JPS6076577A - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 十黙日日針’ｌｉｔ　ｌＡ冨値カム厘り奔朴尊自フシ、
罵畑÷スアクリル系ヒドロシル型の感圧性接着剤組成物
に関するものである。

さらに詳しくは、酸性基を有するアクリル系共重合体を
乳化剤を用いることなく特定の範囲の微細な粒径を有す
るヒドロシルとなし、これにメラミン系樹脂およびアジ
リジニル化合物を架橋剤として配合してなる無溶剤タイ
プ、もしくは少飯の溶剤を含んだ感圧性接着剤組成物を
提供するものである。

近年アクリル系感圧性接着剤は、その優れた接着特性と
耐久性の長所の故に、従来の天然ゴム系、合成ゴム系の
感圧性接着剤に代わって広く普及してきている。

従来、このアクリル系感圧性接着剤は、有機溶剤ｍ散型
が一般的でめったが、この場合は大蓋の有機浴剤が必要
なため石油資源の問題や公害防止などの観点からこれに
代わる方法が種々提案されている。

なかでも、有機溶剤を使用しないエマルジョン系感圧性
接着剤線省資源、無公害、環境衛生などの観点から最近
特に重要視されているが、反面、乳化剤を使用している
ために接着剤層の耐水性や接着特性に難がある。

すなわち１重合時または重合後の粘着付与樹脂などの添
加剤配合時に使用した乳化剤が接着剤中に通常３〜１０
重量％も多量混入してお凱吸水率が高く接着特性の耐水
性に乏しく、また接着テープ化したものを水に浸漬した
場合にｒｆｉ２４時間以内に白化して殆んど接着特性な
どの機能を失ってし逢う。

さらに従来のエマルジョン型接着剤では、乳化重合で得
られた乳化物中に上記の各添加剤とくに粘着付与樹脂を
乳化分散させるものであるため、各ポリマー粒子と添加
剤粒子とが別体となり、この場合かシに均一な分散性が
得られたとしても接着特性の均質化を図９に〈＜、また
経時的な接着特性の変化も生じやすい。

また、エマルジシンはその平均粒子径が０．１〜１μ常
程度であるから、有機溶剤溶液型に比べて均−皮膜形成
能にやや劣る。

一方、皮膜形成能の観点から、特公昭４６−２２３４３
号公報や特Ｖロ餡５０−１９８４２号公報などにみられ
る如く、エマルジョン重合法によって得たカルボキシル
基を有する重合体粒子（粒子径０．３〜０．７μ飢）を
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウ
ムなどのアルカリの存在下で高速撹拌して粒子表面を削
９取シ、粒子径０．Ｏ１〜０．１μｍのａｍ粒子にする
といういわゆるストリッパブルの手法によるヒドロシル
が提案されている。

しかし、この方法によると微粒子化に基つく皮膜形成能
の向上が認められるが、乳化剤の使用とヒドロシル化し
得る重合体の分子量が限られることから一般に重斂平均
分子量が１０４以上であるもののヒドロシル化は困難で
あり、主として塗料分野や紙サイズ分野への応用展開し
かなされていない０ この発明者らは先に１重合体エマルジョンではなく、無
溶剤ないし少量の溶剤の存在下での共重合によって得ら
れた酸性基を刊する特定の共重合体で比較的高分子量（
重鎖平均分子ｉ１０’〜ｉｏ’）のものにアルカリと水
とを加えて上記酸性基を中和することにより上記共重合
体が微粒子状に乳化分散されたヒドロシルを得る方法を
提案した０すなわち、酸性基を有するアクリル系共重合
体を種々の重合法によって合成すると共にこれを無溶剤
もしくは少量の溶剤を含む原料となして別記手段により
ヒドロシル型感圧性接着剤とし、これをテープ支持体上
に塗着してテープ化したとき、乳化剤を含まぬことから
該テープが高耐水特性を示し、かつ粒子が小さいために
優れた造膜性を示し、従来のエマルジョン型接着剤に比
較して著しく改Ｈｉれた耐水性と接着特性が得られるこ
とが見い出された。しかし、ヒドロシル型感圧性接着剤
は呆架橋タイプではテープ化した際に凝集力に欠け、更
に感温特性などに問題があった０架樋剤としては、カル
ボキシル基を有する感圧性接着剤成分に対するイソシア
ネート類、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、金属塩等
があり、凝集力の増大や感温特性を向上させるには効果
的で４２、　１．Ａ、＋　ｊりらフ＋Ｌ　Ｌ粕　ｌ丹ｉ
ゝノ工鯛脂、エポキシ系樹脂での架橋では架偏速度が遅
いので高温で長い硬化時間を必要とした。更に上日己架
槁剤は反応性が低いので未反応物が残存しやすく、感圧
性接着テープを製造した際に経時変化によって接着力や
粘着力の低下を招いたシ、またイソシアネート類は水分
との反応性が高く、メラミン糸柿脂架槁においては１０
０℃付近における凝業性に乏しい欠点を有していた。更
に金属塙架槁では反応に比較的速いが、感圧性接着剤の
ガラス転移温度を上げるので接着力や粘着力の低下を招
くという欠点を有していた。

本発明者らは、上記の点を鑑がみ、鋭慈研究を重ねた結
呆、特定社の酸性基を有するアクリル系共重合体をヒド
ロシル化し、架橋剤としてメラミン系樹脂およびアジリ
ジニル化合物を特定の割合で併用することによって得ら
！する感圧性接着剤組成物が耐水性が著しく良好で、且
つ接着特性及び感温特性に優れ、他のタイプによって得
られた感圧性接着剤や上記架橋剤を個々に使用した場合
には発現しなかった特有の効果を発揮することを見い出
し、本発明に至ったものである。

即ち１本発明はアクリル酸エステルないしメタクリル酸
エステルを主体とした主モノマー８０〜９９重量％と酸
性基を有する共重合性不飽和モノマー１〜２０重量％と
からなるアクリル系共重合体を主成分として溶剤含有量
が０〜２０重量％で実質的に他の媒体を含まない原料を
調製し、これにアルカリと水とを加えて上記共重合体分
子中の酸性基の一部もしくは全部を中和するとともに上
記共重合体が平均粒子径０．０１〜０．１μ鳩の範囲で
水中に安定に分散されたヒドロシルとなし、該ヒドロシ
ルの向形分１００重量部に対して、架橋剤としてメラミ
ン系樹脂０．１〜１０重量部及びアジリジニル化合物０
．００１〜５重鴬部を配合してなる感圧性接着剤組成物
を提供するものである０本発明においてアクリル酸エス
テルないしメタクリル酸エステルを主体とした主七ツマ
ー８０〜９９重量％と酸性基を百する共重合性不飽和モ
ノマー１〜２０型針％とからなるアクリル系共重合体を
合成するに当たり、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合
法、懸詞重合法などの従来公知の方法をいずれも採用で
きるか、とくに好適には塊状重合法および少量の溶剤を
使用した溶液重合法である。

これらの重合法のうち塊状重合法ではこれによシ得られ
たアクリル系共克合体をそのままヒドロシル化の原料と
して使用できる。

浴欣重合法では、浴剤使用量が２０重重景より多い場合
には蒸留などの手段によって有機溶剤を合成後に除去す
るがｓ　２ｏｍ＊：％以下であっても蒸留手段で含有量
を減少ないし皆無とすることが望１１−い。

この溶故玉合法において用いられる浴剤としでは、一般
の有機溶剤を種々使用できるが、好ましくｔまメタノー
ル、エタノール、１１−ブタノール、ｎ−プロパツール
、イソプロピルアルコール、８ｅｅ−ブタノールなどの
アルコール系親水性溶奴か、あるいは水酸基、カルボキ
シル基、アミノ基などの親水基を自°するオリコマ−な
いしプレポリマーの使用が蜜葦しい。

一方、他の重合法では、それぞれに用いた媒体を合成後
に過室の手段で除去して実質的に媒体を含まぬ固形物と
する。すなわち、たとえば乳化重合法では塩析によって
凝固させ分離することによって水分を除き、さらに懸濁
重合法では粒状の共重合体を沢取することによって水分
を取シ除く。

このとき、有様溶剤以外の媒体はヒドロシル化の障害と
ｋるために、完全に除去されることが望ましいが、多少
であればその残存は許される０なお、乳化重合法や懸濁
重合法では、重合時に用いた乳化剤が重合体粒子の表面
に１部付着してくるが、この乳化剤は上記の塩析時に、
壕だ必要なら洗浄によってほぼ除去される。

また、乳化重合法では、高度に三次元化された共重合体
が生成してくることがあるが、このような三次元化ポリ
マーは引き続く工程でのヒドロシル化の障害となるため
、乳化重合に当たってかかるホリマーの生成會できるだ
け防ぐのが望ましい。

もし、これが１部生成してきたときには、ミキシングロ
ールやバンバリーミキサ−などを用いて高Ｉ一番＋１４
１八１に−１１ｎ庫？　４”　ｉルτづ１油ｋｌ’　７
釦ムヱ具化するのが望ましい。

アクリル系共重合体を得るために用いられる主モノマー
としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのアルキ
ル基の炭素数が２〜１５のアクリル酸ないしメタクリル
酸のアルキルエステルを主体とし、これと共重合可能な
他のモノマーを併用してもよい。

上記他のモノマーとしては、アクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル酸ステアリルの如きアルキル基
の炭素数が前記範囲外のアクリル酸ないしメタクリル酸
のアルキルエステル、酢酸ヒニル、アクリロニトリル、
スチレン、アクリル酸２−メトキシエチル、ビニルエー
テル類などのほか、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、ヒドロキシエチルメタクリレート、アク
リルアミド、メチロールアクリルアミドの各種の官能性
七ツマ−が広く台筐れる。

上記の生モノマーとともに用いられる酸性基を有する共
重合性不飽和上ツマ−としては、たとえばアクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマル酸などの酸性基としてカルボキシル基を有する不
飽和カルボン酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン
酸、スルホプロピルアクリレート、２−アクリロイルオ
キシナフタレン−２−スルホン酸、２−メタクリロイル
オキシナフタレン−２−スルホン酸、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロノマンスルホン酸、２−アクリロイ
ルオキシベンゼンスルホン酸などの酸性基としてスルホ
ン基を有する不飽和スルホン酸などを挙げることができ
、またその他の酸性基を有するものであってもよく、こ
れらの−柿もしくは二種以上を使用する。

主モノマーと酸性基を有する共重合性不飽和モノマーと
の使用割合は、前者が８０〜９９重景％、重景が２０〜
１重量％とする必要があシ、とくに好適には前者が９０
〜９７重量％、後者が１０〜３ｆ箪％となるようにする
のがよい０酸性基を有する共重合性不飽和モノマーが１
重量％に満たないときはヒドロシル化が難かしくなり、
２０重童％よシ多くなると、粘着性その他の接着特性の
低下をきたすためやはり不適当である。

上記使用割合で合成されるアクリル系共重合体の分子量
は、一般に重最平均分子Ｓ：で１０４〜１０６の範囲で
あるのが望ましい。分子量が低すぎると接着テープ化し
た時の凝集力が乏しくなシ、これを改善するために多量
の架橋剤を必要とするが、この場合ヒドロシルの安定性
が槓なわれる問題がある。また分子量があまシに高くな
シすぎると。

アルカリと水とによるヒドロシル化が困難となシ、粘着
特性の面でも望ましくない。

この発明に・おいては、上述の如く調製されたアクリル
系共量合体を主成分とした（必要に応じて各権添加剤が
含まれた）原料にアルカリと水とを加えて撹拌混合する
ことによシ、共重合体中の酸性基の１部または全部を中
和する一方上記共重合体が水中に安定に分散されたヒド
ロシルを生成する０ ここで用いられるアルカリｉｌ：、本発明の感圧性接着
剤組成物をテープ支持体上に塗着したのち加熱乾燥する
際に容易に飛散しうるものが運ばれる。

このようなアルカリを用いることによって、アルカリ混
入による接着特性への悪影響を防止でき、良好な接着特
性を得ることができる。

飛散可能なアルカリの代表的なもの轄アンモニアである
。その他α−アミノエチルアルコール、エチルアミン、
プロピルアミンなども使用できる。

アルカリの使用量はアクリル系共重合体中に含まれる酸
性基に刻して通常約０．１〜２当量となる割合でよい。

中和処理時の温度は、アクリル系共重合体の柚類、性状
などに応じて一定温度下に保たれるが、一般には３０〜
８０℃である。中和およびヒドロシルの生成方性は、所
定値のアルカリと水とを一度に加えてよく撹拌混合する
方法で行ってもよいし、普だ所定蕾のアルカリないしア
ルカリ水溶液を加えてよく撹拌混合したのち、引き続き
水を徐々に加えて転相させることによシ、水が連続相と
４−　ｈ　）ハ肴赤ｒ廿舌呑汁暫工布昼敢貞れ奔０／Ｗ
型の分散体を生成するようにしてもよい。

かくして得られる分散体は、分散粒子でるる共璽合体粒
子が水中に勾−にかつ安定に分散されたヒドロシルでア
シ、その粘度は一般に２５℃で３０〜１，０００ボイス
であシ、固形分濃度は２５〜４５重量％である。

なお、このヒドロシル化に際して、粘着付与剤、軟化剤
、可塑剤、充填剤、着色剤、レベリング剤などの添加剤
を、ヒドロシル化前の固形物原料中に添加しておくこと
ができ、この場合通常は重合後に添加されるが、場合に
より重合前に添加することもできる。もちろん、上記の
各添加剤をヒドロシル化したのちのゾル中に添加するこ
とも可能である。

本発明において架橋剤の１つとして使用されるメラミン
系樹脂としては、メラミンとホルムアルデヒドとの初期
縮合物であるメチロール化メラミン、該メチロール化メ
ラミンにアルコール類ヲ反応させたフルキルエーテル化
メラミン、メラミン−尿素共縮合物、アルキルエーテル
化メチロール基含有尿素−ホルムアルデヒド初期縮合物
、グアナミン樹脂などが革げられ、これらの一種又は二
ｍ以上を併用してもよい。

また、本発明において架橋剤の他の１つとして使用され
るアジリジニル化合物は、１分子中に少なくとも２個の
アジリジン環を有する化合物であ！ＤＩ　例、ｔｉｆｌ
、１’−（メチレン−ジ−ｐ−フェニレン）−ビス−３
，３−７ジリジニル尿素ｓｘ＋１′−（ヘキサメチレン
）−ビス−３，３−７ジリジニル尿紫、エチレンヒス−
（２−アジリジニルプロピオネート）、トリス（１−ア
ジリジニル）ホスフィンオキサイド、２，４．６−ドリ
アジリジニルー１．３．５−トリアジン、トリメチロー
ルプロパン−トリス−（２−アジリジニルプロピオネー
ト）などが挙げられ、これらの一種又は二極以上を併用
してもよい。

上記メラミン系樹脂及びアジリジニル化合物は、水溶性
の場合は各々単体で、又水に不溶なものは少量のアルコ
ール類、アセトン、ジメチルホルムアミドの如き溶剤に
溶解して前記ヒドロシルに添加するが％該架橋剤成分は
感圧性接着剤の固形分１００重量部に対して、メラミン
系樹脂が０．１−１０重量部、アジリジニル化合物が０
．００１〜５重量部の範囲でもちいられ、最通にはメラ
ミン系樹脂／アジリジニル化合物の比が０．０５〜１０
０の範囲が望ましい。該比が０．０５以下の場合には１
的の特性は得られるが、アジリジニル化合物の影暢が強
く現れ、主成分単量体の種類によって感温特性が僅かに
劣る場合がある。また該比が１００以上の場合には上記
と逆にメラミン系樹脂の彫りが強く、接着特性に若干の
経時変化を生じ易い場合がある。

本発明によれば、従来のエマルジョン型接着剤を用いた
感圧性接着テープの欠点をこと、ごとく回避して、耐水
性や接着特性を改善できる。また、ヒドロシルが微細粒
子であることからテープ製造時には、一般の有機浴剤ｎ
Ｖ液によるものと変わらぬ優れた性能を具備した塗膜が
得られ、塗工作業性も良好であシ、固形分濃度２５〜４
５重社％程度の比較的高談度にしてかつ従来の常用の塗
工設備でも均一厚みの塗工が可能となる。

また本発明の感圧性接着剤組成物はメラミン系樹脂とア
ジリジニル化合物との併用効果によって、加熱乾燥によ
シ各々単独での架橋では達成されなかった適度の架橋化
が施され、凝集力と接着力のバランスが良好で、またこ
れらの特性の経時変化が少なく、低温及び高温における
感温特性に侵れた感圧性接着剤層を提供するものである
。特に併用添加によ凱添加量の許容範囲が非常に広がり
、Ｈ的とする感圧性接着剤組成物の架橋度合の再現性が
良好となったために感圧性接着テープ化した場合、製品
間の接着特性の７＼ラツキがなくなるという効果も秦す
る。

以下に本発明の実施例を示し具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではなく、技術的忠心を逸
脱しない範囲で種々の応用が可能でらる０また。実施例
中で部とあるのは全て重量部を意味する０なお接着力、
保持力及び粘着力は以下の測定方法を用いた０ 〈接着力〉 ＳＵＳ　−３０４のステンレス板に幅２０１ｍの試料テ
ープを２ｋｇのローラーにて一往復して貼シ合わせ、各
測定温度において１８０度の引き剥がし角度、３０　ｃ
ＩＩＬ／分の速度で引き剥がした際の接着力（ｙ／２０
龍幅）の値で示した０ く保持力〉 ベークライト板に貼付面積Ｉ　Ｑ　ａｍ幅Ｘ２０ｍ１ｍ
長さで試料テープを貼付け、８０℃の雰囲気中で試料テ
ープの一端に５００ｇの荷重を垂直にかけ、試料テープ
片が凝集破壊によって落下するまでの時間を測定した。

く粘着力〉 Ｊ、　Ｄｏｗ法による玉ころがし試験法に準じ、ホール
タック洩の値で示した。

〈耐水性〉 感圧性接着テープを２０℃の水中に５日間＆潰したのち
の経口変化を調べ、５日後も白化現象が認められない場
合を（０）、３日後にやや白化現象が認められる場合を
仏）、１日後に白化現象が顕著に認められる場合を（×
）と評価した。

〈吸水率〉 ２５μ密のポリエステルフィルムの片面に感圧性接着剤
組成物を乾燥後の厚さが５０μ飢となるように塗布し、
１３０℃で１０分間乾燥した後、得られたサンプルを２
０℃の水中に浸漬し５日後に引上げ、表面の水滴を除去
してそのサンプル重量を測定し吸水率ｅＨをめた０ 実施例１ アクリル酸ｎ−ブチル　８０部 アクリル酸エチル　ｌＯ部 アクリルｗ１２−エチルヘキシル　１０部アクリル酸　
７部 ベンゾイルバー　％−キサイド　０．１部５ｅｃ−ブタ
ノール　５部 上記組成において、モノマー混合物（１０７部）の内の
１０部と、ＢｅＣ−ブタノール５部を１７！の四ツ目フ
ラスコに仕込み、撹拌しなから内温温度４０℃で４０分
間窒素置換した。次にベンゾイルパーオキサイド０．１
部を添加し、完全に溶解した後８０℃に昇温し反応を開
始した。ついで、残シのモノマー混合物９７部を滴下ロ
ートから約２時間を要して滴下し１反応源度を８５部５
℃に維持しながら４時間反応させ１重置平均分子、ｔ４
Ｘ１０’（ＧＰＣによる）のアクリル糸共重合体を得た
。

次に、得られた共重合体のカルボキシル基に対して０．
２５当蓋のアンモニア、及び該共重合体１００部に対し
て１７０ｍの水を加えて７０部３℃の温度下で中和処理
し、転相させて連続相が水であるヒドロシルを得た。こ
のようにして得られたヒドロシルは、固形分濃度３３重
蓋％、浴液粘度（２５℃）２４０ポイズ、平均粒子径０
．０６μ常であった。

得られたヒドロシルの固形分１００部に対して、メチロ
ール化メラミン樹脂（商品名ベッカミンＭＡＳ、大日本
インキ化学工業社製）１．５部、及び２、　２−ビス−
ヒドロキシメチルフタノール−トリス（３−（１−７ジ
リジニル）プロピオネート〕０．２部を添加混合し、感
圧性接着剤組成物を得た。

次に該組成物を２５μｍ厚のポリエステルフィルム上に
塗布し、１３０℃で５分同加熱乾燥し、糊厚５０μｍの
感圧性接着テープを作製した。

接着力、保持力、粘着力、耐水性、吸水率の値は第１表
に示し、７０℃の雰囲気下で１昼夜放置後、同様の測疋
を行った結果を第２表に示した。

なお、本テープを５０℃の恒温中に一ケ月放置しても、
これらの接着特性にほとんど変化は見られなかった０ 比較例１及び１′ 実施例１で侮られたヒドロシルの固形分１００部に対し
て実施例１と同様のメチロール化メラミン樹脂３部添加
混合したものと、実施例１と同様のアジリジニル化合物
０．４部添加混合したものを作成し、以下実施例１と同
様の操作を行いテープを作成し比較例１及び１′とした
。なお、各比較例における架橋剤の量は感圧性接着テー
プ作成時における初期の架橋度合が同程度になるように
して決定した。

接着力、保持力、粘着力、耐水性、吸水率の値は第１表
に示し、７０℃の雰囲気下で１昼夜放置後、同様の測定
を行った結果を第２表に示した。

第１表 秦）糊残り発生 第　２　表 実施例２ アクリル酸２−エチルヘキシル　６５部アクリル酸エチ
ル　３０部 メタクリル酸メチル　５部 メタクリル酸　１５部 アゾビスイソブチロニトリル　ｎ　１　ｃ１ａｔトルエ
ン　２００部 上記組成物を１１のフラスコに仕込み、撹拌しながら６
５℃で４時間反応させ、重量平均分子量６Ｘ　１０’（
ＧＰＣによる９のアクリル系共重合体溶液を得た。

得られた共重合体溶液から減圧蒸留によって、トルエン
を完全に留去した。次に得られた共重合体のカルボキシ
ル基に対して０．１２５当量のアンモニア、及び該共重
合体１００部に対して２５０部の水を加えて中和処理し
、転相させて連続相が水であるビトロゾルを得′ｋＯこ
のようにして得られたヒドロシルは、固形分濃度２８重
量％、溶液粘度（２５℃）４１Ｏボイズ、平均粒子径０
．０８．μ常であった０ 得られたヒドロシルの固形分１００部に対してメチル化
メラミン樹脂（ＦｆＩｉ品名サ品名サイフル３フ０東辻
化学社製）３．０部、及び１．１’＝（メチレン−ジ−
ｐ−フェニレン）ビス−アジリジニル尿素０．０９部を
１部のジメチルホルムアミドに溶解して添加混合し、感
圧性接着剤組成物を得た０次に該組成物を実施例１と同
様に操作して感圧性接着テープを作製した。

得られたテープの接着力、保持力、粘着力、耐水性、吸
水率の値は第３表に小した。なお、本テープを５０℃の
恒温中に一ケ月放置しても、これらの接着特性にほとん
ど変化が見られなかった。

比較＠２及び２′ 実施例２で得られたヒドロシルの固形分１００部に対し
て、実施例２と同様のメラミン樹脂３．５部添加混合し
たものと、実施例２と同様のアジリジニル化合物０．８
部添加混合したものを作成し、以下実施例２と同様の操
作を行いテープを作成し比較例２及び２′とした。得ら
れたテープの接着力、保持力、粘着力、耐水性、吸水率
の値は第３表に示した。

実施例３ アクリル酸ｒｌ−オクナル　８０部 アクリル酸ｎ−ブチル　２部部 アクリロニトリル　５部 メタクリル酸　７承１タ ラウリルメルカプタン　０．１５　部 ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル　３部 水　１６０部 上記組成物を１７！のフラスコに仕込み、撹拌しなから
同浴温度を７０℃に加熱し、重合開始剤として過硫酸カ
リウム０．１部を水５部に溶解して添加し、７０℃にて
３時間反応させ、重量平均分子１３Ｘ１０５（ＧＰＣに
よる）のアクリル系共重合体エマルジョンを得た０ 得られた共重合体エマルジョンを塩析し、沈殿した共重
合体をｆ過、水洗、乾燥した０次に、得られた共重合体
を実施例１と同様の操作によって中和処理し、転相させ
て連続相が水であるヒドロシルをＰＪた。このようにし
て得られたヒドロシルは固形分濃度２５重量％、溶液粘
度（２５℃）１３０ボイズ、平均粒子径０．０６μ溝で
あった。

得られたヒドロシルに実施例１と同様の架橋剤を同量配
合し、感圧性接着テープを作製した０ＪＥ４？−レ１．
ム、ニーー／Ｍ位メ關寥＝ｔ１１ｋｌゼン＝ｔ１噛リヒ
ペぎ−−ｈ−ｉｔ謹水性、吸氷水性値は第３表に示した
０なお、本テープを５０℃の恒温中に一ケ月放置しても
、これらの接着特性にほとんど変化が見られなかった。

比較例３ 実施例３で得られた共重合体エマルジョンをヒドロシル
化せずにそのまま使用し、実施例３と同様の架橋処理を
施こし、感圧性接着テープを作成した。

実施例４ アクリル酸ｎ−ブチル　６５部 アクリル酸エチル　３５部 アクリル酸　７部 ベンゾイルパーオキサイド　（）、１部上記組成物を１
１のフラスコに仕込み、撹拌しながら、３ＸｌＯ−４重
蓋％のポリビニルアルコール（ケン化度８９％）水だ液
２８０部を加え、７０℃で４時間反応させ、重量平均分
子量６Ｘ１０５（ＧＰＣによる）のアクリル系共重合体
（平均粒子径１．５ｍｍ）のバール粒子を得た。

得られた粒子をｅ過、水洗、洗浄し１次にこの共産合体
１００部に対して１５部のｎ−プロピルアルコールを添
加して充分にだ解させた後、実施例１と同様の操作によ
って中和処理し、転相させて連続相が水であるヒドロシ
ルを得た。このキうにして得られたヒドロシルは、固形
分濃度３１°重景％、溶成粘度（２５℃）２００ボイズ
、平均粒子径０．０７μ冑であった０ 得られたヒドロシルに実施例１と同様の架橋剤を同量配
合し、感圧性接着テープを作製した。

ＦＪ　Ｉ）れたテープの接着力、保持力、粘着力、耐水
性、吸水率の値は第３表にボした。なお、本テープを５
０℃の恒温中に一ケ月放置しても、これらの接着特性に
ほとんど変化が見られなかった０比較例４ アクリル酸の使用量を１部とした以外は実施例４と同様
にして感圧性接着剤組成物を得ようとしたが、アンモニ
ア中和によっても粒子径の微小なヒドロシルとはならず
、粒子径が大きく非常に不安定な水分散体となシ、塗伯
してテープ化することが出来なかった。

第３表 ※）糊残り発生 第１Ｈ乃至第３表に見られるように本発明の感圧性接着
剤組成物によれｋｌ：　、接着性と凝集性のバランスが
良好で、巨つ架橋反応が速やかに進行するので、広範囲
における感温特性の優れた感圧性接着テープが得られる
という特徴を有し５ている。

特許用１１１を人 日Ｊ４１奄気工業株式会社 代表者　土　方　三　部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　アクリル酸エステルないしメタクリル酸エステ
   ルを主体とした主モノマー８０〜９９重量％と酸性基を
   有する共重合゛性不飽和モノマー１〜２０恵量％とから
   なるアクリル系共重合体を主成分として溶剤含有量がθ
   〜２０重蓋％で実質的に他の媒体を含まない原料を調製
   し、これにアルカリと水を加えて上記共重合体分子中の
   酸性基の一部もしくは全部を中和するとともに上記共重
   合体が平均粒子径０．０１〜０．１μ集の範囲で水中に
   安定に分散したヒドロシルとなし、該ヒドロシルの固形
   分１００重証部に対して、架橋剤としてメラミン系樹脂
   ０．１〜１０重量部及びアジリジニル化合物０．００１
   〜５重量部を配合してなる感圧性接着剤組成物。