JPS607753B2 - 繊維処理剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維処理剤に関する。

更に詳しくは織縦材料に耐久性のある防しわ性、柔軟性
、防汚性、帯電防止性、防縮性を付与するための処理剤
に関する。従来、繊維材料に防しわ性、柔軟性、防汚性
、帯電防止性、防縮性を付与するために、種々のオルガ
ノポリシロキサンやその組成物からなる処理剤が提供な
いし提案されてきた。

例えば、柔軟性を付与するため、特公昭４８一１７５１
４号公報では１分子当り少なくとも２個のェポキシ基を
有するオルガノポリシロキサンとアミノ基を有するオル
ガノポリシロキサンからなる処理剤が知られている。し
かし、この処理剤は柔軟性や平滑性に優れているが、帯
電防止性が不十分であるという欠点を有する。また、特
関昭５２一２７８９８号公報では１分子中にェポキシ基
含有有機基とポリオキシアルキレン基とを有する環状シ
ロキサンで処理することにより、セルロース系繊維製品
に防しわ性を付与することが知られている。しかし、こ
の環状シロキサンによる処理では防しわ性を付与できる
が柔軟性や平滑性が不十分であるという欠点を有する。
本発明者らは、上記のような従来公知の繊維処理剤の欠
点を解消すべく鋭意検討した結果、繊維材料に耐久性の
ある防しわ性、柔軟性のほかに防汚性、帯電防止性およ
び防縮性の諸性質を付与することのできる繊維処理剤を
発明するに至った。

すなわち、本発明は■ 一般式 〔式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水素基、Ｒ
ＩはＲ、ＡまたはＢから選択される基、Ａはェポキシ含
有１価有機基、ＢはキＲ２ナａ○ｆＣ２日○チｂｆＣ３
日６０チｃＲ３（ここに、Ｒ２は２価の有機基、Ｒ３は
水素原子もしくは１価有機基を表わし、ａは０または１
、ｂは０〜５０ ｃは０〜５０、ただし、ｂ＋ｃは２〜
１００である）、１は０〜５００、ｍは０〜１００、ｎ
は０〜１００、ただし、１十ｍ＋ｎは１０〜５００であ
る。

〕で表わされ、１分子中に少なくとも１個のェポキシ基
含有有機基と少なくとも１個のポリオキシアルキレン基
とを有するオルガノポリシロキサン
１〜９亀重量部脚 熱硬化性樹脂
９９〜１重量部‘Ｃ’硬化用触媒■‘Ｂ）成分の
合計１０の重量部に対し ０．０１〜２堰重量部 より成ることを特徴とする繊維処理剤に関する。

すなわち、本発明は、凶成分単独で使用した場合は繊維
材料に付与し得る防しわ性、柔軟性、防汚‘性、帯電防
止性等の諸特性の耐久性が十分でなく、また、【Ｂ｝成
分単独で使用した場合は上記の諸特性を殆んど付与し得
ないが、的成分と【Ｂ｝成分を併用することにより、風
成分が繊維材料に対して付与し得る諸性質を損わずに、
耐久性のあるものに改善できることを見出したものであ
る。本発明に使用される風成分としての１分子中に少な
くとも１個のェポキシ基含有有機基と少なくとも１個の
ポリオキシアルキレン基とを有するオルガノポリシロキ
サンは、前記した一般式で表わされるもので、式中Ｒは
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル
基、ビニル基、３・３・３−トリフルオロプロピル基、
フェニル基、ベンジル基、などの置換もしくは非置換の
１価炭化水素基であり、好ましくはメチル基である。

Ａで表わされるェポキシ含有１価有機基は一般式または （ここに、Ｒ４は任意の２価の有機残基であり、メチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基、水酸
化炭化水素残基、クロルェチレン基、フルオロェチレン
基、一ＣＱＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２一、−ＣＱＣＨ２０Ｃ
ＱＣ日２一、、一ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ比ＯＣＨより−が例
示され、好ましくはエチレン基、プロピレン基または一
ＣＱＯＣＨ２Ｃ比ＣＨ２−基である。

）で示される基であり、ＢはｆＲ２ナａ○ｆＣ２日４０
チｂｆＣ３日６０チｃＲ３（ここで、Ｒ２は炭素原子数
１〜５のアルキレン基、けし、素原子に結合したアルキ
レン基を通して−Ｃ６比−基、一ＣＯ−基または一ＮＨ
ＣＯ−基が結合した基であり、好ましくはアルキレン基
である。Ｒ３は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシル基、アラルキル基、カルバミル
基であり、好ましくは水素原子またはアルキル基である
。ａは０または１、ｂは０〜５０、ｃは０〜５０、ただ
し、ｂ十ｃは２〜１００である。）で表わされる基であ
りＲＩはＲ、ＡおよびＢから選択される基である。また
、１は０〜５００ｍは０〜１００、ｎは０〜１００、た
だし、１十ｍ＋ｎは１０〜５００である。この風成分は
１分子中にェポキシ基含有有機基とポリオキシアルキレ
ン基がそれぞれ少なくとも１個有するものであればよく
、それらの基が分子内のどの位置に存在してもかまわな
い。

前記した一般式中ジオルガノシロキサン単位の１値が高
くなると、処理した繊維材料の柔軟性および平滑性を増
すが、繊維材料の処理に多く利用される水系での溶解性
が悪くなる。ェポキシ基含有有機基を有するシロキサン
単位のｍ値が高くなると防しわ性および防縮性を増すが
、柔軟性が悪くなる。ポリオキシアルキレン基を有する
シロキサン単位のｎ値が高くなると柔軟性および帯電防
止性が増し、水系での溶解性もしくは自己乳化性が増す
。なお、ポリオキシアルキレン基のｂ＋ｃの値が小さい
と水系での溶解性もしくは自己乳化性が悪く、余り大き
過ぎると製造の際ポリオキシアルキレン基が分岐するそ
れがあるので５〜５０の範囲が好ましい。また、各シロ
キサン単位の好ましい範囲は１が１０〜３００、ｍが２
〜２０、ｎが２〜３０ １十ｍ＋ｎが１０〜３００であ
る。本発明に使用される凶成分は、例えば水または有機
溶剤中でオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、ア
リルグリシジルエーテルとポリオキシェチレンァリルェ
ーテルを白金触媒の存在下で付加反応させることにより
容易に製造することができる。

■成分は使用に際して、好ましくは水性分散液として調
製されるため、水に対し溶解もしくは自己乳化性である
ことが望ましい。

しかし、それに限定するものではなく、適当な乳化剤、
例えば、高級アルコールの硫酸ェステル塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、高級アルコールポリオキシアルキ
レン付加物、アルキルフヱノールポリオキシアルキレン
付加物、高級脂肪酸ソルビタンェステルにより乳化して
もよいし、例えば、トルェン、キシレン、ベンゼン、ｎ
ーヘキサソ、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソプチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
ミネラルターベン、パークロルヱチレン、クロロセン等
の有機溶剤に溶解して使用してもよい。また、■成分を
２種以上混合して使用することもできる。本発明に使用
される佃成分としての熱硬化性樹脂は繊維材料の樹脂加
工用として通常使用されているものでよく、これにはモ
ノメチロール尿素、ジメチロール尿素とそのアルキル化
物、エチレン尿素、ジメチロールェチレン尿素、ジメチ
ロールジヒドロキシェチレン尿素、テトラ〆チロールア
セチレンジ尿素、ジメチロールトリアゾン、１・３−ジ
メチロールイミダゾリドン、ジメチロールウロン、ジメ
チロールカルバメートなどの尿素樹脂および環状尿素樹
脂、トリメチロールラミン、へキサメチロールメラミン
などのメラミン樹脂、グリオキザール樹脂、アルキッド
樹脂、ェポキシ樹脂、フェノール樹脂、スルホンアミド
樹脂などが例示される。しかし、これに限定するもので
はない。この熱硬化性樹脂の１種または２種以上を組合
せて使用してもよく、また、助剤としてアクリル酸ヱス
テル、アクリルアミド、エチレンカーホネート、酢酸ビ
ニル、アクリル・酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、
ポバールなどと併用することもできる。■および【Ｂ｝
成分の配合量は繊維材料の処理する条件によって、侭成
分を主剤とするか‘Ｂ’成分を主剤とするかによって、
大きく変化するが、通常の使用範囲は■成分１〜９溝重
量部に対いＢ）成分９９〜１重量部の範囲である。

本発明に使用されるに｝成分としての硬化用触媒は【Ｂ
’成分の硬化剤もしくは触媒として使用されるものであ
れば何んでもよく、その一例をあげれば、アルミニウム
、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
アミン、アンモニウムの塩酸、硝酸、酢酸またはリン酸
との塩がある。

そのうち塩化アルミニウム、アミンの塩酸塩、リン酸ア
ンモニウム、塩化亜鉛などが有用である。また、樹脂に
よっては第三級アミン、三弗化ホウ素、エチレンジアミ
ン、ピリジン、シュウ酸、無水フタール酸などを使用し
てもよい。【Ｃ）成分の使用量は通常風曲成分の合計１
００重量部に対し、０．０１〜２の重量部の範囲で使用
される。風、‘Ｂ）および｛Ｃ）成分を有機溶剤または
好ましくは水に溶解もしくは分散させた処理格を作り、
これに繊維材料を浸潰して絞った後１００ｑｏ前後で乾
燥し、次に１２０〜１８０ｑ０で加熱することによって
繊維材料に耐久性のある防しわ性、柔軟性、防汚性、帯
電防止性、防縮性を付与することができる。なお、各成
分とも別々に溶解ないし乳化しておいて、これを混合し
てから繊維材料に付着させてもよい。また、繊維材料に
付着させる方法としては浸糟、スプレー、ローラーなど
任意の方法を採用することができる。繊維材料への付着
量は繊維材料に対し、凶および‘Ｂ）成分を合わせた量
が０．１〜２０重量％になるように付着させるのが一般
的である。なお、本発明の処理剤で処理される繊維材料
としては、セルロース系繊維およびセルロース系繊維と
半合成あるいは合成繊維との混紡、交織によって得られ
る繊維材料に有用であるが、他の繊維材料にも有効に適
用される。

使用される繊維材料としては羊毛、絹、麻、木綿、アス
ベストのような天然繊維、レーヨン、アセテートのよう
な再生繊維、ポリエステル、ポリアミド、ビニロン、ポ
リアクリ０ニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
スパンデックスのような合成繊維、ガラス繊維、カーボ
ン繊維、シリコーンカーバィド繊維が例示され、形状的
にはステープル、フィラメント、トゥ、糸、織物、編物
、不織布などいずでもよい。次に実施例を示すが、例中
、部および％とあるのは重量部および重量％を意味し、
粘度は２５ｑｏにおける値である。

実施例 １ 式 Ｂ；ｆＣ広ナ３０÷Ｃ２伍○ナ劉ｆＣ３日６０ナ２ｏＨ
で表わされ、３５００センチストークスの粘度を有する
ェポキシ基含有有機基とポリオキシアルキレン基とを有
するオルガノポリシロキサン１部、Ｓｍｍ雌ｘＲｅｓｉ
ｎＮＳ−２（住友化学社製グリオキザール系樹脂）７部
、塩化マグネシウム０．８部を水９１．究都‘こ溶解・
分散して処理液（ィ｝を調製した。

この処理液にポリエステル／綿（６５／３５）の混紡ブ
ロード地を浸債後引き上げて、オルガノポリシロキサン
付着量が１％とＳｕｍｊｔｅｘＲｅｓｉｎＮＳ−２が７
％になるようにマングルロールで絞った後１０５００で
５分間乾燥し、更に１７０ｑｏで５分間加熱硬化した。
比較例として、｛ィ）液からＳｕｍｉｔｅｘＲｅｓｉｎ
ＮＳ−２を除き、７部の水を追加した処理液【口’、上
記の成分の式中単位を含まないオルガノポリシ ロキサンを使用し、処理液｛ィーと同じ条件で調製した
処理液Ｗ、上記桝成分の式中単位を含ま ないオルガノポリシロキサンを使用し、処理液｛ィーと
同じ条件で調製した処理液８および‘ィ｝液からオルガ
ノポリシロキサンを除き、１部の水を追加した処理液（
ホ’を用いて、処理液【ィ｝の場合と同様オルガノポリ
シロキサンの付着量がいずれも１％となるようブロード
地を処理した。

各処理布について、ミネラルターベン中に浸潰し１５分
間鷹拝した後乾燥することによってドライクリーニング
の代替とした。

この操作を２回繰り返した。次に、自動反転渦巻式電気
洗濯機の強の条件で０．５％のマルセル石鹸水溶液中で
１５分間クリーニングした後乾燥した。この操作を２回
繰り返した。このクリーニングした処理布の残存オルガ
ノポリシロキサン率を蟹光Ｘ線装置（理学電機工業社製
）を使用して測定した。また、京大化研式ロータリース
タチックテス夕を使用して、摩擦対象布に綿布（カナキ
ン３号）を用い、クリーニング前後の処理布と未処理布
について、８００回／分の回転により６筋秒後の摩擦電
圧を測定した。この結果を第１表に示す。本発明の処理
剤を使用したものは比較例に〈らべ、ドライクリーニン
グ２回とマルセル石鹸水溶液によるクリーニング２回行
なった後でもオルガノポリシロキサンの残存率が高く、
手の触感による柔軟性に優れ、帯電防止性も顕著であっ
た。第１表 実施例 ２ 実施例１で使用した処理液｛ィ）、｛ｏ’、し一および
８を使用して、ポリエステル／麻（５０／５０）の混紡
ブロード地を実施例１と同一条件で処理した。

次に防汚性を調べるため、ＡＳＴＭ−ＮＯ．１オイル３
００夕、コールタール３夕、乾燥粘土粉末５夕、ポート
ランドセメント５夕、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム５夕とを乳鉢で十分粉砕、混合して人工汚染液を
調製した。処理液｛ィ｝〜〇で処理した試験布４種と禾
処理布の５種について、５×１０伽の大きさのものをお
のおのランダオメーター用ガラスビンに入れ、人工汚染
液５泌と０．５％のマルセル石鹸水溶液１００の‘とス
チールボール１の固とを加えて、６０ｑｏで３０分間処
理した。

軽く水洗乾燥後０．５％のマルセル石鹸水溶液を用い、
自動反転渦巻式電気洗濯機の強の条件で１０分間洗濯し
た。水洗乾燥後の試験布を反射率計を用いて５５０ｍｒ
の波長で反射率の測定を行ない、防汚性について調査し
た。この結果を第２表に示した。本発明の処理剤を使用
したものは反射率が最も高く、耐汚染性にすぐれた効果
があることが判明した。

第２表 実施例 ３ 実施例１で使用した処理液｛ィー、‘ロー、し一および
〇を使用して、羊毛１００％梨地綴り紳士服地を実施例
１と同一条件で処理した。

各処理布と禾処理布を２分し、一方をミネラルターベン
中に浸潰し、１５分間縄拝してから引きあげて乾燥した
。

このドライクリーニングを３回繰り返した。ドライクリ
ーニングしたものとドライクリーニングしなかったもの
について、ＪＩＳ−Ｌ−１０７９「化学繊維物試験方法
」のモンサント法により防しわ率を測定した。第３表に
示すように本発明処理剤による処理布は比較例の処理剤
による処理布に比べ顕著な防しわ性を示し、しかも、ド
ライクリーニングによる低下は皆無に近かった。

第８表 実施例 ４ 式 Ｂ；→Ｃはナ３０÷Ｃ２伍○チ，５ｆＣ３日６０ナ，ｏ
Ｈで表わされ、粘度６５００センチストークスのオルガ
ノポリシロキサン２部、Ｓ肌ｍｉｔｅｘＲｅｓｉｎ Ｍ
−３（住友化学社製メラミン系樹脂）５部、トリェタノ
ールアミンの塩酸塩０．５部を水９２．５部に溶解、分
散して本発明の処理液‘ィ｝を調製した。

比較例の処理液として上記組成からＳｕｍｉｔｅｘＲｅ
ｓｉｎＭ−３を除き、水５部追加した処理液【ｏ｝を製
した。実施例１で使用したポリエステル／線（６５／３
５）、実施例２で使用したポリエステル／麻（５０／５
０）、実施例３で使用した羊毛織物を使用し、上記処理
液により、オルガノポリシロキサンの付着量を基準にし
てその付着量が２％になるように処理した。各処理布に
ついて、その該当する実施例に記載の条件と同じ条件で
、それぞれの試験を行なった。この結果を第４表に示す
。第４表 実施例 ５ 式 で表わされ、粘度２２００センチストークスのオルガノ
ポリシロキサン【イ１、式 で表わされ、粘度１２００センチストークスのオルガノ
ポリシロキサン【ロ１、式 で表わされ、粘度８７００センチストークスのオルガノ
ポリシ。

キサンＷ、但し、｛ィー〜｛ローのオルガノポリシロキ
サンのＡおよびＢはＢ：ｆＣＨ２ナ３０ｆＣ２は０ナ，
２ＣＨ３である。

このヱポキシ基含有有機基とポリオキシアルキレン基と
を有する３種類のオルガノポリシロキサンと、Ｓｍｍｉ
にｘＲｅｓｉｎ２６０（住友化学社製尿素系樹脂）｛ａ
）およびＳｍｍｉにｘＲｅｓｉｎＷ一２（住友化学社製
トリアジン系樹脂）｛ｂ｝の２種類の熱硬化性樹脂とを
使用して、第５表に示す部数に水を加えて全量が１０疎
轍こなるように処理液を調製した。

なお、触媒として同じく住友化学社製のＡＣＸを熱硬化
性樹脂に対し１０％使用した。各々の処理液に、実施例
１で使用したポリエステル／綿（６５／３５）の混紡ブ
ロード地を浸糟後引き上げて、オルガノポリシロキサン
および熱硬化性樹脂の付着量（％）が第５表に示す部数
の数値と同じになるようにマングルロールで絞った後、
１０６０で５時間乾燥し、更に１７び０で５分間加熱し
た。

実施例１と同様にしてオルガノポリシロキサン残率を測
定した。比較例として熱硬化性樹脂を添加しないものに
ついても測定した。これらの結果を第５表に併記する。
第５表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水素基、Ｒ
   ＾１はＲ、ＡおよびＢから選択される基、Ａはエポキシ
   含有１価有機基、Ｂは−（Ｒ＾２）−＿ａＯ−（Ｃ＿２
   Ｈ＿４Ｏ）−＿ｂ−（Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ）−＿ｃＲ＾３（
   ここに、Ｒ＾２は２価の有機基、Ｒ＾３は水素原子もし
   くは１価有機基を表わし、ａは０または１、ｂは０〜５
   ０、ｃは０〜５０、ただし、ｂ＋ｃは２〜１００である
   ）、ｌは０〜５００、ｍは０〜１００、ｎは０〜１００
   、ただし、ｌ＋ｍ＋ｎは１０〜５００である。 〕で表わされ、１分子中に少なくとも１個のエポキシ基
   含有有機基と少なくとも１個のポリオキシアルキレン基
   とを有するオルガノポリシロキサン１〜９９重量部（Ｂ
   ）熱硬化性樹脂９９〜１重量部 （Ｃ）硬化用触媒 （Ａ）（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し０．０１〜
   ２０重量部より成ることを特徴とする繊維処理剤。