JPS6087232A - メタジクロルベンゼンの製法 - Google Patents
メタジクロルベンゼンの製法Info
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- JPS6087232A JPS6087232A JP19697784A JP19697784A JPS6087232A JP S6087232 A JPS6087232 A JP S6087232A JP 19697784 A JP19697784 A JP 19697784A JP 19697784 A JP19697784 A JP 19697784A JP S6087232 A JPS6087232 A JP S6087232A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、０−もしくはｐ〜ジクロルベンゼンまたはそ
れらの混合物の異性化によってｍ−ジクロルベンゼンを
製造する方法に関する。
れらの混合物の異性化によってｍ−ジクロルベンゼンを
製造する方法に関する。
既に知られているように、ジクロルベンゼンは、特別力
ルイス酸触媒の存在下でベンゼンを塩素て塩素化するこ
とによシ得られる。
ルイス酸触媒の存在下でベンゼンを塩素て塩素化するこ
とによシ得られる。
工業的に行われる方法に共通なのは、生じるｍ−ジクロ
ルベンゼンが少量なことである。かくて、塩化鉄及び塩
素／硫黄−化合物の存在下で３０〜５０℃の穏和な反応
条件で、７４．８チのｐ−ジクロルベンゼン、２５チの
０−ジクロルベンゼン及び［１２％のｍ−ジクロルベン
ゼンから成る生成物が得られる。
ルベンゼンが少量なことである。かくて、塩化鉄及び塩
素／硫黄−化合物の存在下で３０〜５０℃の穏和な反応
条件で、７４．８チのｐ−ジクロルベンゼン、２５チの
０−ジクロルベンゼン及び［１２％のｍ−ジクロルベン
ゼンから成る生成物が得られる。
他方、塩化アルミニウム、塩化アンチモンまたは塩化モ
リブデンを６０〜１００℃の反応温度で用いるもつと強
力な活性化では、約５６％のｐ−ジクロルベンゼン、２
俤のｍ−ジクロルベンゼン及び４２チのＯ−ジクロルベ
ンゼンという異性体比が得られる（ Ｕｌｌｍａｎｎ
、第９巻。
リブデンを６０〜１００℃の反応温度で用いるもつと強
力な活性化では、約５６％のｐ−ジクロルベンゼン、２
俤のｍ−ジクロルベンゼン及び４２チのＯ−ジクロルベ
ンゼンという異性体比が得られる（ Ｕｌｌｍａｎｎ
、第９巻。
第５０７頁、１９７５）。しかしこの事実社、ジクロル
ベンゼン類、特にｍ−ジクロルベンゼンに対する種々の
市場の要求のために隠れてしまう。
ベンゼン類、特にｍ−ジクロルベンゼンに対する種々の
市場の要求のために隠れてしまう。
ｏ−もＬ＜Ｕｐ−ジクロルベンゼンからｍ−ジクロルベ
ンゼンを製造する今までに知られた方法は、非常に太き
寿技術的もしくは経済的努力を必要とするか又は工業的
規模で実施することができなかった。
ンゼンを製造する今までに知られた方法は、非常に太き
寿技術的もしくは経済的努力を必要とするか又は工業的
規模で実施することができなかった。
かくて、１０チのｈｔａｔ３及び１チのＨ２Ｏの存在下
で１５０〜２００℃でジクロルベンゼン混合物を異性化
させることが記載された（ドイツ特許第８７３，６９５
号明細書、ドイツ特許第９２６１８５号明細書）。しか
しその場合、非常に腐食性のそして処理技術的に取扱い
にくいルイス酸の通常の問題が生じる。更に、この方法
は選択性が低い。
で１５０〜２００℃でジクロルベンゼン混合物を異性化
させることが記載された（ドイツ特許第８７３，６９５
号明細書、ドイツ特許第９２６１８５号明細書）。しか
しその場合、非常に腐食性のそして処理技術的に取扱い
にくいルイス酸の通常の問題が生じる。更に、この方法
は選択性が低い。
ｍ−ジクロルベンゼンを製造する他の方法は、費用がか
かり且つ同時に不十分であるが、前記の約２重量％まで
メタ異性体を含有するベンゼンの塩素化生成物の蒸留で
ある。
かり且つ同時に不十分であるが、前記の約２重量％まで
メタ異性体を含有するベンゼンの塩素化生成物の蒸留で
ある。
本発明は、０−ジクロルベンゼンまたはｐ−ジクロルベ
ンゼンまたはこれらの混合物を異性化させることによっ
てｍ−ジクロルベンゼンを製造する方法にして、ゼオラ
イト触媒を使用することを特徴とする方法に関する。
ンゼンまたはこれらの混合物を異性化させることによっ
てｍ−ジクロルベンゼンを製造する方法にして、ゼオラ
イト触媒を使用することを特徴とする方法に関する。
本発明による方法で使用するゼオライトは特に天然もし
くは合成の結晶質のアルミノケイ酸塩である。
くは合成の結晶質のアルミノケイ酸塩である。
これらの結晶質のゼオライトの基礎単位は、酸素原子に
よって橋かけされていて中空の所と孔の口とをもつ規則
的構造を生じさせる５１０４及びＡｚｏ４−一画面体で
ある。Ａｔ０４−一画面体の負の電荷はカチオン例えば
Ｎａ中、Ｋ＋、Ｏａ”＋、Ｍｇａ＋ または有機カチオ
ン例えばＮＲ４＋ によって相殺される。合成の結果存
在するカチオンは通常の方法で他のカチオンと交換する
ことができるので、非常に種々の特性をもつ触媒または
吸着剤を得ることができる（ Ｄ、Ｗ、Ｂｒｅｃｋ：Ｚ
ｅｏｌｉ−ｔｅ Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｖｅｓ、
１９７４ ）。
よって橋かけされていて中空の所と孔の口とをもつ規則
的構造を生じさせる５１０４及びＡｚｏ４−一画面体で
ある。Ａｔ０４−一画面体の負の電荷はカチオン例えば
Ｎａ中、Ｋ＋、Ｏａ”＋、Ｍｇａ＋ または有機カチオ
ン例えばＮＲ４＋ によって相殺される。合成の結果存
在するカチオンは通常の方法で他のカチオンと交換する
ことができるので、非常に種々の特性をもつ触媒または
吸着剤を得ることができる（ Ｄ、Ｗ、Ｂｒｅｃｋ：Ｚ
ｅｏｌｉ−ｔｅ Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｖｅｓ、
１９７４ ）。
有機カチオン例えばＮＲ４＋ またはＰＲ４＋ を含有
するゼオライトの場合のように、熱処理によって変性さ
せることもできる。
するゼオライトの場合のように、熱処理によって変性さ
せることもできる。
本発明による方法に適する、当該技術分野に属する者に
炭化水素変換用触媒または吸着剤として知られているゼ
オライトはなかんずくホージャサイト、モルデン沸石、
フェリニライト並ヒニ、ペンタシル構造のゼオライトで
ある。例えば、合成ゼオライ）！（米国特許第２，８８
４２４４号明細書）、Ｙ（米国特許第３．１３０． Ｑ
０７号明細書）、ＺＳＭ−５（米国特許第６．７０２、
８８６号明細書）、ＺＳＭ −１１，（米国特許第３、
、７０９．９７９号明細書）、ＺＳＭ −８（英国特許
第１５３４．２４３号明細書）、ＺＳＭ−１２（米国特
許第３． ＠ ５２．４４９号明細書）、ＺＳＭ−２０
（米国特許第３．９７２．９８３号明細書）、ＺＳＭ
−２１（米国特許第４．０４６．８５９号明細書）、Ｚ
ＳＭ−２３（米国特許第４．０７６．８４２号明細書）
、ＺＳＭ −ｓ ｓ （米国特許第４．０１６゜２４５
号明細書）、ｚｓｕ−ｇ８（米国特許第４゜０４６、８
５９号明細書）及びＺＳＭ −４８（ヨーロッパ特許Ａ
−０，０５４，９１８号）が適する。
炭化水素変換用触媒または吸着剤として知られているゼ
オライトはなかんずくホージャサイト、モルデン沸石、
フェリニライト並ヒニ、ペンタシル構造のゼオライトで
ある。例えば、合成ゼオライ）！（米国特許第２，８８
４２４４号明細書）、Ｙ（米国特許第３．１３０． Ｑ
０７号明細書）、ＺＳＭ−５（米国特許第６．７０２、
８８６号明細書）、ＺＳＭ −１１，（米国特許第３、
、７０９．９７９号明細書）、ＺＳＭ −８（英国特許
第１５３４．２４３号明細書）、ＺＳＭ−１２（米国特
許第３． ＠ ５２．４４９号明細書）、ＺＳＭ−２０
（米国特許第３．９７２．９８３号明細書）、ＺＳＭ
−２１（米国特許第４．０４６．８５９号明細書）、Ｚ
ＳＭ−２３（米国特許第４．０７６．８４２号明細書）
、ＺＳＭ −ｓ ｓ （米国特許第４．０１６゜２４５
号明細書）、ｚｓｕ−ｇ８（米国特許第４゜０４６、８
５９号明細書）及びＺＳＭ −４８（ヨーロッパ特許Ａ
−０，０５４，９１８号）が適する。
その際ココタイ口（ＫＯｋＯｔａｉｌＯ）及びマイヤ（
Ｍｅｉｅｒ ）の定義（” Ｐｅｎｔａｓｉｌ ｆａｍ
ｉｌｙ ｏｆ ｈｉ−ｇｈ ８ｉｌｉｃｏｎ ｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ” ｉｎ ８ｐｅ
ｃ−１ａｌ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ／１６３ Ｓ
ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃ−１ｅｔｙ
、 Ｌｏｎｄｏｎ 、 １９８０ ）がペンタシルの概
念に当てはまる。
Ｍｅｉｅｒ ）の定義（” Ｐｅｎｔａｓｉｌ ｆａｍ
ｉｌｙ ｏｆ ｈｉ−ｇｈ ８ｉｌｉｃｏｎ ｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ” ｉｎ ８ｐｅ
ｃ−１ａｌ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ／１６３ Ｓ
ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃ−１ｅｔｙ
、 Ｌｏｎｄｏｎ 、 １９８０ ）がペンタシルの概
念に当てはまる。
本方法に特に適するものはｔペンタシル型の合成ゼオラ
イト例えばＺＳＭ −５、ＺＳＭ −８、ＺＳＭ −１
１及び２８Ｍ −４８、並びにゼオライトＺＳＭ −１
２、ＺＳＭ −２０及びモルデン沸石である。
イト例えばＺＳＭ −５、ＺＳＭ −８、ＺＳＭ −１
１及び２８Ｍ −４８、並びにゼオライトＺＳＭ −１
２、ＺＳＭ −２０及びモルデン沸石である。
これらのゼオライトのｓｉ ／ ｈｔ−比は一般に４＝
１と２０００ ： １との間、殊に１０：１と４００：
１との間である。更に著しく変性させるために鉱酸、有
機酸またはキレート化する物質で処理することによって
アルミニウム含量を減らすことができ、このことはこれ
らの触媒の実用寿命を延ばす。
１と２０００ ： １との間、殊に１０：１と４００：
１との間である。更に著しく変性させるために鉱酸、有
機酸またはキレート化する物質で処理することによって
アルミニウム含量を減らすことができ、このことはこれ
らの触媒の実用寿命を延ばす。
Ａｔ またはＳｌ を他の格子原子例えばホウ素、鉄、
ガリウム、ゲルマニウム、チタンまたはジルコニウムに
替えたゼオライトも本発明による方法に適する。
ガリウム、ゲルマニウム、チタンまたはジルコニウムに
替えたゼオライトも本発明による方法に適する。
上記のゼオライト紘、工業的に使用するために、結合剤
によってひもの形にする。
によってひもの形にする。
適当な結合剤はなかんずく、アルミニウムの酸化物、水
酸化物、ヒドロキシクロリド、ケイ素の酸化物、チタン
及びジルコニウムの酸化物並びに粘土材料である。
酸化物、ヒドロキシクロリド、ケイ素の酸化物、チタン
及びジルコニウムの酸化物並びに粘土材料である。
本発明による方法のだめのゼオライトは、−価、二価も
しくは二価のカチオンと、殊にＮＨ４＋、Ｈ十、Ｂθ２
＋、Ｍｇ２＋、Ｏａ２＋、Ｌａ”十 もしくは希土類の
カチオンとまたはこれらの元素の組合せとイオン交換す
ることによって触媒的に活性な形に変えるように変性す
るのが特に好ましい。
しくは二価のカチオンと、殊にＮＨ４＋、Ｈ十、Ｂθ２
＋、Ｍｇ２＋、Ｏａ２＋、Ｌａ”十 もしくは希土類の
カチオンとまたはこれらの元素の組合せとイオン交換す
ることによって触媒的に活性な形に変えるように変性す
るのが特に好ましい。
ゼオライト触媒は又、通常の方法で烟焼によって活性化
させるのが特に好ましく、これは他の種類の変性である
。場合によシイオン交換と堰焼を数回繰返すのが好まし
い。燗焼は３５０ないし７００℃で行うのが特に好まし
い。よりよい安定化のために、水蒸気、アンモニアまた
はこれらの混合物の存在下で６００℃と９００℃との間
の温度で■焼を行うのがしばしば好ましい。
させるのが特に好ましく、これは他の種類の変性である
。場合によシイオン交換と堰焼を数回繰返すのが好まし
い。燗焼は３５０ないし７００℃で行うのが特に好まし
い。よりよい安定化のために、水蒸気、アンモニアまた
はこれらの混合物の存在下で６００℃と９００℃との間
の温度で■焼を行うのがしばしば好ましい。
異性化は気相でも液相でも行うことができ、気相が特に
好ましい。他の方法、例えば高めた圧力を使用する細流
相（ｔｒｌｃｌｃｌｅ ｐｈａｓｅ ）での方法も可能
である。
好ましい。他の方法、例えば高めた圧力を使用する細流
相（ｔｒｌｃｌｃｌｅ ｐｈａｓｅ ）での方法も可能
である。
本発明による異性化な気相で固定床触媒で行う場合には
、反応温度は一般に２５０〜６００℃、殊に６００〜５
５０℃であシ、圧力は１ないし２０ ｂａｒ １殊に２
ないし１０ ｂａｒである。
、反応温度は一般に２５０〜６００℃、殊に６００〜５
５０℃であシ、圧力は１ないし２０ ｂａｒ １殊に２
ないし１０ ｂａｒである。
液相では異性化は１５０〜５５０ ℃、殊に２００〜３
００℃の温度で且つ１ないし１００ｂａｒ 、殊に５な
いし５０ ｂａｒの圧力で行われる。
００℃の温度で且つ１ないし１００ｂａｒ 、殊に５な
いし５０ ｂａｒの圧力で行われる。
通過量（ＷＨ８Ｖ ＝ ｗｅｉｇｈｔ ｈｏｕｒｌｙ
５ｐａｃｅ ｖｅｌ−ｏｃｉｔｙ ｈｏｕｒ” ）は殊
に０．１ ｈ−”と１０ｈ−１との間であるべきである
。
５ｐａｃｅ ｖｅｌ−ｏｃｉｔｙ ｈｏｕｒ” ）は殊
に０．１ ｈ−”と１０ｈ−１との間であるべきである
。
異性化させるジクロルベンゼンのほかに、分圧を下げる
ために場合によシネ活性溶剤または希釈剤例えばＮ２ま
たはＮ２を触媒上に導くことができる。
ために場合によシネ活性溶剤または希釈剤例えばＮ２ま
たはＮ２を触媒上に導くことができる。
触媒の再生が必要な場合には、酸素を含有する気体を用
いて調節して焼くことによって再生させることができる
。
いて調節して焼くことによって再生させることができる
。
本発明による方法による異性化は、非常に選択的に進み
且つ、処理条件例えば温度及び滞留時間しだいで、又、
ゼオライトの種類しだいで多量のメタジクロルベンゼン
を生じる。
且つ、処理条件例えば温度及び滞留時間しだいで、又、
ゼオライトの種類しだいで多量のメタジクロルベンゼン
を生じる。
本発明による方法では殊に、ルイスの酸を用いるベンゼ
ンの前記塩素化で生じた、少量のメタ異性体を含有する
粗製の製品をゼオライト触媒上に導いて異性化させる。
ンの前記塩素化で生じた、少量のメタ異性体を含有する
粗製の製品をゼオライト触媒上に導いて異性化させる。
本発明による方法の他の一実施態様は０−ジクロルベン
ゼンだけをゼオライト触媒上に導いて異性化させること
にある。この場合に得られるメタに豊む異性体混合物は
次に既知の方法（Ｕｌｌｍａｎｎ 、第９巻、第５０７
頁、１９７５）で後処理してｍ−ジクロルベンゼンを得
る。そして無反応の０−ジクロルベンゼンと副産物とし
て生じたｐ−ジクロルベンゼンとを異性化反応器へ再循
環させる。吃し適当ならば、前記のオルト／ハラ−混食
物からパラ異性体を分離し、オルトジクロルベンゼンだ
けを異性化に再循環させる。本発明による方法は、連続
的又は回分的に行うことができる。
ゼンだけをゼオライト触媒上に導いて異性化させること
にある。この場合に得られるメタに豊む異性体混合物は
次に既知の方法（Ｕｌｌｍａｎｎ 、第９巻、第５０７
頁、１９７５）で後処理してｍ−ジクロルベンゼンを得
る。そして無反応の０−ジクロルベンゼンと副産物とし
て生じたｐ−ジクロルベンゼンとを異性化反応器へ再循
環させる。吃し適当ならば、前記のオルト／ハラ−混食
物からパラ異性体を分離し、オルトジクロルベンゼンだ
けを異性化に再循環させる。本発明による方法は、連続
的又は回分的に行うことができる。
以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
例１
米国特許第３．７０２．１３８６号明細書に従って合成
したゼオライ） ＺＳＭ −５を１４時間熱で前処理し
た後に２：１の比で酸化アルミニウムと混合し、酸性に
した水溶液でペーストにし、このペーストを１．４ Ｉ
ｌａの厚さの押出成形物（ｅｘｔ−ｒｕｄａｔθＢ）に
加工する。得られた触媒のひもを次に１２０ｔｌ：で１
時間乾燥させ、次いで６００℃で２時間烟焼する。
したゼオライ） ＺＳＭ −５を１４時間熱で前処理し
た後に２：１の比で酸化アルミニウムと混合し、酸性に
した水溶液でペーストにし、このペーストを１．４ Ｉ
ｌａの厚さの押出成形物（ｅｘｔ−ｒｕｄａｔθＢ）に
加工する。得られた触媒のひもを次に１２０ｔｌ：で１
時間乾燥させ、次いで６００℃で２時間烟焼する。
この処理の後、上記のひもを数回１０％の濃度の硫酸ア
ンモニウム溶液と接触させ、合成の結果として存在する
ナトリウムイオンを徹底的にＮＨ，十 と交換する。こ
のひもを再度６００℃で熱処理するとゼオライ） ＺＳ
Ｍ −５の水素形が得られる。
ンモニウム溶液と接触させ、合成の結果として存在する
ナトリウムイオンを徹底的にＮＨ，十 と交換する。こ
のひもを再度６００℃で熱処理するとゼオライ） ＺＳ
Ｍ −５の水素形が得られる。
ベンゼンの粗製塩素化生成物（７４チのｐ−ジクロルベ
ンゼン、２５％の０−ジクロルベンゼン及び１チのｍ−
ジクロルベンゼン）をメタに豊んだ異性体混合物に異性
化させるために、２０鵬の内径及び１１０００ａの丈の
固定床反応器に上記触媒を詰め、大気圧及び４００℃で
毎時１５０ＷＬｔの粗製塩素化生成物を装入する。入口
の分圧を下げるために更に毎時１２０ｔのＮ２を不活性
ガスとして加える。反応器の出口で測定した２４チの０
−ジクロルベンゼン、２７チのｍ−ジクロルベンゼン及
び４８チのｐ−ジクロルベンゼンの異性体分布は、メタ
異性体含量のかなシの増加を示す。この実験を４５０℃
で行うと、次の異性体分布が得られる２１９％のＯ−ジ
クロルベンゼン、５２１０ｍ−ジクロルベンゼン及び２
８チのｐ−ジクロルベンゼン。両方の場合に、ｍ−ジク
ロルベンゼンの生成に関する選択率の値は９６チ以上で
ある。
ンゼン、２５％の０−ジクロルベンゼン及び１チのｍ−
ジクロルベンゼン）をメタに豊んだ異性体混合物に異性
化させるために、２０鵬の内径及び１１０００ａの丈の
固定床反応器に上記触媒を詰め、大気圧及び４００℃で
毎時１５０ＷＬｔの粗製塩素化生成物を装入する。入口
の分圧を下げるために更に毎時１２０ｔのＮ２を不活性
ガスとして加える。反応器の出口で測定した２４チの０
−ジクロルベンゼン、２７チのｍ−ジクロルベンゼン及
び４８チのｐ−ジクロルベンゼンの異性体分布は、メタ
異性体含量のかなシの増加を示す。この実験を４５０℃
で行うと、次の異性体分布が得られる２１９％のＯ−ジ
クロルベンゼン、５２１０ｍ−ジクロルベンゼン及び２
８チのｐ−ジクロルベンゼン。両方の場合に、ｍ−ジク
ロルベンゼンの生成に関する選択率の値は９６チ以上で
ある。
例２
例１で使用したベンゼンの粗製塩素化生成物の代シに９
８９ｇの純度の０−ジクロルベンゼンを使用し且つその
他の実験条件を保持すると、０−ジクロルベンゼンの変
換率は５０％である。
８９ｇの純度の０−ジクロルベンゼンを使用し且つその
他の実験条件を保持すると、０−ジクロルベンゼンの変
換率は５０％である。
ｍ−ジクロルベンゼン及びｐ−ジクロルベンゼンの生成
に関する選択率の値はそれぞれ７３％及び２６−である
。
に関する選択率の値はそれぞれ７３％及び２６−である
。
更に温度を４５０℃に高めると、変換率は６０１７６に
なるＯ （ＳＺ＊の）ｍ−ジクロルベンゼン及び（５２
％の）ｐ−ジクロルベンゼンの選択率の値は、異性化触
媒の高い全選択率が変らないということを示す。
なるＯ （ＳＺ＊の）ｍ−ジクロルベンゼン及び（５２
％の）ｐ−ジクロルベンゼンの選択率の値は、異性化触
媒の高い全選択率が変らないということを示す。
例３
この例は、Ｏ−ジクロルベンゼンを使用する場合の異性
体の生成に及ばず触媒の負荷及び反応の温度の影響を示
すことを意図している。
体の生成に及ばず触媒の負荷及び反応の温度の影響を示
すことを意図している。
例１に記載した固定床反応器を、４．０のＬＨ８Ｖ（ｈ
−り及び１：４（モル１モル）の０−ジクロルベンゼン
：窒素の比で５７０℃で運転する。
−り及び１：４（モル１モル）の０−ジクロルベンゼン
：窒素の比で５７０℃で運転する。
例１に記載したＨ −ＺＳＭ −５を同様に触媒として
使用する。
使用する。
反応器の排出物を分析すると、８２％のｍ−ジクロルベ
ンゼンの選択率及び１６チのｐ−ジクロルベンゼンの選
択率での２０％の０−ジクロルベンゼンの変換率が得ら
れる。
ンゼンの選択率及び１６チのｐ−ジクロルベンゼンの選
択率での２０％の０−ジクロルベンゼンの変換率が得ら
れる。
ｍ−及びｐ−ジクロルベンゼンを過剰の０−ジクロルベ
ンゼンから留出させると、ｍ−ジクロルベンゼンの含量
が８５チ以上のｍ−ジクロルベンゼンのフラクションを
得ることができる。
ンゼンから留出させると、ｍ−ジクロルベンゼンの含量
が８５チ以上のｍ−ジクロルベンゼンのフラクションを
得ることができる。
例４
ＺＳＭ −５またはＺＳＭ −１１の系列のゼオライト
の代）にゼオライ） ２８Ｍ −１２のＨ−形を使用し
且つ固定床反応器を０．７ ｈ−’の通過量（Ｌａ５ｖ
）で３７０℃で毎時１００ｔの窒素を加えながら運転す
ると、使用した０−ジクロルベンゼンの５０、７ ％が
この触媒で反応せしめられる。選択率の値は、ｍ−ジク
ロル異性体が７６チそしてｐ−ジクロル異性体が２瓜８
チである。
の代）にゼオライ） ２８Ｍ −１２のＨ−形を使用し
且つ固定床反応器を０．７ ｈ−’の通過量（Ｌａ５ｖ
）で３７０℃で毎時１００ｔの窒素を加えながら運転す
ると、使用した０−ジクロルベンゼンの５０、７ ％が
この触媒で反応せしめられる。選択率の値は、ｍ−ジク
ロル異性体が７６チそしてｐ−ジクロル異性体が２瓜８
チである。
温度を４１０℃に高めると変換率が７７優に増加する。
得られた異性体分布（２５，３％の〇−ジクロルベンゼ
ン、４９．６ｔ４０ｍ−ジクロルベンゼン及び２５．５
％のｐ−ジクロルベンゼン）及び最少量の副産物から、
メタ異性体が６４，６チそしてパラ異性体が５３．２
Ｌｓの選択率が計算される。
ン、４９．６ｔ４０ｍ−ジクロルベンゼン及び２５．５
％のｐ−ジクロルベンゼン）及び最少量の副産物から、
メタ異性体が６４，６チそしてパラ異性体が５３．２
Ｌｓの選択率が計算される。
例５
ゼオライトＺ８Ｍ −１２の代シに、ｚｅｏｘｏｎ９０
０ Ｈ（Ｎｏｒｔｏｎ）という商標名で買求めることの
できるモルデン沸石のＨ−形を使用し且つこの触媒を例
４と同じ実験条件で用いると、使用した０−ジクロルベ
ンゼンの４７チがメタ−及びバラ−異性体に変換される
。メタ−及びバラ−異性体の選択率の値は、それぞれ６
９チ及び２９６チである。
０ Ｈ（Ｎｏｒｔｏｎ）という商標名で買求めることの
できるモルデン沸石のＨ−形を使用し且つこの触媒を例
４と同じ実験条件で用いると、使用した０−ジクロルベ
ンゼンの４７チがメタ−及びバラ−異性体に変換される
。メタ−及びバラ−異性体の選択率の値は、それぞれ６
９チ及び２９６チである。
例に
の例によって、変換率と選択率の分布とへのゼオライト
の型の影響を示すことができる。
の型の影響を示すことができる。
２ＮＨＯ６で処理したフェリエライト型（ＺＥＩＭ−５
５）のゼオライトをＡｚ、ｏｎで固めて１．４ ｍの太
さのひもの形で例１において記載した反応器の中へ入れ
る。０−ジクロルベンゼンでα４の通過量（ＬＨ８Ｖ
、 ｈ−’） テ且つ４００℃の反応温度で反応器を運
転すると、使用したジクロルベンゼンの５．８ ％が変
換される。この場合８１．７−のパラ異性体及び１４９
チのメタ異性体が生じる。
５）のゼオライトをＡｚ、ｏｎで固めて１．４ ｍの太
さのひもの形で例１において記載した反応器の中へ入れ
る。０−ジクロルベンゼンでα４の通過量（ＬＨ８Ｖ
、 ｈ−’） テ且つ４００℃の反応温度で反応器を運
転すると、使用したジクロルベンゼンの５．８ ％が変
換される。この場合８１．７−のパラ異性体及び１４９
チのメタ異性体が生じる。
代理人 江崎光好
代理人 江崎光史
２０３−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ｏ−ジクロルベンゼンまたはｐ−ジクロルベンゼン
またはこれらの混合物を異性化させることによってｍ−
ジクロルベンゼンを製造する方法にして、ゼオライト触
媒を使用することを特徴とする方法。 ２、セオｔイト触媒としてホージャサイト、モルデン沸
石またはフェリエライトを或いはペンタシル構造のゼオ
ライトを特徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。 五 ゼオライトｘ１ゼオライトＹ１モルデン沸石、ＺＳ
Ｍ −５、ＺＳＭ −１１，２８Ｍ −８、ＺＳＭ−１
２、ＺＳＭ−２０１ＺＳＭ−２１、ＺＳＭ−２５、ＺＳ
Ｍ −３５、ＺＳＭ −３８４たけ２８Ｍ −４８を特
徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、 ペンタシル構造のゼオライトを使用するか又はＺ
ＥＩＭ −１２、ＺＳＭ −２０もしくはモルデン沸石
を特徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ ゼオライトが、イオン交換されておシ、カチオンと
して■＋、ＮＨ４Ｆ１Ｂθｕ、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｌ
ａ３＋または希土類金属イオンまたはこれらのカチオン
の組合せを特徴する特許請求の範囲第１項から第４項ま
でのいずれかに記載の方法。 ＆ 気相で行う、特許請求の範囲第１項から第５項まで
のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833334673 DE3334673A1 (de) | 1983-09-24 | 1983-09-24 | Verfahren zur herstellung von m-dichlorbenzol |
| DE3334673.9 | 1983-09-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6087232A true JPS6087232A (ja) | 1985-05-16 |
Family
ID=6210011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19697784A Pending JPS6087232A (ja) | 1983-09-24 | 1984-09-21 | メタジクロルベンゼンの製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0140123A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6087232A (ja) |
| DE (1) | DE3334673A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4792641A (en) * | 1987-03-25 | 1988-12-20 | Eastman Kodak Company | Process for preparing iodinated aromatic compounds |
| EP0706823A1 (de) * | 1994-09-30 | 1996-04-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Zeolith-Katalysatoren mit verbesserter Regenerierbarkeit |
| CN104610014A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-05-13 | 黑龙江大学 | 一种纳米zsm-12分子筛催化对二氯苯异构化制备间二氯苯的方法 |
| CN115090322A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-23 | 浙江工业大学 | 一种稀土金属改性zsm-5分子筛催化剂及在催化邻二氯苯异构化制备间二氯苯的应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57163327A (en) * | 1981-03-31 | 1982-10-07 | Toray Ind Inc | Isomerizing method of halogenated toluene |
| JPS58144330A (ja) * | 1982-02-24 | 1983-08-27 | Toray Ind Inc | ポリハロゲン化芳香族化合物の異性化方法 |
-
1983
- 1983-09-24 DE DE19833334673 patent/DE3334673A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-09-18 EP EP84111103A patent/EP0140123A1/de not_active Withdrawn
- 1984-09-21 JP JP19697784A patent/JPS6087232A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0140123A1 (de) | 1985-05-08 |
| DE3334673A1 (de) | 1985-04-11 |
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