JPS6084359A - 変性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
変性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPS6084359A JPS6084359A JP59175270A JP17527084A JPS6084359A JP S6084359 A JPS6084359 A JP S6084359A JP 59175270 A JP59175270 A JP 59175270A JP 17527084 A JP17527084 A JP 17527084A JP S6084359 A JPS6084359 A JP S6084359A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は種々の弾性体製品を形成するグラフトオルカッ
ポリシロキサンから成る硬化性組成物に関する。 より
詳しくは本発明の組成物は、ビニル基含有架橋剤及び遊
離基開始剤の存在下で硬化して、熱可塑性から弾性体の
範囲の性質を有する重合体固体を形成するような、不飽
和フルオロカーボンがグラフトしたオルカッポリシロキ
サン類を含むものである。
ポリシロキサンから成る硬化性組成物に関する。 より
詳しくは本発明の組成物は、ビニル基含有架橋剤及び遊
離基開始剤の存在下で硬化して、熱可塑性から弾性体の
範囲の性質を有する重合体固体を形成するような、不飽
和フルオロカーボンがグラフトしたオルカッポリシロキ
サン類を含むものである。
発明の背景
オレフィン単量体をオルカッポリシロキサンと反応させ
ることにより製造され、強ａノな被覆用組成物、剥離剤
、潤滑剤、シーラントその他を形成するグラフトオルカ
ッポリシロキサンは既知であり、米国特許第３．り３〜
２５２号及び第３５乙ムａｓｉ号（Ｎｅｕｒｏｔｈ）
、米国特許第３乙３１Ｏと７号及び第３乙９％＆？、ｒ
号（Ａｄａｍｓら）、米国特許第、２．９３．！？。
ることにより製造され、強ａノな被覆用組成物、剥離剤
、潤滑剤、シーラントその他を形成するグラフトオルカ
ッポリシロキサンは既知であり、米国特許第３．り３〜
２５２号及び第３５乙ムａｓｉ号（Ｎｅｕｒｏｔｈ）
、米国特許第３乙３１Ｏと７号及び第３乙９％＆？、ｒ
号（Ａｄａｍｓら）、米国特許第、２．９３．！？。
７０７号（Ｗａｒｒｉｃｋ） 及び米国特許第３乙乙、
θ７ざ号及び４６７７２７０７号（Ｇｅ Ｌｃｏｎ）の
ような特許に記載さＪｌている。
θ７ざ号及び４６７７２７０７号（Ｇｅ Ｌｃｏｎ）の
ような特許に記載さＪｌている。
ここに、フッ化ビニリデン（ＣＨ２＝ ＣＦ２）のより
なＣ２〜Ｃ３不飽和フルオロカーボンがグラフトしたオ
ルカッポリシロキサン類を、ビニル基含有架橋剤及び遊
離基開始剤と混合すると、フルオロカーボンのグラフト
量に依存する独特な領域の性質を有する硬化性組成物を
形成しうることか見出された。 硬化後、熱Ｅｌ塑性か
ら弾性の範囲であり、機械的性質及び耐溶剤性が改良さ
れた重合物質が得られる。
なＣ２〜Ｃ３不飽和フルオロカーボンがグラフトしたオ
ルカッポリシロキサン類を、ビニル基含有架橋剤及び遊
離基開始剤と混合すると、フルオロカーボンのグラフト
量に依存する独特な領域の性質を有する硬化性組成物を
形成しうることか見出された。 硬化後、熱Ｅｌ塑性か
ら弾性の範囲であり、機械的性質及び耐溶剤性が改良さ
れた重合物質が得られる。
発明の要約
従って、新規な硬化性フルオロシリコーン重合体を示す
ことが本発明の目的である。
ことが本発明の目的である。
さらに機械的性質及びエーテル及びケトン・＼の耐溶剤
性が改善されたフルオロ−弾性体を示すことも本発明の
目的である。
性が改善されたフルオロ−弾性体を示すことも本発明の
目的である。
本発明の目的はさら畝フルオロカーボン含有量、分子量
分布及び重合体鎖の立体構造によって異なる性質を示す
よう混線、硬化することができる、種々の量のフルオロ
カーボンがグラフトしたグラフトオルカッシロキサンを
用いたオルガノシロキサン弾性ゴムを示すことであるＱ
これらの及びその他の目的は、 ム）−Ｈ，−ＯＨ，−Ｒ，−ＯＲ及び−ＣＨ＝ ＣＨ２
から成る群より選ばれる末端基を有し、 Ｒ／及び−Ｒ
′−Ｒ“基から選ばれ、ケイ素原子に直接、結合した側
鎖（Ｒは脂肪族不飽和基をもたない炭素数／〜との７価
炭化水素基、Ｒ′は炭素数／〜との７価炭化水素基又は
ハロ炭化水素基であり、Ｒ″はＲ′によって表わされる
有機基にクラフトした、β又＆１．３個の炭素原子及び
３個までのフッ素原子な有する不飽和フルオロカーホン
又は不飽和フルオロカーホン混合物から誘導された単量
体又は重合体の基である）を有するオルガノポリシロキ
サン、（Ｂ）ビニル−官能性架橋剤及び （Ｃ）上記（４）及び（Ｂ）成分間の架橋を促進しうる
遊離基開始剤、 から成る硬化性フルオロシリコーン組成物によって本発
明で達成される。
分布及び重合体鎖の立体構造によって異なる性質を示す
よう混線、硬化することができる、種々の量のフルオロ
カーボンがグラフトしたグラフトオルカッシロキサンを
用いたオルガノシロキサン弾性ゴムを示すことであるＱ
これらの及びその他の目的は、 ム）−Ｈ，−ＯＨ，−Ｒ，−ＯＲ及び−ＣＨ＝ ＣＨ２
から成る群より選ばれる末端基を有し、 Ｒ／及び−Ｒ
′−Ｒ“基から選ばれ、ケイ素原子に直接、結合した側
鎖（Ｒは脂肪族不飽和基をもたない炭素数／〜との７価
炭化水素基、Ｒ′は炭素数／〜との７価炭化水素基又は
ハロ炭化水素基であり、Ｒ″はＲ′によって表わされる
有機基にクラフトした、β又＆１．３個の炭素原子及び
３個までのフッ素原子な有する不飽和フルオロカーホン
又は不飽和フルオロカーホン混合物から誘導された単量
体又は重合体の基である）を有するオルガノポリシロキ
サン、（Ｂ）ビニル−官能性架橋剤及び （Ｃ）上記（４）及び（Ｂ）成分間の架橋を促進しうる
遊離基開始剤、 から成る硬化性フルオロシリコーン組成物によって本発
明で達成される。
また、充てん剤や硬化抑制剤のような任意の成分の使用
及び本発明組成物を製造する方法も含まれる。
及び本発明組成物を製造する方法も含まれる。
発明の詳細な記載
本発明の組成物は、フッ化ヒニリデン＜ Ｃ１（２＝Ｃ
ド２）のような不飽和フルオロカーホンをオルカッポリ
シロキサンと反応させ、フルオロカーボンから誘導され
る単量体又は重合体の側鎖を有するグラフトオルカノボ
リシロキザンコムを生成させ、次いでこのゴムをビニル
−官能性架橋剤及び、ビニル基とグラフト重合体間の架
橋を促進しうる遊離基開始剤と混合することにより製造
される。
ド２）のような不飽和フルオロカーホンをオルカッポリ
シロキサンと反応させ、フルオロカーボンから誘導され
る単量体又は重合体の側鎖を有するグラフトオルカノボ
リシロキザンコムを生成させ、次いでこのゴムをビニル
−官能性架橋剤及び、ビニル基とグラフト重合体間の架
橋を促進しうる遊離基開始剤と混合することにより製造
される。
この発明で用いられるオルカッポリシロキサン出発物質
はよく知られている。 その構造は典型的には、各ケイ
素原子に平均２個の側鎖有機基及ヒ水素、水酸基、アル
キル、アルコキシ、ビニル等の末端基を有するシロキサ
ン鎖である。
はよく知られている。 その構造は典型的には、各ケイ
素原子に平均２個の側鎖有機基及ヒ水素、水酸基、アル
キル、アルコキシ、ビニル等の末端基を有するシロキサ
ン鎖である。
不飽和フルオロカーボンと反応する好ましいオルガノポ
リシロキサン出発物質は次の一般式を有する。
リシロキサン出発物質は次の一般式を有する。
式中ＴはＨ，ＯＨ，Ｒ，ＯＲ及びビニルから選ばれる末
端基であり、Ｒは脂肪族不飽和基をもたない炭素数／〜
との７価炭化水素基であり、Ｒｒ、Ｊ、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ
及びアリールオキシ基から選択される炭素数／〜どの７
価炭化水素基又はハロゲン置換アルキル、アルコキシ、
アリール、アリールオキシ等のようなハロ炭化水素基で
あり、ｏ ｆ、Ｊ、７０〜３７００の整数である。 １
−記式中Ｔとしてはメチル又は水酸基が好ましく、Ｒ′
としてＣ１メチル、エチル等のような低級アルキル又は
パーフルオロアルキルのようなフッ化アルキルが好まし
い１゜Ｔ及びＲとして最も好才しいのはメチルであり、
従って最も好まｌ〜いポリシロキサン出発物質はトリメ
チルシロキシ一連鎖停止ポリジメチル−シロキサンであ
る３、 不飽和フルオロカーボンから誘導される単量体又は重合
体の側鎖は、水素抽出反応を通して側ｇＲ′基上にグラ
フトさＡする。 こうして好捷しいグラフト重合体は次
の一般式を有する。
端基であり、Ｒは脂肪族不飽和基をもたない炭素数／〜
との７価炭化水素基であり、Ｒｒ、Ｊ、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、アルコキシ、シクロアルコキシ
及びアリールオキシ基から選択される炭素数／〜どの７
価炭化水素基又はハロゲン置換アルキル、アルコキシ、
アリール、アリールオキシ等のようなハロ炭化水素基で
あり、ｏ ｆ、Ｊ、７０〜３７００の整数である。 １
−記式中Ｔとしてはメチル又は水酸基が好ましく、Ｒ′
としてＣ１メチル、エチル等のような低級アルキル又は
パーフルオロアルキルのようなフッ化アルキルが好まし
い１゜Ｔ及びＲとして最も好才しいのはメチルであり、
従って最も好まｌ〜いポリシロキサン出発物質はトリメ
チルシロキシ一連鎖停止ポリジメチル−シロキサンであ
る３、 不飽和フルオロカーボンから誘導される単量体又は重合
体の側鎖は、水素抽出反応を通して側ｇＲ′基上にグラ
フトさＡする。 こうして好捷しいグラフト重合体は次
の一般式を有する。
式中Ｔ、Ｒ及びＲ′は上記の通りであり、−Ｒ′−Ｒ”
基は側鎖Ｒ′基からの水素抽出（又は八日炭化水素側鎖
の場合は多分ハロゲン抽出である）及びフルオロカーボ
ンとの重合から誘導される。 従ってＲ”は不飽和フル
オロカーボンから誘導された単量体又は重合体の側鎖で
あり、神々の長さ及び種々のフッ素化程度（用いる正確
な不飽和フルオロカーボン又は混合物による）のフルオ
ロカーボン鎖を形成するものであり、これはＲ′から誘
導される炭化水素又はハロ炭化水素橋かけを介してケイ
素に結合している。 ａ −ｔ−ｂは／θ〜３７００に
等ｌ〜い。
基は側鎖Ｒ′基からの水素抽出（又は八日炭化水素側鎖
の場合は多分ハロゲン抽出である）及びフルオロカーボ
ンとの重合から誘導される。 従ってＲ”は不飽和フル
オロカーボンから誘導された単量体又は重合体の側鎖で
あり、神々の長さ及び種々のフッ素化程度（用いる正確
な不飽和フルオロカーボン又は混合物による）のフルオ
ロカーボン鎖を形成するものであり、これはＲ′から誘
導される炭化水素又はハロ炭化水素橋かけを介してケイ
素に結合している。 ａ −ｔ−ｂは／θ〜３７００に
等ｌ〜い。
本発明のクラフト重合体のクラフトした側鎖を製造する
のに適した不飽和フルオロカーボンは、７つの不飽和部
位を含む炭素数、２〜３のフルオロカーボンである、即
ちそれらは全フッ素原子数／〜乙のエデン又はプロペン
の誘導体である。 好ましい不飽和フルオロカーホンに
１１、／〜り個のフッ素原子をもち、通常パーフルオロ
プロペンのようなｊ又は３個のフッ素を有する化合物を
フッ素化のより低い化合物と混合して用いる。 不飽和
フルオロカーボンの混合物も含−ＩＪ＋る１、 この目
的に最も好ましいのはフッ化ヒニリテン（ＣＨ２＝ Ｃ
Ｆ、）である。
のに適した不飽和フルオロカーボンは、７つの不飽和部
位を含む炭素数、２〜３のフルオロカーボンである、即
ちそれらは全フッ素原子数／〜乙のエデン又はプロペン
の誘導体である。 好ましい不飽和フルオロカーホンに
１１、／〜り個のフッ素原子をもち、通常パーフルオロ
プロペンのようなｊ又は３個のフッ素を有する化合物を
フッ素化のより低い化合物と混合して用いる。 不飽和
フルオロカーボンの混合物も含−ＩＪ＋る１、 この目
的に最も好ましいのはフッ化ヒニリテン（ＣＨ２＝ Ｃ
Ｆ、）である。
前述の遊離基で開始される種類の抽出は１．ｂ２離基開
始剤、特に有機過酸化物の存在下で最も効果的に行なわ
れる。 望ましい反応を開始するには約θθ／重量係の
ような少量のより活性な過酸化物開始剤で十分である１
、 約オθ係又はそれ以上の」：うなより多量、の開始
剤も用いらＪするが、約／ｊ重邦チ以上の帛は、反応混
合物の粘度を増すカップリング反応を促進することがあ
る。
始剤、特に有機過酸化物の存在下で最も効果的に行なわ
れる。 望ましい反応を開始するには約θθ／重量係の
ような少量のより活性な過酸化物開始剤で十分である１
、 約オθ係又はそれ以上の」：うなより多量、の開始
剤も用いらＪするが、約／ｊ重邦チ以上の帛は、反応混
合物の粘度を増すカップリング反応を促進することがあ
る。
最も適した過酸化物開始剤は式ＲＯＯＨ又はＲＯＯＲ（
式中Ｒは有機基）の化合物、特に少くとも７個の過酸化
物酸素が第三炭素原子に結合している化合物である。
好ましい上記開始剤にｆｒ、ｊ−１−ブチルヒドロベル
オキシト、クメン上１−ロペルオキシド、テカリンヒト
ロベル・ｊ−キシド、シーＩ−フナルベルオキシド、ジ
クミルペルオキシド、認、！−ジメチルー認、３−シ
（１−フナルベルオキシ）ヘキサンかあり、寸／こアス
カリト−ル（、Ｉ５（泪１（ｌｏｌｃ）や／Ｊ−ジメチ
ルへキザンー７．３−ペルオキシドのような環状過酸化
物、過安息香酸ｔ−フチル、１ フナルベルオキシ・ｒ
ラフ０ロピルカーホネート及び過オクタン酸１−ブチル
のようなパーエステル、及びアセトンペルオキシドやシ
クロヘキサノンペルオキシドのよりなケトン過酸化物が
ある。 アシルペルオキシド、アリールペルオキシド及
び過酸もクラフトを行なうのに用いられるが、それらは
一般にグラフト生成物を低収率とさせる。 第三アルコ
キシ基を含む過酸化物はケイ素に結合した側鎖有機基か
ら水素（又はハロケン）原子を抽出するのにより効果的
であり、従ってこれらが好ましい。
式中Ｒは有機基）の化合物、特に少くとも７個の過酸化
物酸素が第三炭素原子に結合している化合物である。
好ましい上記開始剤にｆｒ、ｊ−１−ブチルヒドロベル
オキシト、クメン上１−ロペルオキシド、テカリンヒト
ロベル・ｊ−キシド、シーＩ−フナルベルオキシド、ジ
クミルペルオキシド、認、！−ジメチルー認、３−シ
（１−フナルベルオキシ）ヘキサンかあり、寸／こアス
カリト−ル（、Ｉ５（泪１（ｌｏｌｃ）や／Ｊ−ジメチ
ルへキザンー７．３−ペルオキシドのような環状過酸化
物、過安息香酸ｔ−フチル、１ フナルベルオキシ・ｒ
ラフ０ロピルカーホネート及び過オクタン酸１−ブチル
のようなパーエステル、及びアセトンペルオキシドやシ
クロヘキサノンペルオキシドのよりなケトン過酸化物が
ある。 アシルペルオキシド、アリールペルオキシド及
び過酸もクラフトを行なうのに用いられるが、それらは
一般にグラフト生成物を低収率とさせる。 第三アルコ
キシ基を含む過酸化物はケイ素に結合した側鎖有機基か
ら水素（又はハロケン）原子を抽出するのにより効果的
であり、従ってこれらが好ましい。
重合温度は限定されないか、約７６０℃以上の反応温度
だと、劣った性質のクラフト重合体が得られることが見
出さ、！また。 従って重合は約７３θ℃以下、好１し
くけ約３−θパ（、〜約／グθパ（：の温朋で行なうの
か好址しい。
だと、劣った性質のクラフト重合体が得られることが見
出さ、！また。 従って重合は約７３θ℃以下、好１し
くけ約３−θパ（、〜約／グθパ（：の温朋で行なうの
か好址しい。
主鎖のポリシロキサン鎖の長さく即ち分子量）はクラフ
ト乗合体及びそれより製造され／こ硬化性組成物の性質
に影響する。 ケ１ノ鎖分子はクラフトしていない単位
を多く含むことがｆ・想さＡし、極端な長鎖分子は広範
なグラフト化を小し、非常に粘稠となることがある。
また、シロキサン重合体鎖の不規則さは結晶仕置の程度
に影響し、例えに。
ト乗合体及びそれより製造され／こ硬化性組成物の性質
に影響する。 ケ１ノ鎖分子はクラフトしていない単位
を多く含むことがｆ・想さＡし、極端な長鎖分子は広範
なグラフト化を小し、非常に粘稠となることがある。
また、シロキサン重合体鎖の不規則さは結晶仕置の程度
に影響し、例えに。
耐溶剤性のような多くの性質はフルオロカーボン含量の
重量係に影響される。 このような理由に」：す、開始
剤濃度、反応時間及び温度、フルオロカーボン含量、分
子量分布及びシロキサン鎖の不規則さのような因子を調
節することにより、グラフト重合体生成物の特別な性質
を決めうる。 加工変数を慎重に調節すると、技術者に
とって本発明により製造される組成物を（，６ｉ々の必
要に合わせることができる。
重量係に影響される。 このような理由に」：す、開始
剤濃度、反応時間及び温度、フルオロカーボン含量、分
子量分布及びシロキサン鎖の不規則さのような因子を調
節することにより、グラフト重合体生成物の特別な性質
を決めうる。 加工変数を慎重に調節すると、技術者に
とって本発明により製造される組成物を（，６ｉ々の必
要に合わせることができる。
捷だ、はとんど酸素のない環境中でクラフト化が行なわ
れることも、反応の遊離基の性質上好寸しい。 これは
、反応容器をチッ素のような不活性カスでパージするこ
とにより行なわれる。
れることも、反応の遊離基の性質上好寸しい。 これは
、反応容器をチッ素のような不活性カスでパージするこ
とにより行なわれる。
グラフ１〜化操作に用いられる不飽和フルオロカーボン
の性質は、望む特殊な性質によって、広範囲で変化しう
る。 例えば、ｔ−フチルベルオキシドを用いて２〜．
２！ｊ重量パーセント（即ち重合体主鎖の分子量に対し
て０３−〜／３重量パーセント）にわたってフッ化ビニ
リチンでグラフトする場合、３００００〜乙θ〜０００
センチポアズの粘度であるポリジメチルシロキサンは、
室温で約７０／〜約７３の比重をもつ強靭な弾性ゴムを
生成させる。 低分子量ポリシロキサンのグラフトから
誘導されるゴムはジメチルアセトアミド又はジメチルホ
ルムアミドに可溶であり、一方高分子量の種類から得ら
れるものは不溶性である傾向がみられる。
の性質は、望む特殊な性質によって、広範囲で変化しう
る。 例えば、ｔ−フチルベルオキシドを用いて２〜．
２！ｊ重量パーセント（即ち重合体主鎖の分子量に対し
て０３−〜／３重量パーセント）にわたってフッ化ビニ
リチンでグラフトする場合、３００００〜乙θ〜０００
センチポアズの粘度であるポリジメチルシロキサンは、
室温で約７０／〜約７３の比重をもつ強靭な弾性ゴムを
生成させる。 低分子量ポリシロキサンのグラフトから
誘導されるゴムはジメチルアセトアミド又はジメチルホ
ルムアミドに可溶であり、一方高分子量の種類から得ら
れるものは不溶性である傾向がみられる。
クラフト生成物は、クラフト重合体、単独重合体、残存
未グラフト化出発物質の混合物であり、ケルが多少大る
こともある。 未完てんコムは透明であり、一般にわず
か黄味がかつているが、最適の透明度は乙θ重量−係の
充てん剤な含む硬化組成物ても記録される。 約７０〜
約δθ重バ（パーセントのフッ化ビニリチンを含むクラ
フト共重合体は分子量が増大するにつれ、機械的性質及
びｍＪ耐溶剤性増加することが予想される。
未グラフト化出発物質の混合物であり、ケルが多少大る
こともある。 未完てんコムは透明であり、一般にわず
か黄味がかつているが、最適の透明度は乙θ重量−係の
充てん剤な含む硬化組成物ても記録される。 約７０〜
約δθ重バ（パーセントのフッ化ビニリチンを含むクラ
フト共重合体は分子量が増大するにつれ、機械的性質及
びｍＪ耐溶剤性増加することが予想される。
寸だ、クラフトオルカノボリシロキザンは例えば未りラ
フトポリシメチルシロキ→ナンよりもカスに対する透過
性が低いと考えられる。
フトポリシメチルシロキ→ナンよりもカスに対する透過
性が低いと考えられる。
前で述べたように、本発明の硬化性フルオロシリコーン
組成物は、グラフトオルカノボリシロキサンをビニル−
官能性架橋剤及び、クラフト重合体と架橋剤の間の重合
を促進する硬化触媒と混合することにより製造される。
組成物は、グラフトオルカノボリシロキサンをビニル−
官能性架橋剤及び、クラフト重合体と架橋剤の間の重合
を促進する硬化触媒と混合することにより製造される。
ビニル基含有架橋剤は、前記クラフトオルカッポリシロ
キサンと交叉重合又は硬化するエチレン性不飽和基を含
む任意の単量体又は重合体化合物である。 本発明の目
的にはビニル−官能性ポリシロキサンが好寸しい。 こ
のようなポリシロキサンは一般式（ＣＨ２＝ ＣＨ）
Ｒ’、１Ｓｉｎ３−３［７２（式中Ｒ３は７価炭化水素
基又は７価ハロ炭化水素基であり、ａはθ〜−の値を有
する）のビニル基含有シロキサン単位０１〜１０θ Ｒ４１，５１０４１）／２（式中Ｒ’は７価炭化水素又
はハロ炭化水素基であり、ｌ＋ （（ｌθ〜３の値を有
する）を有するビニル基をもだない任意のシロキサシ単
位から成る。
キサンと交叉重合又は硬化するエチレン性不飽和基を含
む任意の単量体又は重合体化合物である。 本発明の目
的にはビニル−官能性ポリシロキサンが好寸しい。 こ
のようなポリシロキサンは一般式（ＣＨ２＝ ＣＨ）
Ｒ’、１Ｓｉｎ３−３［７２（式中Ｒ３は７価炭化水素
基又は７価ハロ炭化水素基であり、ａはθ〜−の値を有
する）のビニル基含有シロキサン単位０１〜１０θ Ｒ４１，５１０４１）／２（式中Ｒ’は７価炭化水素又
はハロ炭化水素基であり、ｌ＋ （（ｌθ〜３の値を有
する）を有するビニル基をもだない任意のシロキサシ単
位から成る。
これらのビニル一層化性シロキサンはビニルメチルシク
ロテトラシロキザンのよう々低分子量液体から／θθ万
又はそれ以上の分子量をもつ高分子量ゴムまでぐらいの
範囲である。 前式においてＲ３は任意の７価炭化水素
又はハロ炭化水素基であり、メチル、エチル、フ和ピル
、ブチル等のアルキル基、ビニル、アリル、ヘキセニル
等のアルケニル基、フェニル又はナフチルのようなアリ
ール基、アルアルキル基、アルカリール基、アルキニル
基等が含まれる。 Ｒ３は寸だ対応するハロゲン化炭化
水素基の任意のものであり、クロロメチル、クロロプロ
ピル、クロロフェニル、３．３．３−トリフルオロプロ
ピル等である。 Ｒ３は好捷しくは７〜２０個の炭素原
子を含む。
ロテトラシロキザンのよう々低分子量液体から／θθ万
又はそれ以上の分子量をもつ高分子量ゴムまでぐらいの
範囲である。 前式においてＲ３は任意の７価炭化水素
又はハロ炭化水素基であり、メチル、エチル、フ和ピル
、ブチル等のアルキル基、ビニル、アリル、ヘキセニル
等のアルケニル基、フェニル又はナフチルのようなアリ
ール基、アルアルキル基、アルカリール基、アルキニル
基等が含まれる。 Ｒ３は寸だ対応するハロゲン化炭化
水素基の任意のものであり、クロロメチル、クロロプロ
ピル、クロロフェニル、３．３．３−トリフルオロプロ
ピル等である。 Ｒ３は好捷しくは７〜２０個の炭素原
子を含む。
ビニルー官能性ポリシロキザンのビニル基を含寸ない単
位は式Ｒ４１）Ｓ１０４−１）／２を有し、式中Ｒ４は
Ｒ３として土に記載されたと同し種類の炭化水素又はハ
ロ炭化水素基から選択できる。
位は式Ｒ４１）Ｓ１０４−１）／２を有し、式中Ｒ４は
Ｒ３として土に記載されたと同し種類の炭化水素又はハ
ロ炭化水素基から選択できる。
この目的に最も好ましいのは、シメナルヒニル一連鎖停
止直鎖ポリジメチルシロキリン、ジメチルビニル一連鎖
停止ポリシメチルーメチルヒニルシロキサン共重合体、
ビニルメチルシクロテトラシロキサン（即ちテトラビニ
ルテトラメチルシクロテトラシロキサン又はメチルビニ
ルテトラマー）、テトラメチルジビニルジシロキサン及
びこれらの化合物の混合物から成る群より選ばわだビニ
ル−官能性シロキサン架橋剤である。
止直鎖ポリジメチルシロキリン、ジメチルビニル一連鎖
停止ポリシメチルーメチルヒニルシロキサン共重合体、
ビニルメチルシクロテトラシロキサン（即ちテトラビニ
ルテトラメチルシクロテトラシロキサン又はメチルビニ
ルテトラマー）、テトラメチルジビニルジシロキサン及
びこれらの化合物の混合物から成る群より選ばわだビニ
ル−官能性シロキサン架橋剤である。
本発明のグラフトオルカッポリシロキサン及びビニル−
官能性成分間の架橋即ち硬化の反応は、クラフト操作に
おけるのと同様の、水素抽出及び重合の機構を含み、そ
の結果、本発明の硬化性組成物中の架橋触媒成分（Ｃ）
ｌｄ前記種類の遊離基開始剤から選ばれ、グラフト反応
におけると同様第三アルコキシ基含有過酸化物が好まし
い。 触媒の使用量は、重重しい程度の架橋か行なわれ
れば、限定されない。 しかし任意の触媒に関して、硬
化のだめに最少の有効り量を用いるのが通常好ましく、
例えば全組成物に対し一４過酸化物触媒約θθ／〜ｊ重
媚パーセントの計が良好な結果をり乏−ると考えられる
３、 最も適した触媒の畢に近するだめの簡単ケ実験が
考えられ、技術者にとり重重しい反応の特性がグラフト
操作及び硬化操作間で異なる程度で、開始剤の量及び選
択も変わる。
官能性成分間の架橋即ち硬化の反応は、クラフト操作に
おけるのと同様の、水素抽出及び重合の機構を含み、そ
の結果、本発明の硬化性組成物中の架橋触媒成分（Ｃ）
ｌｄ前記種類の遊離基開始剤から選ばれ、グラフト反応
におけると同様第三アルコキシ基含有過酸化物が好まし
い。 触媒の使用量は、重重しい程度の架橋か行なわれ
れば、限定されない。 しかし任意の触媒に関して、硬
化のだめに最少の有効り量を用いるのが通常好ましく、
例えば全組成物に対し一４過酸化物触媒約θθ／〜ｊ重
媚パーセントの計が良好な結果をり乏−ると考えられる
３、 最も適した触媒の畢に近するだめの簡単ケ実験が
考えられ、技術者にとり重重しい反応の特性がグラフト
操作及び硬化操作間で異なる程度で、開始剤の量及び選
択も変わる。
本発明の３つの基本的成分、即ちグラフト重合体、架橋
剤及び架橋開始剤を混合して得らＪする組成物は、室温
程度から約／．．３−０°Ｃ斗での温度で加硫すること
ができる。 加硫に必要な時間は、個個の反応物、その
割合及び反応温度によって広く変化する。 概して反応
速度は温度及び開始剤の存在する量に伴い増加する。
剤及び架橋開始剤を混合して得らＪする組成物は、室温
程度から約／．．３−０°Ｃ斗での温度で加硫すること
ができる。 加硫に必要な時間は、個個の反応物、その
割合及び反応温度によって広く変化する。 概して反応
速度は温度及び開始剤の存在する量に伴い増加する。
長期間硬化組成物を貯蔵することが重重しい場合は、架
橋が起こる温度を効果的に」二けるために抑制剤を加え
てもよい。 そうでなけＡしば、組成物を２液系として
貯蔵してもよく、その場合クラフトオルカッポリシロキ
サンは架橋剤及び抑制剤混合物とは別に貯蔵される。
橋が起こる温度を効果的に」二けるために抑制剤を加え
てもよい。 そうでなけＡしば、組成物を２液系として
貯蔵してもよく、その場合クラフトオルカッポリシロキ
サンは架橋剤及び抑制剤混合物とは別に貯蔵される。
ここでは、染料、顔料及び充てん剤、う〒にフユームド
シリ力、処理シリカ及びシリカエアロケル等、のような
慣用の添加剤を加えることも含ま」しる１、 当分野の
技術者にとって実施イＹ：．ｒ！４＋解しやすくするた
め、次の実施例を示すが、限定するだめのものではない
。
シリ力、処理シリカ及びシリカエアロケル等、のような
慣用の添加剤を加えることも含ま」しる１、 当分野の
技術者にとって実施イＹ：．ｒ！４＋解しやすくするた
め、次の実施例を示すが、限定するだめのものではない
。
実施例 Ａ
グラフト重合体Ａ
液体トリメチル末端停止ポリジメチルシロキサン（分子
拓−／ダθ０θ、粘度３θθ０θＯｃｐｓ）夕００重量
部を、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドと共にステンレス鋼
反応答器中に入れる。 容器を閉め、容器の気体を排除
するため加圧チッ素ガスを用いて液体フッ化ビニリデン
５３重量部を入」１．る。 混合物を／ａ′〜／′２時
間かけて／、２０℃に加熱する。
拓−／ダθ０θ、粘度３θθ０θＯｃｐｓ）夕００重量
部を、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドと共にステンレス鋼
反応答器中に入れる。 容器を閉め、容器の気体を排除
するため加圧チッ素ガスを用いて液体フッ化ビニリデン
５３重量部を入」１．る。 混合物を／ａ′〜／′２時
間かけて／、２０℃に加熱する。
／３３θ寸で発熱がみられ、その抜栓々におさまった。
容器の内部圧はと６０ｐｓｉに達し、／ど時間後／θ
０ｐＳＩに下がる。 容器を室温に冷却し、開ける。
グラフト重合体生成物を最初にメタノールで３回、次に
蒸留水で一回、最後にメタノールで７回洗う１、．２Ｊ
−’Ｃでの比重／θ／３３、フッ化ヒニリデン含有量２
乙ｉｔバーゼント（重合体主鎖に対し）の透明なゴム汐
グ／爪足部（全装人知に苅して７２３′条の収率）を得
る、。
０ｐＳＩに下がる。 容器を室温に冷却し、開ける。
グラフト重合体生成物を最初にメタノールで３回、次に
蒸留水で一回、最後にメタノールで７回洗う１、．２Ｊ
−’Ｃでの比重／θ／３３、フッ化ヒニリデン含有量２
乙ｉｔバーゼント（重合体主鎖に対し）の透明なゴム汐
グ／爪足部（全装人知に苅して７２３′条の収率）を得
る、。
混合、混練して３つの充てん剤冷加量の次の組成物とす
るには、ゴムをホットミル（／りθＩ）ｓｉ水蒸気圧）
にかける必要かある。
るには、ゴムをホットミル（／りθＩ）ｓｉ水蒸気圧）
にかける必要かある。
組成物 ／〜３
グラフト重合体Ａ ７θ重量部
架橋剤 ／＊＊／θ重量部
架橋剤 ２°＊ ２０重量部
・ フーームドシリカ（Ｃ・ｌ）−〇−８・Ｉ■；キャ
ボット社）オクタメナルシクロテトラシロギサンで処理
。
ボット社）オクタメナルシクロテトラシロギサンで処理
。
＊卆 ビニル末端停止シメチルーメチルヒニルシロキサ
ン共重合体、／３Ｖ２モル飴ヒニル官能性 ＊＊＊ ビニル末端停止ポリジメチルシロキサン油 ｇ ＪＬパーツ）Ｌ、 （Ｌｕｐｃｒｓｏｌ）（１＋）
／θ／〔ペンワルト（ｐｃｎｎｗ、山）ｔ１〕組成物を
３７０°゛Ｆで２０分間硬化させ、次いてグ０θ゛１・
゛で３θ分後処理加熱にかける。 次の物理的性質がみ
られる。
ン共重合体、／３Ｖ２モル飴ヒニル官能性 ＊＊＊ ビニル末端停止ポリジメチルシロキサン油 ｇ ＪＬパーツ）Ｌ、 （Ｌｕｐｃｒｓｏｌ）（１＋）
／θ／〔ペンワルト（ｐｃｎｎｗ、山）ｔ１〕組成物を
３７０°゛Ｆで２０分間硬化させ、次いてグ０θ゛１・
゛で３θ分後処理加熱にかける。 次の物理的性質がみ
られる。
組成物／、ノ及び３の物理的性質
ショアーＡ ３／ グア 乙／
／θθ係モジュラスｐｓｉ １００ ２２６ ３乙ｊ引
張り強さｐｓｉ ２ゲタ 乙３０ ７３夕伸び チ ２
３０ ３１０ ．２とθ タイＢ引裂き１１）５ と０ ２り３ ．２７６比重、
２ダＣにおいて ／θ汀 −一−／、、２／９充てん剤
含有量が増加するとさらに補強されることが観察される
が、り０重量部より多量σ）添加で引張り又は引裂き強
さに低重はみられない。
張り強さｐｓｉ ２ゲタ 乙３０ ７３夕伸び チ ２
３０ ３１０ ．２とθ タイＢ引裂き１１）５ と０ ２り３ ．２７６比重、
２ダＣにおいて ／θ汀 −一−／、、２／９充てん剤
含有量が増加するとさらに補強されることが観察される
が、り０重量部より多量σ）添加で引張り又は引裂き強
さに低重はみられない。
実施例 Ｂ
グラフト重合体Ｂ
第一のグラフトオルカッポリシロキサンを、高分子量の
トリメチル末端停止ボリシメチＩＩ、シロキサン（乙θ
θθθθｃｐｓ）を用いることを除き、クラフト重合体
Ａと同様の方法で製造する。 硬化性組成物を次のよう
に２０及び７０重量部の充てん剤添加量で製造する。
トリメチル末端停止ボリシメチＩＩ、シロキサン（乙θ
θθθθｃｐｓ）を用いることを除き、クラフト重合体
Ａと同様の方法で製造する。 硬化性組成物を次のよう
に２０及び７０重量部の充てん剤添加量で製造する。
組成物 り及びＪ
グラフト重合体Ｂ ７θ重量部
充てん剤 そＡ１ぞれ、２０及びグ０重量部架橋剤／
７０重量部 架橋剤、２ ２θ重量部 ３７ぴＦで、２０分の硬化及びグ０びＦ’で３０分の後
処理加熱の後、次の性質が観察される。
７０重量部 架橋剤、２ ２θ重量部 ３７ぴＦで、２０分の硬化及びグ０びＦ’で３０分の後
処理加熱の後、次の性質が観察される。
組成物グ及びｊの物理的性質
充てん剤伝
２θ りθ
ショアーＡ３ノ ３−／
／θ０チモジュラス・ｐｓｉ ／／３ ２δθ引張り強
さｐｓｉ ２９θ 乙？θ 伸び ％ 、２．２θ シ゛９′θ ダイＢ引裂きＩｔ）Ｓ ／／θ ２ｔ３７比重２ｊ℃に
おける ／θ９ａ” ／／δθ実施例 Ｃ トリメチル末端停止トリフルオロプロピル−メチルシロ
キサン単独重合体（／４θθ０ｃｐｓ） を実施例Ａ及
びＢと同じ方法でフッ化ヒニリデンをクラフトさせ、２
夕℃にあ・ける比重／３９１．フッ化ビニリデン含有２
３９重量パーセントのグラフトフルオロシリコーンゴム
を形成させる。 重合体はジメチルアセトアミド及びジ
メチルホルムアミドの両方に１１溶（／％酊液）である
。。
さｐｓｉ ２９θ 乙？θ 伸び ％ 、２．２θ シ゛９′θ ダイＢ引裂きＩｔ）Ｓ ／／θ ２ｔ３７比重２ｊ℃に
おける ／θ９ａ” ／／δθ実施例 Ｃ トリメチル末端停止トリフルオロプロピル−メチルシロ
キサン単独重合体（／４θθ０ｃｐｓ） を実施例Ａ及
びＢと同じ方法でフッ化ヒニリデンをクラフトさせ、２
夕℃にあ・ける比重／３９１．フッ化ビニリデン含有２
３９重量パーセントのグラフトフルオロシリコーンゴム
を形成させる。 重合体はジメチルアセトアミド及びジ
メチルホルムアミドの両方に１１溶（／％酊液）である
。。
前述の開示に照らして本発明における変形及び変更が可
能であるのは明らかである。 １〜か１〜、本発明の個
々の具体例における付随的などのような変化も、特許請
求の十分意図された範囲内に含ｔ １１．ることか理解
されよう。
能であるのは明らかである。 １〜か１〜、本発明の個
々の具体例における付随的などのような変化も、特許請
求の十分意図された範囲内に含ｔ １１．ることか理解
されよう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／（Ａ）−Ｈ，−０Ｈ１−Ｒ１−ＯＲ及び−ＣＨ＝ Ｃ
Ｈ２から成る群より選ばＪまた末端基及び、−■も、−
Ｒ′及び−［’−Ｒ“基から選ばれケイ素に直接結合し
た側鎖（Ｒは脂肪族不飽和基をもたない炭素数／〜との
７価炭化水素基、Ｒ′は炭素数／〜との７価炭化水素基
又はハローハイドロカーボン基、■Ｌ″はＲ’によって
表わされる有機基にグラフトしている、−又は３個の炭
素原子及び乙個芥でのフッ素原子を有する不飽和フルオ
ロカーボン又はフルオロカーホン混合物から誘導された
単眼体又は重合体の基である）を有するオルカッポリシ
ロ千ザン、［Ｆ］）ビニル−１能性架橋剤及び Ｃ）上記成分（４）及び（Ｉ３）間の架橋を促進しうる
遊離基開始剤 から成る硬化性フルオロシリコーン組成物。 氾 オルカッポリシロキサン成分囚が式（式中Ｔは末端
基を表わし、ａ＋１）は／θ〜３２０θに等しい）を有
する特許請求の範囲第１項に記載の硬化性組成物。 ３ 遊離基開始剤成分Ｃ）が有機過酸化物である特許請
求の範囲第２項に記載の硬化性組成物１゜ク 前記有機
過酸化物開始剤か少くとも７個の第三アルコキシ基を有
する特πＦ 請求の範囲第３項に記載の硬化性組成物。 夕 前記過酸化物開始剤か【−ブチルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、テカリンヒドロベルオ
キシド、シー【 ブチルペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド１．２．３−ジメチル−２、ｊ−シー（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、アスカリドール、／、タージ
メチルヘキサン−／、５−ベルオキシド、過安息香酸ｔ
−ブチル、１−フチルペルオキシイソプロピルカルボネ
ート、及び過オクタン酸１−ブチルがら選ばれる特許請
求の範囲第グ項に記載の組成物。 乙 ビニル−官能性架橋剤（Ｂ）は式 （ＣＨ２＝ ＣＨ，） Ｉ尤’；ｌ５ｉｎ６−、、．７
．（式中Ｒ３は７価炭化水素又は７価ハロ炭化水素基で
あり、２Ｉはθ〜認の値をもつ）を有するビニル基含有
シロキサン単位θ子〜／θ０重量パーセント、式Ｒ１）
Ｓ１０４−１）／２（式中Ｒ物、／側脚化水素基又ｄ、
ハロ炭化水素基であり、１）はθ〜３の値をもつ）を有
するビニル基をもたない任意のシロキサン単位から成る
ポリシロキサンである特許請求の範囲第り項に記載の破
粒用組成物。 ７ 前記ビニル−油化性架橋剤が、シメチルヒニル一連
鎖停止直鎖ボリジメヂルシロキサン、ジメチルビニル一
連鎖停止ポリシメチルーメチルヒニルシロキサン共重合
体、ビニルメチルシフロブトラシロキサン、テトラメチ
ルジヒニルシシロキサン及びそれらの混合物から成る群
から選択される特許請求の範囲第３項に記載の硬化性組
成物。 と 前記過酸化物開始剤が全組成物に対して約θθ／〜
夕重量パーセントの量存在する特許請求の範囲第３項に
記載の硬化性組成物。 ？ 前記不飽和フルオロカーボンが７分子につき７〜７
個のフッ素を含有する特許請求の範囲第一項に記載の硬
化性組成物。 ／θ 不飽和フルオロカーホンがフッ化ヒニリデンであ
る特許請求の範囲第２項に記載の硬化性組成物。 ／／ 遊離基開始剤成分（Ｃ）が有機過酸化物である特
許請求の範囲第１θ項に記載の硬化性組成物。 ／、、２ 前記有機過酸化物開始剤か少くとも７個の第
三アルコキシ基を有する特Ｂ’ｌ’ 請求の範囲第１／
項に記載の硬化性組成物。 ／３ 前記過酸化物開始剤が［−フチルヒトロベルオキ
シド、クメンヒドロペルオキシド、テカリンヒドロペル
オキシト、シー１−フチルベルオキシド、ジクミルペル
オキシド１．２．Ｊ−ジメチル認、３−シー（１−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、アスカリト−ル、／、オージ
メチルヘキサン−／、、３−−ベルオキシド、過安息香
酸１−ブチル、ｔ−フチルベルオキシイソプロピルカー
ボネート及び過オクタン酸【−ブチルかも成る群より選
ばれる特許請求の範囲第１２項に記載の硬化性組成物。 ／グ 前記ビニル−官能性架橋剤が、シメチルヒニル一
連鎖停止ポリジメチル−メチルビニルシロキサン共重合
体、ビニルメチルシフロブトラシロキサン、テトラメチ
ルジヒニルジシロキサン及びその混合物から成る群より
選ばれる特許請求の範囲第７３項に記載の硬化性組成物
。 ／オ グラフトされるーＲ“基が、前記オルカッポリシ
ロキサン成分（Ａ）の約７〜，２３−重量パーセントか
ら成り、前記オルカッポリシロキサンが室温において約
７０／〜約Ｚ３の範囲内の比重を有する特許請求の範囲
第１グ項に記載の硬化性組成物。 ／２ フユームドシリ力、処理シリカ、及びシリカエア
ロゲルから選ばれた充てん剤である追加の成分（Ｄ）を
含む特許請求の範囲第１項に記載の硬化性組成物。 ／２ 前記光てん剤がオクタメチルシクロテトラシロキ
サンで処理されだフユームドシリ力である特許請求の範
囲第１乙項に記載の硬化性組成物。 ／（！＞ （ト）有機過酸化物開始剤の存在下約ｊθ°
Ｃ〜約／グ０℃において、各ケイ素原子に平均−個の有
機基倒錯を有するオルカッポリシロキサンを、認又は３
個の炭素原子及び乙個捷でのフッ素原子を有する不飽和
フルオロカーボンと反応させる工程、（Ｉ３）反応生成
物を（ｊ）ビニル−官能性架橋剤及び（ＩＩ）有機過酸
化物開始剤と混合する工程から成る硬化性フルオロシリ
コーン組成物を製造する方法。 ／９ 前記オルカッポリシロキサンか式（式中Ｔは水素
、水酸基、脂肪族不飽和基をもたない炭素数／〜との７
価炭化水素基又はオキシ炭化水素基及びビニル基から成
る群から選ばれ、Ｒは炭素数／〜との７価炭化水素基で
あり、Ｒは炭素数／〜との７価炭化水素又はハロ炭化水
素基であり、１１は／θ〜３７θθの整数である）を有
する特許請求の範囲第１．Ｉ！７″項に記載の方法。 Ｊ 前記不飽和フルオロカーボンが７〜９個のフッ素原
子を有する特ｒｌ′請求の範囲第１９項に記載の方法。 、、２／ 前記不飽和フルオロカーボンがフッ化ビニリ
デンである特許請求の範囲第、２ｏ墳に記載の方法０ ．２．２ 前記オルガノポリシロキサンがトリメチルシ
ロキシ一連鎖停止トリメチルシロキザンである特許請求
の範囲第、、２７項に記載の方法。 ２３ 前記オルガノポリシロキサンかフルオロハイドロ
カーホン（１１１１Ｍを有する特許請求の範囲第、、２
７項に記載の方法。 、、２り 前記オルガノポリシロキサンがトリメチルシ
ロキシ−末端停止トリフルオロプロピル−メチルシロキ
サン単独重合体である特許請求の範囲第、２３項に記載
の方法。 ２ｊ 前記ポリジメチルシロキサンが３θ０θθ〜乙θ
θθθ□ ｃｐｓ範囲の粘度を有し、十分なフッ化ビニ
リデンを反応させて反応生成物中フッ化とニリデンを約
７〜．２才重量パーセントの範囲とし、そして前記有機
過酸化物開始剤がシーｔ−フチルベルオキシドである特
許請求の範囲第、２，２項に記載の方法。 、、２乙 （５）有機過酸化物開始剤の存在下約夕０°
Ｃ〜約／グ０℃の温度で、各ケイ素原子に平均−個の側
鎖有機基が結合１〜だオルガノポリシロキサンを、！又
は３個の炭素原子及び６個１でのフッ素原子を有する不
飽和フルオロカーボンと反応さぜること、及び （１３）反応生成物を（１）ビニル−油化性架橋剤及び
（１１）有機過酸化物開始剤と混合することによって製
造される硬化性フルオロシリコーン、４Ｊｌｌ成物。 ２２ 前記反応生成物が式 （式中Ｒは脂肪族不飽和基をもたない炭素数／〜との７
価炭化水素基であり、Ｒ′は炭素数／〜との７価炭化水
素基又はハロ炭化水素基であり、Ｒ１１はＲ′によって
表わされる有機基にグラフトした、前記不飽和フルオロ
カーボン又はその混合物から誘導された単量体又は重合
体の基てあり、Ｔは水素、水酸基、脂肪族不飽和基をも
だない炭素数／〜との７価炭化水素又はオキシ炭化水素
基及びヒニＪＬ基から成る群より選ばれ、ンｊ４１）
ｈ： ／θ〜３７００に等しい） を有する４′ｆＷｒ請求の範囲第ｉ６項に記載の硬化性
８９１°° あ１． ２と 前記不飽和フルオロカーボンが／〜グ個σ）フッ
素原子を有する特許請求の範囲第２乙項に記載の組成物
。 、２９ 不飽和フルオロカーボンがフ・ノ化ヒニ１ノテ
ンである特許請求の範囲第ム項に記載の硬化性組成物。 ３０ ビニル−官能性架橋剤（Ｂ）（ｉ）がシメチルヒ
ニル一連鎖停止直鎖ポリジメチルシロキサン、シメチル
ヒニル一連鎖停止ポリジメチル−メチルビニルシロキサ
ン共重合体、ビニルメチルシクロテトラシロキサン、テ
トラメチルジビニルジシロキサン及びその混合物から成
る群より選択され、有（浅過酸化物開始剤０３）（ｉｉ
）がｔ−フチルヒトロペノしオキシド、クメンヒドロペ
ルオキシド、デカリンヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−フ
チルベルオキシド、ジクミルペルオキシド、２．タージ
メチル−２，３−シー（１−メチルペルオキシ）ヘキサ
ン、アスブコリトール、／、３−ジメチルヘキサン−／
、３−ペルオキシド過安息香酸［−メチル、１−フナ）
シヘルオキシイソブロピルカーポネート及び過珂−クタ
ン酸ｔ−ブナルから成る群より選ＣＪれるＱ’ｌ’ ｉ
ｉｌ、ｉ”Ｒ）Ｒの範囲第、２乙項に記載の硬化性わ１
成物１．３ ／： （Ａ）−Ｈ，−０Ｈ１−Ｒ１−ＯＲ
及び−Ｃ１，＝ ＣＨ，、力・ら成る群より選ばれた末
端基及び、−Ｒ，−Ｒ’及び−Ｒ′−Ｒ″基から選ばれ
ケイ素に直接結合した側鎖（Ｒは脂肪族不飽和基をもだ
ない炭素数／〜との７価炭化水素基、Ｒ′は炭素数／〜
どの７価炭化水素基又はハローハイドロカーボン基、Ｒ
“はＲ′によって表わされる有機基にグラフトしている
、−又は３個の炭素原子及び３個までのフッ素原子を有
する不飽和フルオロカーボン又はフルオロカーボン混合
物から誘導された単量体又は重合体の基である）を有す
るオルガノポリシロキサン、（Ｉ３）ビニル−官能性架
橋剤及び ０上記成分（４）及び（１３）間の架橋を促進しうる遊
離基開始剤 から成る硬化性フルオロシリコーン組成物の硬化組成物
から成る固体物品。 ３２ 囚）有機過酸化物開始剤の存在下約夕θ°０〜約
／グ０°゛（７の温度で、各ケイ素原子に３１′均−個
の側鎖有機基が結合したオルカッポリシロキサンを、認
又は３個の炭素原子及び３個までのフッ素原子を有する
不飽第１」フルオロカーホンと反応させること、及び （１３）反応生成物を（１）ビニル−官能性架橋剤及び
（ＩＩ）有機過酸化物開始剤と混合することによって製
造される硬化性フルオロシリコーン組成物の硬化組成物
から成る固体物品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US527298 | 1983-08-26 | ||
| US06/527,298 US4492786A (en) | 1983-08-26 | 1983-08-26 | Modified organopolysiloxane composition |
Publications (2)
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