JPS6076557A - 耐衝撃性ポリマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリアミ゛ド及びカルブキシル基で変性され
たエチレン−プロピレンゴムを基礎トする耐衝撃性、ｄ
　ＩＪママ−成物に関する。 従来の技術水準 英国特許第１５５２３５２号明細書の記載から、ポリア
ミド例えばナイロン６及びナイロン６．６ハ、多量のゴ
ム特にカルボキシル基で変性されたエチレン−ゾロピレ
ンゴムの添加によシ耐衝撃性にすることができることは
公知である。 この方法で、かなシの耐衝撃性を得ることができるが、
耐衝撃性と加熱下での寸法安定性の組合せは満足しうる
ものではない。 本発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、加熱下でも良好な寸法安定性を有する
、高い耐衝撃性、＋？　リアミｒ組成物を得ることであ
る。 問題点を解決するための手段 本発明は、実質的に、式： ％式％） を有する単位よシ成るポリアミド　５０〜９９重量部及
び１個以上のカルボキシル基 を有するか又は供給することの できるエチレン性不飽和化合物 で処理されたエチレン−プロピ レンゴム　１〜５５重量部 より成るポリマー組成物に関する。 本発明によるポリマー組成物は、カル７＋？キシル基で
変性されたゴム２．５〜２０重量部及びポリアミド８０
〜９７５重量部を含有するのが有利である。 ところで、意外にも、本発明によるポリマー組成物は、
他のポリアミＰとカルゼキシル化ゴムとからの組成物に
比べて、優れた機械特性を有することが判明した。従っ
て、本発明によるポリマー組成物は、加熱下での非常に
良好な寸法安定性を非常に高い耐衝撃性と組合せて有し
、他の特性例えば、高温でのクリープ、ＴＡＢＯＲテス
トで測定されるような摩耗性、耐環境応力亀裂性及び熱
安定性は、他のポリアミド例えばナイロン６．６、ナイ
ロン６及びカルゼキシル化ゴムを含有する組成物と同程
度に残すか又はそれらよりも優れた改良を示している。 本発明により適用されるべきポリアミドは、ナイロン牛
、６とも称され、それ自体公知である。 ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ７ｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　）第
１５巻（ｌ　ｉ；１７７年）５３７〜５４５頁の記載に
よれば、このナイロン牛、６は、アジピン酸と１，４−
ジアミノブタンから製造できることは公知である。更に
、ナイロン４，６を製造するためのいくつかの他の方法
が、オランダ特許出願公開第８００１７　’６３号及び
同第８００１７６４号明細書中に記載されている。 本発明によるポリマー組成物を得るために、最低２５有
利には３．０〜５０の相対粘度（ηｒｅｌ　。 ２０℃で９６重量％硫酸１００−中のポリマー１２の溶
液に関して測定）を有するナイロン牛、６ポリマーを使
用するのが有利である。　 一般に、ホモポリマーが有利であるが、２０重量置部で
のコモノマー例えばラクタム殊にカプロラクタムを有す
るコポリマーを使用することもできる。 エチレンープロピレンーゴムハ、エチレン−ゾロピレン
−ジエンゴムの群から選択するのが有利である。エチレ
ンープロピレンージエンゴｌ出φイ市田七柄入、・ンエ
ンけ　勝景ＩＩ＋ｅ６〜１２を有する非共役ジエン１種
以上が有利である。 ジエンの量は、ゴムに対して０．０１〜５．Ｏモ＃％の
範囲であってもよいが、０．５〜３．５モル係の間が有
利である。最も有利なジエンけ、１個のみの二重結合が
ポリマー中に取入れられ、他は不飽和カルゼン酸と自由
に変換しつるような構造のものである。良好に取入れら
れる二重結合は末端の障害されていない二重結合又は張
力環系例えばノルボルネン環中の二重結合である。取入
れられない二重結合は、非張力環系（例えばジシクロペ
ンタジェン）、アルキリデン基（例えばエチリデンノル
ヂルネン）又は／かつ有利　。 にアルケニル基を起源としてよく、最後に記載の場合で
は、必然的に、直接、環系内で又は環系に結合していな
い。このような化合物の例は、２−プロペニルノルボル
ネン、２−ゾｆ二／Ｌ／　／ルボルネン、１．５−ヘゾ
タジエン及ヒ１，４−へキサジエンである。 最良の結果は、ゴム状コポリマーの平均分子量が５００
００〜２０００００の場合に達成される。 不飽和カルボン酸は、有利に多塩基性であり、酸、無水
物又はセミエステルとして使用することができる。例は
マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、無水マレイン酸
、フマール酸のモノエチルエステル及びマレイン酸のモ
ノメチルエステルである。ゴム又はその混合物を変換す
る不飽和カルダン酸に加えて、少量の他のモノマーも存
在していてよい。その量は有利に、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴムに対し”Ｃ１２５重量係以置部に１０重
量％以下に留まるのが有利である。多塩基性不飽和カル
ボン酸を選択する場合、少量だけの一塩基性不飽和カル
ボ〉酸又は他のビニルモノマーの存在が有利である。 この量は最大でも２５重量％特に１０重量％である。他
の不飽和上ツマ−が存在することなしに、不飽和カル、
Ｉ？ン酸の使用が最も有利である。 この不飽和カルボン酸を用いるゴム状コポリマーの変換
のために、慣用法を適用することができる。これらは、
懸濁液中、溶液中又は素材中で実施される。更に、この
変換は、ラジカル供与剤例えばベルオキサイド又はヒド
ロベルオキサイドの添加により又は照射により実施する
ことができる。しかしながら、動的並びに静的条件下で
実施することのできる、素材での熱変換が最も有利であ
る。小規模操作で、粉状原料から出発する場合には、静
的条件が有利である。 次いでこれらを室温で、簡単な方法で、任意の割合で混
合することができ、引続き、変換のために閉じられる反
応室に導入することができる。 大規模製造時には、動的条件が有利である。ポリマー原
料の粘度の観点から、カルダン酸及び／又は誘導体とゴ
ム状コ、ｉ？　ＩＪママ−の動的混合は、高温を必要と
し、結果として、高圧を必要とする。これらの条件は、
押出機又は密閉式ミキサー中で達成できる。 素材における熱変換において、ポリマー原料は、交叉結
合及び分解する強い傾向を示す。ポリマー原料を適正に
選択し、変換条件を調節することにより１，１１Ｊマー
原料の分子変換のために、充分高い変換度を保持しなが
ら、これらは所望の限度内に残ることができる。例えば
加工性の改良の目的のために、いくらかの分解を許容す
るのが有利であ、Ｄうる。これは、高い変換温度の適用
によシ達成される。この変換は、有利に、不活性条件下
に、例えば酸素の不存在下に行なうのが有利である。 その不飽和カルボン酸を用いる変換のために、ポリマー
原料中の不飽和は必要でない。この変換は、それによシ
促進することができ、高収率の結果を示す。変換温度も
重要であり、これは、１８０−４００℃特に２５０〜３
５０℃であるのが有利である。従って、温度が高くなる
に従力重・、短かい変換時間で充分になる。この変換時
間は一般に、０５〜６０分である。低温で強靭性に関す
る最適値に達するためには、この変換を２５０〜３００
℃で、２〜６０分間にわたり実施する。 この変換の後に使用カルボン酸の構造に依り、ホリマー
結合酸、無水物又はセミ−エステルを得ることができる
。この変換時に、無水物形を選択するのが有利である。 この変性されたゴムは、有利に、１個以」−のカルボン
酸を有するか又は供給することのできるエチレン性化合
物０゜０１〜５．０殊に０．５〜５０重量係を置部する
のが有利である。 特性の観点から、無水マレイン酸の使用が有利である。 本発明による成形コン・♀ランドは、自体公知の方法で
、種々の成分の混合によシ、例えば成分を１δＯ〜３０
０℃の温度で、パッチ・ニーグー又は連続的ミキサー及
びニーグー中、例えば単軸−又は二軸−スクリュー押出
機中で混合することにより得ることができる。 更にポリマー組成物は、種々の添加物例えば顔料、填料
、安定剤、酸化防止剤、滑沢剤、帯電防止剤、防炎剤、
他の任意の合成物質及び類似物を含有していてよい。 作用 本発明によるポリマー組成物は、加熱下での非常に良好
な寸法法安定性と共に高い耐衝撃性を有する。 実施例 次に実施例につき、本発明を説明する二側及び比較例 ３ＯｎＬＬ−ウニルナ−・アンド・フプライデルラー二
軸押出機（Ｗｅｒｎｅｒ　ａｎｄ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ　ｄｏ　−ｕ’０１ｅ　−ｓｃｒｅｗ　ｅｘｔｒｕｄ
ｅｒ　）中で、次のナイロンと１０チ無水マレイン酸含
有エチレン−プロピレン−ジエンゴム（Ｋｅｌｔａｎ　
３２０　）とを、ナイロン１００部とゴム１５部の割合
で混合する。このゴムは、種々のナイロンの融点例えば
ナイロン４，６、ナイロン６及びナイロン６．６に関し
てそれぞれ３００℃、２４０℃及び２６５℃よりもあま
り高くない温度で装入した。コン・ξランｒを造粒し、
乾燥の後に、５ｆｉストーク・リード射出成形機（５ｔ
ｏｒｋ　Ｒｅｅｄ　１ｎｊｅｃｔｉｏｎ　ｍｏｕｌｄｉ
ｎｇ　ｍＢｃｈｉｎａ　）で射出成形してｌ　Ｏｃｍ　
Ｘ　Ｉ　Ｏｔｗ＋　Ｘ　３．２鰭の試験片を形成する、
この方法での成形温度は８０℃であった。 新製乾燥材料で測定した特性はそれぞれ次のとおりであ
る。 Ｎ−生、６　Ｎ−６Ｎ−６，６ アイゾツト＋２３℃ＫＪ／イ　７０’　５０　５０アイ
ゾツト−２０℃ＫＪ／ｍ’　２０　１６　１６アイゾツ
トー４０’ＣＫＪ／ｎ？　１５　１０　１０アイゾツト
は、ＩＳＯＲ１８０に依シ測定した。 Ｎ−４，６Ｎ−６Ｎ−６，６ 熱変形温度（℃） 乾燥　９５　７５　８０ 熱変形温度は、Ｉ　Ｓ　ＯＲ７５Ｂ　（１，８２Ｐａ　
）により測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ＺＶアミｒ及びカルブキシル基で変性されたエチレ
   ン−プロピレンゴムを基礎とする耐衝撃性ポリマー組成
   物において、このポリマー組成物は、実質的に式： を有する単位より成るポリアミ）″５ｏ〜９９韮部及び
   １個以上のカルブキシル基　“ を有するか又は供給することの できるエチレン性不飽和化合物 で処理されたエチレン−プロピ レノゴム　１−５０重量部 より成ることを特徴とする、耐衝撃性ポリマー組成物。 ２、、ｅリマー組成物は、変性されたエチレン−プロピ
   レンゴム２．５〜２０重量部を含有オふ一特許請求の範
   囲第１項記載のポリマー組成物。 ３、エチレン−プロピレンゴムは、エチレン−ゾロピレ
   ン−ジエンゴムである、特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載のポリマー組成物。 牛、　使用されるエチレン性不飽和化合物は、無水マレ
   イン酸である、特許請求の範囲第１項から第３項までの
   いずれか１項に記載のポリマー組成物。 ５　変性されたゴムは、エチレン性不飽和化合物０．５
   〜５重量係置部徴する特許言責水の範囲第１項から第４
   項までのいずれか１項に記載のポリマー組成物。