JPS6077151A - 金属被覆ガラス繊維を使用したfrp製品 - Google Patents

金属被覆ガラス繊維を使用したfrp製品

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JPS6077151A
JPS6077151A JP58180430A JP18043083A JPS6077151A JP S6077151 A JPS6077151 A JP S6077151A JP 58180430 A JP58180430 A JP 58180430A JP 18043083 A JP18043083 A JP 18043083A JP S6077151 A JPS6077151 A JP S6077151A
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coated
alloy
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晴彦 大塚
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電磁波シールド効果を有するガラス繊維及び
FRP製品に関するものでおる。
コンピューター機器類、電子ゲーム、TVゲーム、 電
子キャツクユ・レジスター、スイッチング電源、ワード
プロセッサー、デジタル時計。
電卓その他各種デジタル技術を応用した電子機器では、
多数の工0.LSIが使用されておシ、周囲に電磁波を
放射し、この電磁波が周囲のテVと、ラジオ、ステレオ
その他周辺機器にノイズ発生、映像の悪化、異常信号の
発生等の悪影響を与えるという電磁波障害を発生させる
。そのため、コンピュータ一様器類をはじめとするデジ
タル技術を応用した電子機器類について、かかる電子機
器類から放射する電磁波をシールドするという規制が米
国、西独において行なわれはじめている。
上記した様な電子機器類から放射する電磁波をシールド
するためには、電子機器類を電磁波に対し不透明な良電
導体よシなる材料、例えば金属製あるいは電導性の付与
されたプラスチック製の筐体の中に収納するのが最も実
用的でちる。中でも、電導性の付与されたプラスチック
製の筐体は成形の自由性、軽量性、耐蝕性、吸音性を有
するとともに、量産性にも優れている点から板金、グイ
キャスト等の金属製筐体に代り多用される傾向にある。
かかるプラスチック製筐体に電導性を付与する方法とし
ては、プラスチック表面に亜鉛溶射により亜鉛膜を形成
する方法、導電性塗料を塗布して導電性被膜を形成する
方法、導電性箔を貼シ付ける方法、真空蒸着、スパッタ
リング、イオンブレーティング。
メッキ等により導電性被膜を形成する方法、あるいはプ
ラスチックの中にカーボン繊維、金属繊維、カーボン粉
末、金属粉末、金属フレーク。
金属被覆ガラス繊維、金属被覆ガラス粉末を添加する方
法などが挙げられる。上記した亜鉛溶射、導電性塗料な
どのプラスチック表面へのコーティングは、所定形状に
プラスチックを成形し、次いでその成形表面の表面処理
を行なった後コーティングを行うため、量産性が低く、
時間がかかシ、又入手がかかつてコスト高になるという
欠点や、コーティングされた被膜が耐蝕性、密着性に劣
るという欠点がある。一方、導電性の粉末、フレーク、
繊維等を混入する方法は、プラスチックにこれらを混入
し、成形するだけで済むので量産性に優れ、手間2時間
がかからず、又耐蝕性に優れているという利点を有して
いる。中でも、金属被覆繊維を用いる方法は導電性付与
と補強効果とを同時に得ることが〒負、又FRPと同繕
方方炉により成形すみ方法であるので、量産性に優れ、
手間時間がかからず、均一な導電性を持つ電磁シールド
効果を持つプラスチック筐体が得られやすい。かかる金
属被覆繊維のうち、金属被覆ガラス繊維として知られて
いるものは、ガラス繊維を溶融アルミニウム浴の中に浸
漬して、ガラス繊維表面にA1 膜を形成する方法であ
った。しかしながら、この方法によるものはA1 膜が
剥れやすく、又製造コストも高いというものであった。
本発明は、かかる欠点がなく、製造も容易でコストも低
く、シかも金属膜のガラス繊維への密着性に優れて剥れ
にくい高品質の電磁波シールド効果を有する金属被覆ガ
ラス繊維を提供すること、又電磁波シールド効果を有す
るFRP製品を提供することを目的として研究の結果に
基づき発明されたものであシ、その第1の発明の要旨は
、ガラス繊維の表面に無電解メッキ法または無電解メッ
キ法及び電気メツキ法によシ導電性金属膜を被覆したこ
とを特徴とする電磁波シールド効果分有する金属被覆ガ
ラス繊維に関するものであシ、その第2の発明の要旨は
、導電性金属被膜分形成しうる金属塩と、該金属塩を還
元する還元剤とをガラス繊維表面に作用させて上記金属
塩を化学的に還元させて導電性金属被膜を形成すること
を特徴とする電磁波シールド効果を有する金属被覆ガラ
ス繊維の製造方法に関するものでラシ、その第2の発明
の要旨は、ガラス繊維の表面に無電解メッキ法または無
電解メッキ法及び電気メツキ法によシ導電性金属膜を被
覆した金属被覆ガラス繊維分導電性補強剤として含む電
磁波シールド効果?有するPPP製品に関するものであ
る。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において、ガラス繊維表面に被覆される導電性金
属としては無電解メッキ法によシガラス繊維表面に被膜
を形成できる金属または、上記方法によシ上記表面に形
成された金属膜上に電気メツキ法により被膜を形成でき
る金属、即ち、Ni、Ou、Ag、Pb、Fe、Co、
、PIるいはこれら金属のうち二種以上からなる合金、
例えば0u−Ni合金、Fe−Ni合金(パーマ0イ)
Fe−(:jo金合金Ni−Co合金、N1−P合金、
Co−P合金などが選ばれる。中でも無電解メッキ法に
よル容易に膜形成ができ、ガラス繊維表面との付着性に
も優れ、充分な化学的及び物理的耐久性を有し、かつ充
分な電磁波シールド効果が得られる電気的特性、例えば
−辺10crnの正方形の電気抵抗102〜1030 
程度の電導性、1〜a000の透磁率を有するNi 、
(u 、Fe−Ni合金などが最適である。
ガラス繊維表面に上記金属膜を形成するに当っては、ガ
ラス繊維表面に鋭敏化処理及び/又は活性化処理を施こ
す。かかる処理としては、ガラス繊維を水洗した後、塩
化第1錫の水溶液と接触させ、次いでパラジウム塩水溶
液と接触させる処理が一般的である。
ガラス繊維表面に上記した様な金属膜を形成させる方法
としては、上記した金属の塩と還元剤と、更に錯化剤、
pH緩衝剤t pH調節剤。
安兇剤あるいはその他の添加成分を必要に応じて添加し
た無電解金属メッキ溶液をガラス繊維表面にスプレーあ
るいは塗布し、又はかかるメッキ溶液中にガラス繊維を
浸漬し、還元反応により上記金属膜をガラス繊維表面に
形成する方法、あるいは、上記した金属の塩の水溶液に
錯化剤、pH緩衝剤、pH調節剤、その他所型の添加成
分を必要に応じて添加した無電解金属メッキ溶液さ、還
元剤に安定剤を添加した溶液とをガラス繊維の表面にほ
ぼ同時にスプレーLL、てガラス繊維表面に還元反応に
よシ上記金属Mt−形成する方法などが採用される。
本発明において無電解金属メッキ溶液に使用される金属
塩としては、例えばN1 膜の形成の場合には塩化ニッ
ケルあ硫酸ニッケル、酢酸ニッケル、臭化ニッケル、ヨ
ウ化ニッケルなどの無機酸又は有機酸の水溶性ニッケル
塩、あるいはこれらの少くとも2種以上の混合物が使用
され、又Ou 膜の形成の場合には硝酸銅、硫酸銅。
酢酸銅などの無機酸又は有機酸の水溶性銅塩、ネ λl
八に+ 7+ 七 6箇/I) / μ 東 9 稲1
ソ ト箇布ム、物シで使用され、又Ag膜、Fe膜、P
13膜などを形成する場合にも上記した様な金属塩類が
使用される。又、合金膜を形成する場合には、その合金
を構成する金属の上記した金属塩を紹み合わせて使用さ
れる。通常、これらの塩類は水溶液として使用されるが
、場合によっては有機溶媒あるいけ有機溶媒と水とを用
いた溶液として使用することもできる。
又、金属塩の溶液には、還元反応を容易に行なわしめる
様に、所望のpHに調整するアルカリ性付与剤と、錯化
剤としてロッシェル塩、KDTA 、クエン酸ナトリウ
ム、グルコン酸ナトリウムなどが、更にpH緩衝剤とし
てリンゴ酸。
ホウ酸などが加えられる。又還元剤としては、ホルマー
リン、次亜リン酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム
、ヒドラジン、硫酸ヒドラジン。
グリオキサール、ジメチルアミンボラン、メチルアミン
ボラザン、ハイドロサルファイド、ジエチルボラザンな
どの安定剤を加えたものが代表的なものとして使用され
る。又、更に必要に応じて所望の添加成分を加えること
ができる。
本発明において、ガラス繊維表面に形成される金属膜の
膜厚としては、所望の電磁波シールド性が得られる様な
膜厚が選ばれる。例えば0.1μm〜100μmの膜厚
が最適である。膜厚の調整は、無電解金属メッキ溶液の
温度、金属塩濃度、無電解メッキの処理時間2回数等を
調整して行なわれる。
なお、本発明において、ガラス繊維表面に形成される金
属膜は、上記金属又は合金の単層でらってもよいし、あ
るいは又2種以上の金属又は合金を組み合わi複数層で
あってもよい。
又、無電解メッキ法により形成された金属膜の表面に、
更にかかる金属膜を電極として電気メッキによシ同種又
は異種の金属膜又は合金膜を形成することもできる。こ
の様な方法によシ金属膜を厚膜化し、所望の電導性、耐
久性が得られる様に調整することもできる。
本発明におけるガラス繊維とは、鍾々のタイプのガラス
繊維を示すものであシ、例えば、クロス、ロービング、
チョツプドストランド、チョツプド・ストランドマット
、ヤーン、ロービング・クロス、連続繊維マットなどが
使用できる。中でもクロス、ロービング・クロス、チョ
ツプド・ストランドマット、連続繊維マット等のフィル
ム状、マット状、シート状のものはスプレー法、浸漬法
、その他各種塗布法によシ無電解メッキ溶液の被覆が容
易にかつ作業性よく行なうことができる。
本発明の金属被覆ガラスは、それ自身を所定の形状に成
形するあるいは内貼りあるいけ内挿させることで電磁波
シールド効果を有する筐体。
カバーなどに使用できるが、更に好ましくけ、かかる金
属被覆繊維を熱可塑性プラスチック、あるいは熱硬化性
プラスチックの中に混入あるいは内挿させて所定の形状
の筐体、板状体などに成型したFRP製品が電磁波シー
ルド部品として最適である。かかる金属被覆繊維を用い
た電磁波シールドFRP製品は、通常のFRP製品と同
様な成型方法により成型加工することができ、その作業
性も良好であシ、又製品も、強度、化学的耐久性が高く
最適である。
以下、本発明の実施例について説明する。
実施例1 水洗されたクロスタイプのガラス繊維(寸法306nX
 200 yHX [13m ) f塩化第1錫水溶液
(8nO]4 ・2H20,12/水1t)中に浸漬し
60秒間保持して鋭敏化処理した後水洗し、次いで塩化
パラジウム水溶液(pac12・nH2O。
α1f!/水1t)の中に浸漬し、60秒間保持して活
性化処理した後水洗した。次いでこの処理されたガラス
繊#を下記する液温70℃の無電解ニッケル液の中に3
00秒間保持(メッキ速度4o m/hr ) して上
記ガラス繊維のクロスに約5〜10μの膜厚で面抵抗1
〜1oΩのN1破膜を形成した。
液組成 硫酸ニッケル 30f/を 次亜リン酸ナトリウム 10P/l lh:t@−1−LIT内ノanwx/#クエン酸ナト
リウム 101/l このガラス繊維1FRP化(ゲラステック材料:ポリエ
ステル樹脂)したサンプルについて、電磁シールド効果
測定装置(タケダ理研■TR17301型)を用いて電
界強度の減衰率及び磁界強度の減衰率と周波数との関係
を測定した結果をそれぞれ第1図及び第2図に示す。
又、このFRPサンプルについて、曲げ強度を測定した
結果は次の通りであった。
実施例2 水洗されたクロスタイプのガラス繊維(寸法30 cm
 X 20 (l m X O,3m IJ品のタイプ
)を塩化第1錫水溶液(5nc12−2 N20.1f
/水1 t)中VC浸清1−160秒間俣椿1.て錯敏
什机理j、吟後水洗し、次いで塩化パラジウム水溶液(
PdO12・nH2O,0−1f/水1t)の中に浸漬
し、60秒間保持して活性化処理した後水洗した。次い
でこの処理されたガラス繊維を下記する液温20℃の無
電解銅メッキ液の中に600秒間保持(メッキ速度1o
 m/hr ) して上記ガラス繊維のクロスに約5〜
10μの膜厚で面抵抗1〜10ΩのCu 被膜を形成し
た。
銅メツキ液組成 硫酸銅 10f/l ホルマリン(57q6溶液) 1ay/を水酸化ナトリ
ウム 8 f/を 酒石酸カリウム−ナトリウム 3ay/lこのガラスせ
んい’!17FRP化(プラスチック材料:ポリエステ
ル樹脂)したサンプルについて、曲げ強度を測定した結
果は次の通シであった。
実施例3 水洗されたロービングタイプのガラス繊維(寸法、直径
12〜13μm、2000フオール)製品のタイプ)を
塩化第1錫水溶液(5nC12・2H20、1り/水1
2)中に浸漬し、60秒間保持して鋭敏化処理した後水
洗し、次いで塩化パラジウム水溶液(Pd(、/、−n
H20,012/水1z)の中に浸漬し、60秒間保持
して活性化処理した後水洗した。次いでこの処理された
ガラス繊維を実施例1に示す組成の液温70Cの無電解
N1 メッキ液の中に150秒間保持(メッキ速度80
 m/ hr ) シて上記ガラス繊維に1〜2μmの
膜厚でN1 被膜を形成したのち、下記に示す液温50
℃のパーマロイ電気メツキ浴中に150秒間保持して、
電流密度5A/dm”として電気メッキを行ない、上記
N1被良ガラス繊維上に約2〜3μmの膜厚で、クロス
状に織った場合の一辺10crnの正方形の電気抵抗0
01Ωのパーマロイ被膜を形成した。
液組成 硫酸ニッケル 3oot/を 塩化ニッケル 2or/z 硫酸第1鉄 20 f / L ホウ素 301f/を 比較例 米国ランディ・エレクトロニクス・アンド・システムI
NO製のaモグラス(溶融アルミニウムの浴の中に浸漬
してA1被膜を被覆したクロス・タイプのガラス繊維の
商品名)4枚を用いたFRP製品について(プラスチッ
ク材料:ポリエステル樹脂)実施例1と同様な装置によ
シミ界強度の減衰率及び磁界強度の減衰率を測上記した
様に、本発明の様に無電解メッキ法によりガラス繊維表
面に形成された金属膜は、従来知られている溶融A1コ
ートのガラス繊維に比べ膜の付着強度が高く、このガラ
ス繊維を用いて作成したPRP製品の曲げ強度も高く、
又電磁波シールド効果も同程度である。又、無電解メッ
キ法又は無電解メッキ法及び電気メツキ法を利用すれば
、ガラス繊維表面への金属膜の被覆が容易で、量産化が
容易で、又低コスト化をはかることができるという利点
が発揮される。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明の一具体例のFRPf#品について電
界強度の減衰率を測定した結果を示すグラフを示し、第
2図は同上のFRP製品について磁界強度の減衰率を測
定した結果を示すグラフを示し、第6図は比較例のFR
P製品について電界強度の減衰率を測定した結果を示す
ゲラフケ示し、第4図は比較例のFRP製品について磁
界強度の減衰率を測定した結果を示すグ才 / 用 才2A (用羨叔ン 第3)【

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) ガラス繊維の表面に無電解メッキ法、又は無電
    解メッキ法及び電気メツキ法により導電性金属膜を被覆
    したことを特徴とする電磁波シールド効果を有する金属
    被覆ガラス繊維。
  2. (2)導電性金属膜がNi膜、Cu膜、 Co膜、 F
    e膜、Ni−Cu合金膜、N1−P合金膜、Co−P合
    金膜、C!o−N1−P合金膜、 FeJJi合金膜、
    あるいはFe−Co合金膜であることを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の金属被値ガラス繊維。
  3. (3)導電性金属膜の膜厚が[1,1μm〜100μm
    であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の金
    属被覆ガラス繊維。
  4. (4) ガラス繊維がクロス・ガラス繊維、ロービング
    ・ガラス繊維、チョツプドストランド・ガラス繊維、チ
    ョツプドストランドマット・ガラス繊維、ヤーン・ガラ
    ス繊維であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の金属被覆ガラス繊維。
  5. (5)導電性金属被膜を形成しうる金属塩と、該金属塩
    を還元する還元剤とをガラス繊維表面に作用させて上記
    金属塩を化学的に還元させて導電性金属被膜を形成する
    ことを特徴とする電磁波シールド効果を有する金属被覆
    ガラス繊維の製造方法。
  6. (6) ガラス繊維の表面に無電解メッキ法又は無電解
    メッキ法及び電気メツキ法によシ導電性金属膜を被覆し
    た金属被覆ガラス繊維を導電性補強剤として含む電磁波
    シールド効果を有するFRP製品。
  7. (7)導電性金属膜がN1膜、Cu膜、Co膜、Fe膜
    、Ni−Cu合金膜、N1−P合金膜、Co−P合金膜
    、Co−N1−P合金膜、 Fe−Ni合金膜、あるい
    はFe−Co合金膜であることを特徴とする特許請求の
    範囲第6項記載のFRP製品。
  8. (8)導電性金属膜の膜厚が0.1μm〜100μmで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第6項記載のF’
    RP製品。
  9. (9) ガラス繊維がクロス・ガラス絨維、ロービング
    ・ガラス繊維、チョツプドストランド・ガラス繊維、チ
    ョツプドストランドマット・ガラス繊維、ヤーン・ガラ
    ス繊維であることを特徴とする特許請求の範囲第5項記
    載のFRP製品。
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JPH0417215B2 (ja) 1992-03-25

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