道される。
同時中和（ｃｏ−ｎｅｕｔｒａｌｉｚａｔｉｏｎ）は、
英国特許第１３０３０４８号に記載されているようにア
ルカノール中の例えば酸化バリウム、水酸化バリウム、
酸化カルシウムもしくは水酸化カルシウムまたはマグネ
シウムのアルコキサイド、またはマグネシウムの炭酸化
アルコキサイドを使用して製造できる。
英国特許第１３０３０４８号に記載されているようにア
ルカノール中の例えば酸化バリウム、水酸化バリウム、
酸化カルシウムもしくは水酸化カルシウムまたはマグネ
シウムのアルコキサイド、またはマグネシウムの炭酸化
アルコキサイドを使用して製造できる。
アルキルフェノールサルファイド（すなわち、１個また
はそれ以上の硫黄原子によって結合されている２個また
はそれ以上のアルキルフェノール残基な含有する化合物
である）またはアルキルフェノールは、５〜２０個の炭
素原子、４ＨＣ７〜１２個の炭素原子を有するアルキル
基によって置）ｌ 喚されている芳香族核を有するも
のが好ましい。
はそれ以上の硫黄原子によって結合されている２個また
はそれ以上のアルキルフェノール残基な含有する化合物
である）またはアルキルフェノールは、５〜２０個の炭
素原子、４ＨＣ７〜１２個の炭素原子を有するアルキル
基によって置）ｌ 喚されている芳香族核を有するも
のが好ましい。
炭素原子９個を有するアルキル基がしばしば特に好まし
い。
い。
アルキルフェノール自体よりアルキルフェノールサルフ
ァイドを使用するのがしばしば好ましい。
ァイドを使用するのがしばしば好ましい。
サルファイドは、モノサルファイドでよいが、ジサルフ
ァイド、トリサルファイド、テトラサルファイド、ペン
タサルファイドおよび他のポリサルファイドもまた非常
に有用である。好適なアルキルフェノールサルファイド
は、実際には二塩化硫黄との反応によって適当なアルキ
ルフェノールから製造でき、生成物の組成は使用される
アルキルフェノール二二塩化硫黄のモル比および一般に
モノサルファイド結合（よって結合されているアル中ル
フェノール残基（よって決まる。
ァイド、トリサルファイド、テトラサルファイド、ペン
タサルファイドおよび他のポリサルファイドもまた非常
に有用である。好適なアルキルフェノールサルファイド
は、実際には二塩化硫黄との反応によって適当なアルキ
ルフェノールから製造でき、生成物の組成は使用される
アルキルフェノール二二塩化硫黄のモル比および一般に
モノサルファイド結合（よって結合されているアル中ル
フェノール残基（よって決まる。
好適なアルキルフェノールサルファイドおよびアルキル
フェノール出発物質の例は、ノニルフェノールおよびド
デシルフェノールおよび、アルキル基が７〜１１個の炭
素原子を有する３〜５モルのアルキルフェノールと２４
モルの二塩化硫黄との反応生成物である。特に好ましい
ｆｆ１Ｊは、４モル ”のノニルフェノールと６モ
ルの二塩化硫黄との反応生成物である。
フェノール出発物質の例は、ノニルフェノールおよびド
デシルフェノールおよび、アルキル基が７〜１１個の炭
素原子を有する３〜５モルのアルキルフェノールと２４
モルの二塩化硫黄との反応生成物である。特に好ましい
ｆｆ１Ｊは、４モル ”のノニルフェノールと６モ
ルの二塩化硫黄との反応生成物である。
燐硫化形態で使用されるポリオレフィンは、比較的低分
子獣のものが好ましい；これは例えば１１００のような
平均分子量が５００〜２５０００間にあるボリグロピレ
ン、ボリデテンまたはポリインブテンである。
子獣のものが好ましい；これは例えば１１００のような
平均分子量が５００〜２５０００間にあるボリグロピレ
ン、ボリデテンまたはポリインブテンである。
これらポリオレフィンは、例えばＰ、８３ 、ｐ４Ｓ〕
さらに好ましくはＰ２Ｓ５のような硫化燐と該ポリオレ
フィンとの反５によって燐硫化することができる。燐硫
化されたポリオレフィンは、燐硫化反応によって生成さ
れたままの形態で使用することができる。
さらに好ましくはＰ２Ｓ５のような硫化燐と該ポリオレ
フィンとの反５によって燐硫化することができる。燐硫
化されたポリオレフィンは、燐硫化反応によって生成さ
れたままの形態で使用することができる。
アルキルフェノールサルファイドまたはアルキルフェノ
ールおよび燐硫化ポリオレフィンハ任意の所望の相対的
比率で使用できるが、通常は、これらを１：１２〜６：
１の間、特に１：９〜４：１の間、さらに好ましくは３
ニア〜１：１の間で使用する。
ールおよび燐硫化ポリオレフィンハ任意の所望の相対的
比率で使用できるが、通常は、これらを１：１２〜６：
１の間、特に１：９〜４：１の間、さらに好ましくは３
ニア〜１：１の間で使用する。
アルカリ土類金属またはアルカリ金属洗浄剤の敢は、約
０．０２〜約２．５重液と変化できる。好ましい範囲は
、約０．０５〜２．Ｑ重量％であり、最も好ましい範囲
は約０．１〜１．０重１ｓである。
０．０２〜約２．５重液と変化できる。好ましい範囲は
、約０．０５〜２．Ｑ重量％であり、最も好ましい範囲
は約０．１〜１．０重１ｓである。
本発明にはまた、鉱油溶剤および（ａ）オレフィンポリ
マー（ｂ）無灰酸化防止剤および所望によりアルカリ土
類金属またはアルカリ金属洗浄剤を宮む焼入れ油濃厚物
も含まれろ。
マー（ｂ）無灰酸化防止剤および所望によりアルカリ土
類金属またはアルカリ金属洗浄剤を宮む焼入れ油濃厚物
も含まれろ。
商用として焼入れ油を製造する便利な方法は、基鉱油に
焼入れ油濃厚物を添加することである。
焼入れ油濃厚物を添加することである。
この濃厚物は、基鉱油に配合したとき得られた焼入れ油
が各添７１０物を適当な量で含有するように各添加物の
適当量を含有する。無灰酸化防止剤と組合せてオレフィ
ンポリマーを含有する濃厚物では、各種の添加剤の有用
な濃度範囲は、２５〜９０重量％のオレフィンポリマー
および２６０〜３０重量％の無灰酸化防止剤である。オ
レフィンポリマー、無灰酸化防止剤訃よびアルカリ土類
金属またはアルカリ金属洗浄剤を含有する濃厚物では、
各添加物の有用濃度範囲は２５〜９０重量％のオレフィ
ンポリマー、１．０〜２０重量％の無灰酸化防止剤およ
び２．０〜１５重量％のアルカリ土類金属またはアルカ
リ金属洗浄剤である。
が各添７１０物を適当な量で含有するように各添加物の
適当量を含有する。無灰酸化防止剤と組合せてオレフィ
ンポリマーを含有する濃厚物では、各種の添加剤の有用
な濃度範囲は、２５〜９０重量％のオレフィンポリマー
および２６０〜３０重量％の無灰酸化防止剤である。オ
レフィンポリマー、無灰酸化防止剤訃よびアルカリ土類
金属またはアルカリ金属洗浄剤を含有する濃厚物では、
各添加物の有用濃度範囲は２５〜９０重量％のオレフィ
ンポリマー、１．０〜２０重量％の無灰酸化防止剤およ
び２．０〜１５重量％のアルカリ土類金属またはアルカ
リ金属洗浄剤である。
本発明を次の実施例によって説明する。
実施例
最初に本発明による焼入れ油の冷却速度と基油の冷却速
度とを比較する試験を行った。使用した方法は、ウオル
７ノン熱処理センター試験法（Ｗｏｌｆｓｏｎ Ｈｅａ
ｔ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｃｅｎｔｒｅ Ｔｅ５ｔ ｍ
ｅｔｈｏｄ）であった。この試験法では、長さ６０ｕ、
直径１２．５Ｉ鵡そして、熱電対を内蔵する特定のステ
ンレス鋼プローブ（Ｐｒｏｂ６）を８５０℃で炉中に入
れ、これを迅速に４０°Ｃに保持されている焼入れ油の
２１試料に移す。熱電対で測定した温度対時間および温
度変化速度対龜度を記録する。
度とを比較する試験を行った。使用した方法は、ウオル
７ノン熱処理センター試験法（Ｗｏｌｆｓｏｎ Ｈｅａ
ｔ Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ Ｃｅｎｔｒｅ Ｔｅ５ｔ ｍ
ｅｔｈｏｄ）であった。この試験法では、長さ６０ｕ、
直径１２．５Ｉ鵡そして、熱電対を内蔵する特定のステ
ンレス鋼プローブ（Ｐｒｏｂ６）を８５０℃で炉中に入
れ、これを迅速に４０°Ｃに保持されている焼入れ油の
２１試料に移す。熱電対で測定した温度対時間および温
度変化速度対龜度を記録する。
この試験方法は、イングランド、バーミンガムＢ４ ７
′ＢＴ、コスタグリーン、バーミンガムアスト／ユニバ
シイーテー、ウオルフンンヒートトリートメントセンタ
ーから入手できる「工業用焼入れ液の冷却時性評価のた
めの実験室方法Ｊ 工８ＢＮｇ、 Ｏ９５０７７６
８２５（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｔｅ５ｔ ｆｏｒＡｓ
ｓｅｓｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｃｏｏｌｉｎｇ Ｃｈａｒａ
ｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ工ｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｑ
ｕｅｎｃｈｉｎｇ Ｍｅｄｉａ）に詳細に記載されてい
る。
′ＢＴ、コスタグリーン、バーミンガムアスト／ユニバ
シイーテー、ウオルフンンヒートトリートメントセンタ
ーから入手できる「工業用焼入れ液の冷却時性評価のた
めの実験室方法Ｊ 工８ＢＮｇ、 Ｏ９５０７７６
８２５（Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｔｅ５ｔ ｆｏｒＡｓ
ｓｅｓｓｉｎｇ ｔｈｅ Ｃｏｏｌｉｎｇ Ｃｈａｒａ
ｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ工ｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｑ
ｕｅｎｃｈｉｎｇ Ｍｅｄｉａ）に詳細に記載されてい
る。
最初に、
１３．０重ｔ％の鉱油
７０重量−のポリインブチレン（分子量＝ｉ、ｏ ｏ
ｏ ） １７．０重欺僑の硫化ｐ−ノニルフェノールを含有する
本発明による焼入れ油製厚物ｒＡＪを製造した。
ｏ ） １７．０重欺僑の硫化ｐ−ノニルフェノールを含有する
本発明による焼入れ油製厚物ｒＡＪを製造した。
次に、
７．０重量−の鉱油
７４．４重量％のポリインブチレン（分子量＝１．００
０ ） ７．０重量％のＣａホスホネートフェネート１１１．６
ｉ１％のシー（ノニルフェニル）アミンを含有する本発
明による焼入れ油製厚物ｒＢＪを製造した。
０ ） ７．０重量％のＣａホスホネートフェネート１１１．６
ｉ１％のシー（ノニルフェニル）アミンを含有する本発
明による焼入れ油製厚物ｒＢＪを製造した。
注１． ０ａｆｆｔ３．５％、燐ｉｔ２．２％、硫黄言
置６．０％および全塩基価（工Ｐ法２７６）９２０力
ｊ′ルシウムホスホネートフェネートである。
置６．０％および全塩基価（工Ｐ法２７６）９２０力
ｊ′ルシウムホスホネートフェネートである。
試験結果は次の通りであった。
第１表
下記温度に冷却するの 最大冷
基油 １４ ２０．２５５℃／秒基油＋２，３重
量％の 濃厚物１”４Ｊ １１．＜５ １６．
８ ７０°Ｃ／秒基油＋２５５重量％の これらの試験結果は、本発明の添加物パッケージが焼入
れ速度を有意に増〃口させることを示している。
量％の 濃厚物１”４Ｊ １１．＜５ １６．
８ ７０°Ｃ／秒基油＋２５５重量％の これらの試験結果は、本発明の添加物パッケージが焼入
れ速度を有意に増〃口させることを示している。
前記の焼入れ油の熱安定性を一１１定するために別の試
験を行った。パネルコーカー試験（ｐａｎｅｌＣ’ｔ）
ｋｅｒ ｔθｓｔ）において、油試料を加熱されている
（３）５°Ｃ）アルミニウム板に断続的にはねかけ（４
５秒スプラッシュ−１５秒スプラッシュなし）、この間
試験容器中を２．３７ ／時間の速度で空気を循環させ
た。試験期間はＩ Ａ、７５時間であった。
験を行った。パネルコーカー試験（ｐａｎｅｌＣ’ｔ）
ｋｅｒ ｔθｓｔ）において、油試料を加熱されている
（３）５°Ｃ）アルミニウム板に断続的にはねかけ（４
５秒スプラッシュ−１５秒スプラッシュなし）、この間
試験容器中を２．３７ ／時間の速度で空気を循環させ
た。試験期間はＩ Ａ、７５時間であった。
試験の判定基準は、加熱アルミニウム板上に形成された
付着物の量であった。この結果を次表に示した。
付着物の量であった。この結果を次表に示した。
基 油
３５５基油＋２．６重！ｌチの濃厚物ｒＡＪ
１３９．２基油＋２．１５重量憾の濃厚物ｒ
ＢＪ ９１．１これらの結果は、焼入
れ速度が改善されるのみならず、付着傾向もはるかに減
少することを示している。
３５５基油＋２．６重！ｌチの濃厚物ｒＡＪ
１３９．２基油＋２．１５重量憾の濃厚物ｒ
ＢＪ ９１．１これらの結果は、焼入
れ速度が改善されるのみならず、付着傾向もはるかに減
少することを示している。
試験油に１５０°Ｃで７２時間１０１！／時間の割合で
空気を気泡として導入し酸化安定試験（ＯＸｉｄａｔｉ
ｏｎ ５ｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅ５ｔ）を行ツタ。試験
油に少量の鉄アセチルアセトネート（４０ｐｐｍ）を添
加して酸化を促進させた。この試験の判定基準は、全酸
価（ＴＡＮ）、不溶解物係および４０℃で測定した粘度
増加チであった。試験結果は、次表の通りであった： 第■表 ＴＡＮ 不溶解物 粘度増加増加 ％
繋 基油 ６．１ ３．３２ ７７基油＋２．３重
緻釜 の濃厚物ｒＡＪ ５．１ ２．２５
１ Ｂ、６基油＋２．１５重ｔｔＩｌ の濃厚物ｒＢＪ １．５ ０．６１
５これらの結果は、本発明の添加物組合せを富有
する焼入れ油のすぐれた駿化安定性を証明している。
空気を気泡として導入し酸化安定試験（ＯＸｉｄａｔｉ
ｏｎ ５ｔａｂｉｌｉｔｙ Ｔｅ５ｔ）を行ツタ。試験
油に少量の鉄アセチルアセトネート（４０ｐｐｍ）を添
加して酸化を促進させた。この試験の判定基準は、全酸
価（ＴＡＮ）、不溶解物係および４０℃で測定した粘度
増加チであった。試験結果は、次表の通りであった： 第■表 ＴＡＮ 不溶解物 粘度増加増加 ％
繋 基油 ６．１ ３．３２ ７７基油＋２．３重
緻釜 の濃厚物ｒＡＪ ５．１ ２．２５
１ Ｂ、６基油＋２．１５重ｔｔＩｌ の濃厚物ｒＢＪ １．５ ０．６１
５これらの結果は、本発明の添加物組合せを富有
する焼入れ油のすぐれた駿化安定性を証明している。
）、、１ 代理人 浅 村 皓手
続補正−Ｊ）。ア。
続補正−Ｊ）。ア。
１６和６０年１１月１８日
Claims (19)
- （１）主要比率の鉱油および有効量の（ａ）オレフィン
ポリマーおよび（ｂ）無灰酸化防止剤が含まれることを
特徴とする焼入れ油。 - （２）主要量の鉱油および（ａ）約０．３〜７．５重量
％の少なくとも１種のオレフィンポリマーおよび（ｂ）
約０．０１〜２．５重量％の、１種またはそれ以上の（
ｉ）立体的に束縛されたフェノール、（ｉｉ）アルキル
化芳香族アミンまたは（ｉｉｉ）硫化アルキルフェノー
ルである無灰酸化防止剤が含まれ、鉄物質の熱処理に使
用するための特許請求の範囲第１項に記載の焼入れ油。 - （３）前記のオレフィンポリマーが、２００〜２，００
０，０００の平均分子量を有する特許請求の範囲第１項
または第２項に記載の焼入れ油。 - （４）前記のオレフィンポリマーが、２００〜５０，０
００の平均分子量を有する特許請求の範囲第１項または
第２項に記載の焼入れ油。 - （５）前記のオレフィンポリマーが、Ｃ＿２〜Ｃ＿１＿
０モノ−オレフィンのホモポリマーまたはコポリマーで
ある特許請求の範囲第１項または第２項に記載の焼入れ
油。 - （６）前記のオレフィンポリマーが、ポリインブチレン
である特許請求の範囲第５項に記載の焼入れ油。 - （７）前記の酸化防止剤が、アルキル化ジフェニルアミ
ンである特許請求の範囲第１項または第２項に記載の焼
入れ油。 - （８）前記のアルキル化ジフェニルアミンが、ジ（ノニ
ルフェニル）アミンである特許請求の範囲第７項に記載
の焼入れ油。 - （９）前記の酸化防止剤が、硫化ｐ−ノニルフェノール
である特許請求の範囲第１項または第２項に記載の焼入
れ油。 - （１０）アルカリ土類金属またはアルカリ金属洗浄剤が
さらに含まれる特許請求の範囲第１項または第２項に記
載の焼入れ油。 - （１１）約０．０１〜２．０重量％の前記の無灰酸化防
止剤および約０．０２〜２．５重量％の前記のアルカリ
土類金属またはアルカリ金属洗浄剤が含まれる特許請求
の範囲第１０項に記載の焼入れ油。 - （１２）前記のアルカリ土類金属またはアルカリ金属洗
浄剤が、１種またはそれ以上のアルカリ土類金属アリー
ルスルホネート、アルカリ金属アリールスルホネート、
アルカリ土類金属アルキルフェネート、アルカル土類金
属硫化アルキルフェネートまたはアルカリ土類金属ホス
ホネートフェネートである特許請求の範囲第１０項に記
載の焼入れ油。 - （１３）前記のアルカリ土類金属洗浄剤が、カルシウム
アリールスルホネートまたはカルシウムホスホネートフ
ェネートである特許請求の範囲第１２項に記載の焼入れ
油。 - （１４）鉱油溶剤および（ａ）オレフィンポリマーおよ
び（ｂ）無灰酸化防止剤が含まれることを特徴とする焼
入れ油濃厚物。 - （１５）（ａ）２５〜９０重量％のオレフィンポリマー
および（ｂ）１種またはそれ以上の（ｉ）立体的に束縛
されたフェノール、（ｉｉ）アルキル化芳香族アミンま
たは（ｉｉｉ）硫化アルキルフェノールである無灰酸化
防止剤２．０〜３０重量％を含有する鉱油溶剤が含まれ
る特許請求の範囲第１４項に記載の焼入れ油濃厚物。 - （１６）特許請求の範囲第３項〜第１０項、第１２項ま
たは第１３項の任意の１項の特定の特徴によつてさらに
限定される特許請求の範囲第１４項または第１５項に記
載の焼入れ油濃厚物。 - （１７）（ａ）２５〜９０重量％の少なくとも１種のオ
レフィンポリマー、 （ｂ）１種またはそれ以上の、 （ｉ）立体的に束縛されたフェノール （ｉｉ）アルキル化芳香族アミン、または、（ｉｉｉ）
硫化アルキルフェノール である無灰酸化防止剤１．０〜２０重量％、および、（
ｃ）１種またはそれ以上の、アルカリ土類金属アリール
スルホネート、アルカリ金属アリールスルホネート、ア
ルカリ土類金属アルキルフェネート、アルカリ土類金属
硫化アルキルフェネートまたはアルカリ土類金属ホスホ
ネートフェネートであるアルカリ土類金属またはアルカ
リ金属洗浄剤２．０〜１５重量％ を含有する鉱油溶剤から成り立つていることを特徴とす
る焼入れ油濃厚物。 - （１８）特許請求の範囲第３項〜第９項または第１３項
の任意の１項に記載の特定の特徴によつてさらに限定さ
れる特許請求の範囲第１７項に記載の濃厚物。 - （１９）鉄金属を高められた温度に加熱し、次いで、前
記の加熱された金属を、特許請求の範囲第１項〜第１３
項の任意の１項に記載の焼入れ油中で焼入れすることを
特徴とする鉄金属の熱処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP84-307104.4 | 1984-10-17 | ||
| EP84307104A EP0178354A1 (en) | 1984-10-17 | 1984-10-17 | Quench oils, quench oil concentrates, method of heat treating a ferro-metal and articles made therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61106710A true JPS61106710A (ja) | 1986-05-24 |
Family
ID=8192784
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23226585A Pending JPS61106710A (ja) | 1984-10-17 | 1985-10-17 | 焼入れ油、焼入れ油濃厚物および鉄金属の熱処理方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0178354A1 (ja) |
| JP (1) | JPS61106710A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021157612A1 (ja) * | 2020-02-04 | 2021-08-12 | 出光興産株式会社 | 熱処理油組成物 |
| WO2022264951A1 (ja) * | 2021-06-15 | 2022-12-22 | 出光興産株式会社 | 熱処理油組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9116382D0 (en) * | 1991-07-30 | 1991-09-11 | Shell Int Research | Liquid composition |
| US6239082B1 (en) * | 1998-04-03 | 2001-05-29 | Exxon Research And Engineering Company | Petroleum quench oil |
| CN103667628A (zh) * | 2012-09-20 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 热处理方法 |
| CN103667629A (zh) * | 2012-09-20 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 低温回火方法 |
| CN104480262A (zh) * | 2014-12-01 | 2015-04-01 | 昌利锻造有限公司 | 一种快速淬火油及其制备方法 |
| CN110106327A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-08-09 | 南京正明观新材料有限公司 | 一种复合抗氧化剂、分级淬火油及其制备方法 |
| CN114150119A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-08 | 江苏鑫露新材料有限公司 | 热稳定型淬火油添加剂组合物及其制备方法 |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS4914843A (ja) * | 1972-06-02 | 1974-02-08 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2340724A (en) * | 1942-01-12 | 1944-02-01 | Gulf Research Development Co | Quenching of metals |
| US2614990A (en) * | 1949-10-11 | 1952-10-21 | Shell Dev | Lubricating composition of matter |
| US2866729A (en) * | 1956-07-27 | 1958-12-30 | Shell Dev | Quenching oil compositions |
| GB951139A (en) * | 1960-10-24 | 1964-03-04 | Shell Int Research | Quenching oil composition |
| GB1137187A (en) * | 1966-01-27 | 1968-12-18 | Exxon Research Engineering Co | Quenching process |
| GB1224636A (en) * | 1968-04-17 | 1971-03-10 | Exxon Research Engineering Co | Quenching of metals |
| US3866603A (en) * | 1973-12-21 | 1975-02-18 | Shell Oil Co | Method of quench hardening with oil comprising mono (polyisobutenyl) succinimide |
| EP0113157A1 (en) * | 1982-12-30 | 1984-07-11 | EDWIN COOPER & COMPANY LIMITED | Quench oils, concentrates for making quench oils and methods of treating metals |
-
1984
- 1984-10-17 EP EP84307104A patent/EP0178354A1/en not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-10-17 JP JP23226585A patent/JPS61106710A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914843A (ja) * | 1972-06-02 | 1974-02-08 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021157612A1 (ja) * | 2020-02-04 | 2021-08-12 | 出光興産株式会社 | 熱処理油組成物 |
| WO2022264951A1 (ja) * | 2021-06-15 | 2022-12-22 | 出光興産株式会社 | 熱処理油組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0178354A1 (en) | 1986-04-23 |
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