JPS6084326A - ポリエステル及びその製造法 - Google Patents
ポリエステル及びその製造法Info
- Publication number
- JPS6084326A JPS6084326A JP1430484A JP1430484A JPS6084326A JP S6084326 A JPS6084326 A JP S6084326A JP 1430484 A JP1430484 A JP 1430484A JP 1430484 A JP1430484 A JP 1430484A JP S6084326 A JPS6084326 A JP S6084326A
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- JP
- Japan
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- polyester
- glycol
- acid
- formula
- terephthalic acid
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野)
本発明はヤング率に優れた繊維、フィルム等を得ること
のできるポリエステル及びその製造法に関するものであ
る。
のできるポリエステル及びその製造法に関するものであ
る。
(技術的背景)
一般にポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
はその機械的、物理「り、化学的性fit:が優れてい
るため、衣料用、陀業用繊維。
はその機械的、物理「り、化学的性fit:が優れてい
るため、衣料用、陀業用繊維。
また磁気テープ用、写真用などのフィルム。
その他成型物に広く用いられている。
しかしながら、繊維の分野において、ポリエステルは、
長繊維およびIJfL繊維とも、後加工、紡穎工程等の
生彦性向上1機能性付与に関する処理の多様化などに伴
ない、高品質、特に、ヤング率の改善が要求されるに主
っている。
長繊維およびIJfL繊維とも、後加工、紡穎工程等の
生彦性向上1機能性付与に関する処理の多様化などに伴
ない、高品質、特に、ヤング率の改善が要求されるに主
っている。
とりわけ、近年、特に注目されつつある紡糸工程のみで
実用に耐えつるポリエステル繊維を得ようとするいわゆ
る直接製糸法があるが、この方法で目的とするil維を
得るためには、少なくとも巻取速度をs、o o o
m/分以上もの高速度にすることが必要であり、それで
もヤング率は通常の延伸糸に比べて依然として低く、こ
の点の改善が必要とされている。
実用に耐えつるポリエステル繊維を得ようとするいわゆ
る直接製糸法があるが、この方法で目的とするil維を
得るためには、少なくとも巻取速度をs、o o o
m/分以上もの高速度にすることが必要であり、それで
もヤング率は通常の延伸糸に比べて依然として低く、こ
の点の改善が必要とされている。
また、フィルムの分野においてもポリエステルは二軸延
伸フィルムとして面強度+ Mヤング率を利用し、磁気
テープのベースフィルムなどとして広(4u用されてい
るが、小型化。
伸フィルムとして面強度+ Mヤング率を利用し、磁気
テープのベースフィルムなどとして広(4u用されてい
るが、小型化。
軽量化を1指して、薄いベースフィルムが要望され、更
に高ヤング率のフィルムf+′−望すれている。
に高ヤング率のフィルムf+′−望すれている。
(発明の目的)
本発明は以上の事情を背景として為された゛ものであり
、その目的とするところは、改良されたヤング率を有す
る偵維、フィルム等を得ることのできる汎用性の高いポ
リエステル及びその製造法を提供することにある。
、その目的とするところは、改良されたヤング率を有す
る偵維、フィルム等を得ることのできる汎用性の高いポ
リエステル及びその製造法を提供することにある。
(解決手段)
以上のような現状に鑑み、本発明者らは、繊維およびま
たはフィルムの14A的性貝を改善すべ0目検討を重ね
た結果、ポリエステル分子鎖末端に特定の単位を尋人す
ることが効果的であることを見出し本発明に到達した。
たはフィルムの14A的性貝を改善すべ0目検討を重ね
た結果、ポリエステル分子鎖末端に特定の単位を尋人す
ることが効果的であることを見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明はテレフタル酸を主とする二官能性カ
ルボン酸とグリコールとからなるポリエステルにおいて
、下記一般式で表わされる末端基の濃度が4当量710
6j1以上lO当量/ 10’ 9未満であることを特
徴とするポリエステル (式中、Xは01−1.F+clj +Br IcNI
NH,を示す。)及びテレフタル酸を主とする二官能性
カーレポン酸又はそのエステル形成性誘導体と、少なく
とも一種のグリコール又はそのエステル形成性誘導体と
を反応せしめて、二官能性カルボン酸のグリコールエス
テル及び/又はその低重合体な生成せしめ、次いで該生
成物を重縮合反応させて、テレフタル酸な主とする二官
能性カルボン酸とグリフールとからなるポリエステルを
製造1〜るに際し、下記一般式tl+で表わされる化合
物を重縮合反応開始後に添加し、下記一般式(2)で表
わされる末端基の旋度が4当殆/1θ’y以上10当量
/1o”9未満であるポリエステルを製造することを特
徴とするポリエフ、チルの製造方法 (式中、RはH又はアルキル基、XはOH、l(’ 。
ルボン酸とグリコールとからなるポリエステルにおいて
、下記一般式で表わされる末端基の濃度が4当量710
6j1以上lO当量/ 10’ 9未満であることを特
徴とするポリエステル (式中、Xは01−1.F+clj +Br IcNI
NH,を示す。)及びテレフタル酸を主とする二官能性
カーレポン酸又はそのエステル形成性誘導体と、少なく
とも一種のグリコール又はそのエステル形成性誘導体と
を反応せしめて、二官能性カルボン酸のグリコールエス
テル及び/又はその低重合体な生成せしめ、次いで該生
成物を重縮合反応させて、テレフタル酸な主とする二官
能性カルボン酸とグリフールとからなるポリエステルを
製造1〜るに際し、下記一般式tl+で表わされる化合
物を重縮合反応開始後に添加し、下記一般式(2)で表
わされる末端基の旋度が4当殆/1θ’y以上10当量
/1o”9未満であるポリエステルを製造することを特
徴とするポリエフ、チルの製造方法 (式中、RはH又はアルキル基、XはOH、l(’ 。
CA’ +Br +CN+NH,を示す。)(式中、X
はQl(、F、C/、Br、CI’J+NH,を示す。
はQl(、F、C/、Br、CI’J+NH,を示す。
)である。
本発明で言うポリエステルとは、テレフクル酸成分とグ
リコール成分とからなるポリエステル、特にポリエチレ
ンテレフタレートを主たる対象とするが、テレフクル酸
成分の一部(通常15モルチ以下、好ましくは10モル
φ以下)を他の二官能性カルボン酸成分で置換えたポリ
エステルであっても、またグリコール成分の一部(通常
15モル係以下、好ましくはlOモルチ以下)を他のジ
オール成分で置換えたポリエステルであつ1:もよい。
リコール成分とからなるポリエステル、特にポリエチレ
ンテレフタレートを主たる対象とするが、テレフクル酸
成分の一部(通常15モルチ以下、好ましくは10モル
φ以下)を他の二官能性カルボン酸成分で置換えたポリ
エステルであっても、またグリコール成分の一部(通常
15モル係以下、好ましくはlOモルチ以下)を他のジ
オール成分で置換えたポリエステルであつ1:もよい。
更に、各種添加剤、例えば易染剤、、’;f燃餉。
制電剤、親水剤9着色剤等を必要に応じて共重合又は混
合したポリエステルであってもよい。
合したポリエステルであってもよい。
かかるポリエステルは、通常テレフタル酸とグリフール
とをエステル化反応せしめるか、テレフタル酸ジメチル
の如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとクリコー
ルとをエステル交換反応せしめるか又はプレフタル酸と
エチレンオキサイドとを反応せし、めるかしてプレフタ
ル酸のグリコールエステル及び/又はその低重合体を得
る第1段階の反応と、それに続く、ジカルボン藏のグリ
コールエステルないしはその低縮合体から脱グリコール
反応を行ない高分子量のポリエステルを得る第2段階の
反応(重縮合反応)とからなっている。
とをエステル化反応せしめるか、テレフタル酸ジメチル
の如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとクリコー
ルとをエステル交換反応せしめるか又はプレフタル酸と
エチレンオキサイドとを反応せし、めるかしてプレフタ
ル酸のグリコールエステル及び/又はその低重合体を得
る第1段階の反応と、それに続く、ジカルボン藏のグリ
コールエステルないしはその低縮合体から脱グリコール
反応を行ない高分子量のポリエステルを得る第2段階の
反応(重縮合反応)とからなっている。
本発明のポリエステルは、ポリエステル分子末端に、−
ooc+x (x : oH,NH,、II′、cg。
ooc+x (x : oH,NH,、II′、cg。
Br、CNより選ばれた一種又は二偵以上)で表わされ
る単位を4当i/10’g以上10当量/ 10’ g
未満有し”〔いることが必要である。
る単位を4当i/10’g以上10当量/ 10’ g
未満有し”〔いることが必要である。
−OOC÷Xで表わされる末端基が4当M/106I未
満では、繊維、フィルム等に成型したときの単位を作り
うる化合物を、以Fで規定する重縮合反応、ヤング率の
向上を期待することができない。
満では、繊維、フィルム等に成型したときの単位を作り
うる化合物を、以Fで規定する重縮合反応、ヤング率の
向上を期待することができない。
一方、−ooc ヘyxで表わされる末端基が10当f
/10’&以上有するポリエステルは更にヤング率の同
上が期待し得句が、車稲付反応において前記末端基は末
端停止作用な嬰するのでかかる末端基を1()当M1/
+o’y以上にぜんとすると重縮合反応が大iJに遅延
し好ましくない。
/10’&以上有するポリエステルは更にヤング率の同
上が期待し得句が、車稲付反応において前記末端基は末
端停止作用な嬰するのでかかる末端基を1()当M1/
+o’y以上にぜんとすると重縮合反応が大iJに遅延
し好ましくない。
かかる本発明のポリエステルは、一般式基、XはOH,
F、(J +Br +CN+NH,を示す)で表わされ
る化合物を、第2段階の反応、即ちn(縮合反応開始後
Ktf&加することによって、得ることができる。
F、(J +Br +CN+NH,を示す)で表わされ
る化合物を、第2段階の反応、即ちn(縮合反応開始後
Ktf&加することによって、得ることができる。
としては、p−オキシ安息香酸、p−フルオロ安息−t
+:酸、p−7ミノ安息香虚、p−シフ/安息香+id
、p−クロル安息香酸、p−ブロム安、tf5. f&
、およびこれらのメチル、エチルエステル等の誘心体な
A−)げることかできる。
+:酸、p−7ミノ安息香虚、p−シフ/安息香+id
、p−クロル安息香酸、p−ブロム安、tf5. f&
、およびこれらのメチル、エチルエステル等の誘心体な
A−)げることかできる。
これらの化合物を添加する時期は、重縮合反応の開始後
でな(すればならない。M縮合反応の開始前に添加した
のでは、添加化@物がポリエステル分子鎖の内部lC,
fillみ込まれ−Cしまい、分子鎖の末端に4当量/
10’、!/以上のとはならな℃・。特に、M縮合反応
の中期、例えば7g縮合反応開始波60分程度経過した
時点で、前記化合物を添〃口するのが、添加化合物をポ
リエステル分子鎖の末端に結合させるうえで望ましい。
でな(すればならない。M縮合反応の開始前に添加した
のでは、添加化@物がポリエステル分子鎖の内部lC,
fillみ込まれ−Cしまい、分子鎖の末端に4当量/
10’、!/以上のとはならな℃・。特に、M縮合反応
の中期、例えば7g縮合反応開始波60分程度経過した
時点で、前記化合物を添〃口するのが、添加化合物をポ
リエステル分子鎖の末端に結合させるうえで望ましい。
の添加量は、通常、0.05〜1.5モル係、好ましく
は0.05〜1.0モル係である。硝加量濃度を4当量
/10”、51以上とするのが難かしくなる。一方奈加
量力を多すぎると、添加化合物がポリエステル分子鎖の
内部に多量に組み込まれてしまい、ポリエステル分子の
規則性が阻害され、配向、結晶化が起りニ<くなるので
好ましくない。
は0.05〜1.0モル係である。硝加量濃度を4当量
/10”、51以上とするのが難かしくなる。一方奈加
量力を多すぎると、添加化合物がポリエステル分子鎖の
内部に多量に組み込まれてしまい、ポリエステル分子の
規則性が阻害され、配向、結晶化が起りニ<くなるので
好ましくない。
上記化合物は通常の重縮合反応の過程でポリエステル分
子鎖の末端に結付ずろのであり、反応条件も通常の重縮
合反応条件をそのまま適用すればよい。
子鎖の末端に結付ずろのであり、反応条件も通常の重縮
合反応条件をそのまま適用すればよい。
かくして得られた本発明のポリエステルは、常法により
繊維、フィルム、:fの他の成型品に成型して使用する
ことかできる。
繊維、フィルム、:fの他の成型品に成型して使用する
ことかできる。
(発明の効果)
4紘覚明のホリエステルを用いると、繊維。
フィルム等に成型した場合、ヤング率が高くなるという
効果が得られる。特にs、o o 。
効果が得られる。特にs、o o 。
m7分以上の旨速度で溶IB M糸すると延伸工程な柚
ずとも、通常の紡糸、延伸法で得た繊組に匹敵する尚ヤ
ング率の繊維が得られる。
ずとも、通常の紡糸、延伸法で得た繊組に匹敵する尚ヤ
ング率の繊維が得られる。
(人i例)
以下実施例に基いて不兄明を詳細に〜、明するが、本発
明はこれらの例に限定されるものではない。
明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、実施例中の溶mllポリマーの′dt気抵抗+’
l5、下記の方法で4)す定したもので、ずもので、こ
の値が低いほど該末端基のrJ度が商いことを示−r。
l5、下記の方法で4)す定したもので、ずもので、こ
の値が低いほど該末端基のrJ度が商いことを示−r。
ポリマー20.9を試験管に入れ、290℃、望素雰囲
気のもとで1〜2000MΩの抵抗計にて10分間′亀
気抵抗を測定する。
気のもとで1〜2000MΩの抵抗計にて10分間′亀
気抵抗を測定する。
電極は縦10 cm X 4A10 rs 、厚みo、
sgのSO3304板を用い、また電極間c−,′sは
1f1.5mとする。
sgのSO3304板を用い、また電極間c−,′sは
1f1.5mとする。
実施例1〜3.比較例1
テレフタル酸ジメチル970都、エチレンクリコー/L
640部及びニスケル交侠)独媒として酢酸マンガン
0.31 部(25ミリモル係×4アレフタル酸ジメチ
ル)を撹拌機、精留屹及びメタノール留出コンデンサー
を設けた反応器に仕込み、140℃から230 ℃に加
熱し、反応の結果生成するメタノールを系外に留出させ
ながらエステル交換反応させた。反応開始後3時間で内
温は230℃に達し、320部のメタノールが留出した
。ここで安定剤とし、てトルメチルフォスフェート0.
22部(30ミリモル%対テレフタル酸ジメチル)を加
え、1部分間反LL)すせた後重縮合触媒として三酸化
アンチ七ン□、・14m<3oミリモルチ対テレフタル
1竣ジメチル)を7JII★−てエステル交換反応を終
了した。次いで得しれた反応生成物を1鷺拌機及びグリ
フールコて那え、230℃から285℃に徐々に昇温す
得た。
640部及びニスケル交侠)独媒として酢酸マンガン
0.31 部(25ミリモル係×4アレフタル酸ジメチ
ル)を撹拌機、精留屹及びメタノール留出コンデンサー
を設けた反応器に仕込み、140℃から230 ℃に加
熱し、反応の結果生成するメタノールを系外に留出させ
ながらエステル交換反応させた。反応開始後3時間で内
温は230℃に達し、320部のメタノールが留出した
。ここで安定剤とし、てトルメチルフォスフェート0.
22部(30ミリモル%対テレフタル酸ジメチル)を加
え、1部分間反LL)すせた後重縮合触媒として三酸化
アンチ七ン□、・14m<3oミリモルチ対テレフタル
1竣ジメチル)を7JII★−てエステル交換反応を終
了した。次いで得しれた反応生成物を1鷺拌機及びグリ
フールコて那え、230℃から285℃に徐々に昇温す
得た。
このポリマーを紡糸温度285℃で直径0.3mtnの
紡糸孔を36個有する紡糸口金から吐出量409/分、
捲取速度s o Om1分で紡糸して得た未延埋糸を、
疫fll’温度83℃。
紡糸孔を36個有する紡糸口金から吐出量409/分、
捲取速度s o Om1分で紡糸して得た未延埋糸を、
疫fll’温度83℃。
延伸倍率3.5倍、延伸速度lo o Om/分で延伸
して延伸糸を得た。この延伸糸のヤング率。
して延伸糸を得た。この延伸糸のヤング率。
強度を第1表に示す。
〔高速紡出糸〕
次にltn l−ポリマーを紡糸温度290℃−直径0
.3@、の紡糸孔を36個有する紡糸口金から吐出し、
線速度13m/分の0却I@、 (26℃、相対湿度6
5チ)で冷却して、紡糸引取速度6000@/分で引取
り、75デニールの糸条を得た。得られた糸条のヤング
率9強度は第1表に示す通りであった。
.3@、の紡糸孔を36個有する紡糸口金から吐出し、
線速度13m/分の0却I@、 (26℃、相対湿度6
5チ)で冷却して、紡糸引取速度6000@/分で引取
り、75デニールの糸条を得た。得られた糸条のヤング
率9強度は第1表に示す通りであった。
更に同じポリマーを用いて、押出+M、 Ijz 28
’ 5℃にて未延伸原反を作り縦帆p++ 1斤率3
.5倍。
’ 5℃にて未延伸原反を作り縦帆p++ 1斤率3
.5倍。
横延伸倍率4.0倍、製膜埋置ls o m / :5
rで2軸延伸フイルムを作成した。得られたフ・fルム
のヤング率1強度を61(1定した。この結果を合わせ
て第1表に示す。
rで2軸延伸フイルムを作成した。得られたフ・fルム
のヤング率1強度を61(1定した。この結果を合わせ
て第1表に示す。
比較例2〜7
添加剤をp−オキシ安息香酸から第2表に示す添加剤と
する他は、実施例1と同一にして得た繊維、フィルムの
測定結果を第2表に示す。
する他は、実施例1と同一にして得た繊維、フィルムの
測定結果を第2表に示す。
実施例1〜3.比較例2〜7からみて、本兄明のホリエ
ステルを用いた場合は、高ヤング率を示すことが明らか
である。
ステルを用いた場合は、高ヤング率を示すことが明らか
である。
比較列2〜6の場合、実施例1〜3に比べて得られたポ
リエステルホリマーの溶融fji、気抵抗が高(、添加
剤のない比較例7と全(同一の値を示す。また、得られ
た繊維およびフィルムのヤング率も実施例1〜3に比べ
て低く、炉加剤のない比較例7と大差ない結果となって
し・る。
リエステルホリマーの溶融fji、気抵抗が高(、添加
剤のない比較例7と全(同一の値を示す。また、得られ
た繊維およびフィルムのヤング率も実施例1〜3に比べ
て低く、炉加剤のない比較例7と大差ない結果となって
し・る。
実施例4.比較例8
添加剤p−オキシ安息香酸の冷〃口時期を第3表に示す
ように変更し、その仙の条件は実施例Iと同じにして実
験を(つかえした。その結果を第3表に示す。
ように変更し、その仙の条件は実施例Iと同じにして実
験を(つかえした。その結果を第3表に示す。
第3表の結果及び実施例の結果からみて、上になればヤ
ング率向上効果が顕著になり、そのようなポリエステル
を得るためには、p−オキシ安息香酸の添加時期な重縮
合反応開始後とする必要があることが明らかである。
ング率向上効果が顕著になり、そのようなポリエステル
を得るためには、p−オキシ安息香酸の添加時期な重縮
合反応開始後とする必要があることが明らかである。
実施例5〜7
実施例1の添加剤p−オキシ安息杏酸に代えp−フルオ
ロ安息香酸9 p−シアノ安息査酸。
ロ安息香酸9 p−シアノ安息査酸。
p−7jノ安息香酸を用いる他は、実施例1と同一にし
た時の結果を第4表に示す。
た時の結果を第4表に示す。
第4表からも明らかなように、これらの化合物は、いず
れも溶融ポリマーの電気抵抗を減じ、−ooc−0−X
なる床端基を作4)ことを示唆し1いる。また同時に得
られた延伸糸およびフィルムのヤング率を向上させるこ
とが認めhオ(る。
れも溶融ポリマーの電気抵抗を減じ、−ooc−0−X
なる床端基を作4)ことを示唆し1いる。また同時に得
られた延伸糸およびフィルムのヤング率を向上させるこ
とが認めhオ(る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸とグリ
コールとからなるポリエステルに木いて、−ト記一般式
で表わされる末端基の復座が4当亘/lO″′y以」−
10当量/lo’9未Iであることな特徴とするボ1)
エステル。 (式中、XはOH,F、Cl、Dr 、CN、NH2を
示す)2 テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸
又はそのエステル形成性誘導体と、少なくとも一他のグ
リフール又はそのエステル形成性誘導体とを反応せしめ
て、二官能性カルボンj浚のグリコールエステル及び/
又はその低重合体を生成せしめ、次いで該生成物な重縮
合反応させて、テレフタル酸を主とする二官能性カルボ
ン酸とグリコールとからなるポリエステルを製造するに
際し、下記〜般式(1)で表わされる化合物を重縮合反
応開始後に6’rF、加し、下記一般式(2)で表わさ
れる末端基の0度が4当量/1o61以上10当指/
I +1’ p未満であるポリエステルを製造すること
を特徴とするポリエステルの製造方法。 R−0−C+X ・・・・・・+11 I (式中、RはH又はアルキル基、Xは、OH,lI′。 CA! +Br +CN+NII、を示ず。)−〇−C
+X(2) 1 (式中、XはOH,F、(4、Br 、CN、NH,を
示す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1430484A JPS6084326A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | ポリエステル及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1430484A JPS6084326A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | ポリエステル及びその製造法 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6833283A Division JPS59193921A (ja) | 1983-04-20 | 1983-04-20 | ポリエステルの製造法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6084326A true JPS6084326A (ja) | 1985-05-13 |
Family
ID=11857358
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1430484A Pending JPS6084326A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | ポリエステル及びその製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6084326A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106146815A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-11-23 | 中国石化仪征化纤有限责任公司 | 一种含氟共聚酯及其制备方法 |
-
1984
- 1984-01-31 JP JP1430484A patent/JPS6084326A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106146815A (zh) * | 2016-07-29 | 2016-11-23 | 中国石化仪征化纤有限责任公司 | 一种含氟共聚酯及其制备方法 |
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