JPS6343952A - 熱可塑性成形材料 - Google Patents
熱可塑性成形材料Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/04—Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
-
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- C08K3/02—Elements
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野)
本発明は(A)ポリアミド10−90重量%、(B)補
強充填材7−60重i%、(C)二酸化チタン1−40
重量%、<D)赤燐1−20重量%及び(E)エラスト
マー1−40重置火を含有する熱可塑性成形材料に関す
るものであり、またこのような成形材料を成形体製造の
ために使用すること及びこのような成形材料から得られ
る成形体に関するものである。
強充填材7−60重i%、(C)二酸化チタン1−40
重量%、<D)赤燐1−20重量%及び(E)エラスト
マー1−40重置火を含有する熱可塑性成形材料に関す
るものであり、またこのような成形材料を成形体製造の
ために使用すること及びこのような成形材料から得られ
る成形体に関するものである。
(従来技術)
補強材乃至充填剤含有ポリアミドのための難燃化剤とし
て赤燐が有効であることは、西独特許出願公開1931
387号公報より公知である。しかしながら、この欠点
は赤燐がポリアミドを深紅色或は黒褐色に着色して多く
の用途に対し容認し難くすることである。
て赤燐が有効であることは、西独特許出願公開1931
387号公報より公知である。しかしながら、この欠点
は赤燐がポリアミドを深紅色或は黒褐色に着色して多く
の用途に対し容認し難くすることである。
このような欠点を軽減するため、難燃化剤として、非着
色性難燃化剤、例えばハロゲン化有機化合物或はメラミ
ンシアヌラートの如き窒素含有化合物が使用される(西
独特許出願公開2740092号公報)。
色性難燃化剤、例えばハロゲン化有機化合物或はメラミ
ンシアヌラートの如き窒素含有化合物が使用される(西
独特許出願公開2740092号公報)。
しかしながら、ハロゲン化有機化合物は、成形材料から
作製された成形体のクリープ抵抗に悪影響を及ぼし、こ
のような処理を施された成形体は電気技術分野において
使用され得ない。更に効果を改善するため相乗的に三酸
化アンチモンを使用するが、これは毒物学的に極めて重
大なものである。このことは燃焼時に生起する、更に強
力な腐蝕作用を有する、ハロゲン化有機化合物及び塩化
水素についても同様である。
作製された成形体のクリープ抵抗に悪影響を及ぼし、こ
のような処理を施された成形体は電気技術分野において
使用され得ない。更に効果を改善するため相乗的に三酸
化アンチモンを使用するが、これは毒物学的に極めて重
大なものである。このことは燃焼時に生起する、更に強
力な腐蝕作用を有する、ハロゲン化有機化合物及び塩化
水素についても同様である。
補強ポリアミドに難燃化剤としてメラミンシアヌラート
を使用することは、補強充填材の灯心的作用を阻害する
(ヨーロッパ特許出願早期公開19768号公報9照)
。
を使用することは、補強充填材の灯心的作用を阻害する
(ヨーロッパ特許出願早期公開19768号公報9照)
。
赤燐の代わりに他の難燃化剤を使用しても、例えば二酸
化チタン或は硫化亜鉛を添加した、赤燐処理ポリアミド
について上述したと同様の過度の着色をもたらす可能性
がある。
化チタン或は硫化亜鉛を添加した、赤燐処理ポリアミド
について上述したと同様の過度の着色をもたらす可能性
がある。
二酸化チ°タンのような硬質無機顔料で着色し、二酸化
チタンの補強充填剤に対する係止作用で補強されたポリ
アミドが、相当する顔料で着色されていない材料に対し
て機械的特性が悪くなることは、西独特許出願公告22
26932号公報から公知である。
チタンの補強充填剤に対する係止作用で補強されたポリ
アミドが、相当する顔料で着色されていない材料に対し
て機械的特性が悪くなることは、西独特許出願公告22
26932号公報から公知である。
これよりも軟質の硬化亜鉛の使用は不可能である。ポリ
アミド内における赤燐の化学的安定性(ホスフィン乃至
燐酸形成に関する)が本質的に劣化せしめられるからで
ある。
アミド内における赤燐の化学的安定性(ホスフィン乃至
燐酸形成に関する)が本質的に劣化せしめられるからで
ある。
従って、この分野の技術的課題は、難燃化剤として使用
される赤燐の赤色か白色顔料で補強されたポリアミドを
過剰に着色することを、燐の安定性を低下せしめること
なく、補強充填材の補強特性を劣悪化することなく、本
質的に阻止することである。
される赤燐の赤色か白色顔料で補強されたポリアミドを
過剰に着色することを、燐の安定性を低下せしめること
なく、補強充填材の補強特性を劣悪化することなく、本
質的に阻止することである。
(発明の要約)
しかるにこの技術的課題は、上述した本発明による(A
)ポリアミド10−90重量%、(B)補強充填材7−
60重量%、(C)二酸化チタン1−40重量%、(D
)赤燐1−20重置火及び(E)エラストマー1−40
重量%を含有する熱可塑性成形材料により解決され得る
ことが見出されるに至った。
)ポリアミド10−90重量%、(B)補強充填材7−
60重量%、(C)二酸化チタン1−40重量%、(D
)赤燐1−20重置火及び(E)エラストマー1−40
重量%を含有する熱可塑性成形材料により解決され得る
ことが見出されるに至った。
(発明の構成)
この組成分(A)として使用されるポリアミドはそれ自
体公知である。例えば西独特許出願公開2071250
号、2071251号、2130523号、21309
48号、2241322号、2312966号、251
2606号及び3393210号各公報に記載されてい
る、分子量(重量平均分子量)最低5000の半結晶性
或は無定形樹脂か好ましい。
体公知である。例えば西独特許出願公開2071250
号、2071251号、2130523号、21309
48号、2241322号、2312966号、251
2606号及び3393210号各公報に記載されてい
る、分子量(重量平均分子量)最低5000の半結晶性
或は無定形樹脂か好ましい。
例えはポリカプロラクタム、ポリカプリルラクタム、ポ
リラウリンラクタムのような7−13’*環のラクタ1
1から誘導されるポリアミド、例えばジカルボン酸とジ
アミンとの反応により得られるポリアミドが挙げられる
。ジカルボン酸としては、6乃至12個の、ことに6乃
至10個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸及び
芳香族ジカルボン酸が使用され得る。ここでは単にアジ
ピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、ドデカンジ酸、テ
レフタル酸及≠旧よイソフタル酸を挙げるに止める。
リラウリンラクタムのような7−13’*環のラクタ1
1から誘導されるポリアミド、例えばジカルボン酸とジ
アミンとの反応により得られるポリアミドが挙げられる
。ジカルボン酸としては、6乃至12個の、ことに6乃
至10個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸及び
芳香族ジカルボン酸が使用され得る。ここでは単にアジ
ピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、ドデカンジ酸、テ
レフタル酸及≠旧よイソフタル酸を挙げるに止める。
ジアミンとしては、ことに6乃至12個の、ことに6乃
至8個の炭素原子を有するアルカンジアミン、m−キシ
リンンジアミン、ジー(4−アミノフェニル)−メタン
、ジー(4−アミノシクロヘキシル)−プロパンが適当
である。なお上述したモノマー2種類以上を共重合させ
て得られるポリアミド或は複数種類のポリアミドの混合
物が適当である。
至8個の炭素原子を有するアルカンジアミン、m−キシ
リンンジアミン、ジー(4−アミノフェニル)−メタン
、ジー(4−アミノシクロヘキシル)−プロパンが適当
である。なお上述したモノマー2種類以上を共重合させ
て得られるポリアミド或は複数種類のポリアミドの混合
物が適当である。
このようなポリアミドの製法及びポリアミド自体は公知
であり、各種分献に記載されているので、ここで更に詳
述することは省略する。
であり、各種分献に記載されているので、ここで更に詳
述することは省略する。
このポリアミド類の相対粘度は、25℃、96%硫酸の
1重量%溶液で測定して一般に2.2乃至4.5の範囲
にある。
1重量%溶液で測定して一般に2.2乃至4.5の範囲
にある。
本発明成形材料における組成分(A)の割合は、成形材
料全重量に対して10乃至90重量%、好ましくは20
乃至70重量%、ことに25乃至60重置火である。
料全重量に対して10乃至90重量%、好ましくは20
乃至70重量%、ことに25乃至60重置火である。
補強充填材(B)としては、成形材料の機械特性を改善
するものであれば、原則的にどのようなものでも使用さ
れる。ことに好ましいのはガラス繊維、炭素繊維のよう
な繊維状充填材、或は珪灰石のような繊維状珪酸塩であ
る。ガラス球体も有利に使用され得る。
するものであれば、原則的にどのようなものでも使用さ
れる。ことに好ましいのはガラス繊維、炭素繊維のよう
な繊維状充填材、或は珪灰石のような繊維状珪酸塩であ
る。ガラス球体も有利に使用され得る。
ガラス繊維の使用に際しては、ポリアミドとの親和性を
改善するため、糊剤、結合剤で処理することができる。
改善するため、糊剤、結合剤で処理することができる。
ガラス繊維は一般に6乃至20μmの径を有する。これ
を成形材料に混入するには短繊維の形態でも無端索状(
ロービング)の形態でも差支えない。射出成形体中にお
いてこのガラス繊維の平均長さは0.08乃至0.5m
mの範囲にあることか好ましい。
を成形材料に混入するには短繊維の形態でも無端索状(
ロービング)の形態でも差支えない。射出成形体中にお
いてこのガラス繊維の平均長さは0.08乃至0.5m
mの範囲にあることか好ましい。
本発明成形材料中における補強充填材の割合は、成形材
料全重量に対し7乃至60重量%、好ましくは10乃至
55重量%、ことに15乃至50重量%である。
料全重量に対し7乃至60重量%、好ましくは10乃至
55重量%、ことに15乃至50重量%である。
二酸化チタン(C)は、成形材料全重量に対して、1乃
至40重量%、好ましくは2乃至30重置火、ことに5
乃至25重量%添加される。これはルチル型、アナター
ゼ型のものでもよく、またプルカイト型のものでもよい
。平均粒径、すなわち粉体50重量%の上方及び下方粒
径(d5゜)が帆0001乃至0.01開、ことに0.
0001乃至0.001 mmの範囲にあるのか好まし
い。
至40重量%、好ましくは2乃至30重置火、ことに5
乃至25重量%添加される。これはルチル型、アナター
ゼ型のものでもよく、またプルカイト型のものでもよい
。平均粒径、すなわち粉体50重量%の上方及び下方粒
径(d5゜)が帆0001乃至0.01開、ことに0.
0001乃至0.001 mmの範囲にあるのか好まし
い。
二酸化チタンは一般に組成分(E)としてのエラストマ
ー中の回分として成形材料中に混入され得る。このTi
O□の回分中濃度はエラストマーに対して80重量%ま
で、好ましくは60重量%までである。
ー中の回分として成形材料中に混入され得る。このTi
O□の回分中濃度はエラストマーに対して80重量%ま
で、好ましくは60重量%までである。
成形材料中におけろ添加二酸1ヒチタンの混和を良好な
らしめるため、それ自体公知の無機或は有機化合物(カ
ップリング剤)で被覆する二とかて′きる。
らしめるため、それ自体公知の無機或は有機化合物(カ
ップリング剤)で被覆する二とかて′きる。
難燃化剤(D>として使用される赤燐は、商業的に入手
可能のものをそのまま使用することができる。しかしな
がら、市販の製品である赤燐の表面を、シリコーンオイ
ル、パラフィンオイル、フタール酸或はアジピン酸のエ
ステル、ポリマー或はオリゴマーのような比較的低分子
量の液状体て塗布処理することもできる。
可能のものをそのまま使用することができる。しかしな
がら、市販の製品である赤燐の表面を、シリコーンオイ
ル、パラフィンオイル、フタール酸或はアジピン酸のエ
ステル、ポリマー或はオリゴマーのような比較的低分子
量の液状体て塗布処理することもできる。
成形材料中に添加される赤燐の平均粒度(d5o)は0
.0001乃至帆5 am、ことに0.OOl乃至0.
2mmの範囲にあるのが好ましい。
.0001乃至帆5 am、ことに0.OOl乃至0.
2mmの範囲にあるのが好ましい。
本発明成形材料は、組成分(E)として1乃至710重
量%、好ましくは5乃至35重量%、ことに8乃至30
重量%のエラストマーを含有する。
量%、好ましくは5乃至35重量%、ことに8乃至30
重量%のエラストマーを含有する。
ポリアミドと混和することにより、純ポリアミドに対し
衝撃強さを改善し得るものであれば原則としてどのよう
なエラストマーも使用され得る。
衝撃強さを改善し得るものであれば原則としてどのよう
なエラストマーも使用され得る。
R的にはエチレン、プロピレン、ブタジェン、イソブチ
ン、イソプレン、クロロブレン、ビニルアセタート、ス
チレン、アクリルニトリル、アルコール組成分中に1乃
至18個の炭素原子を有するアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステルの各モノマーを少なくとも2種類主組
成分として有する共重合体か好ましい。
ン、イソプレン、クロロブレン、ビニルアセタート、ス
チレン、アクリルニトリル、アルコール組成分中に1乃
至18個の炭素原子を有するアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステルの各モノマーを少なくとも2種類主組
成分として有する共重合体か好ましい。
ポリアミドのアミン末端基或はカルボキシル末端基との
結合を可能とする活性分を含有するエラストマーが特に
好ましい。この活性分としては、オレフィン系不飽和カ
ルボン酸及びその無水物か挙げられる。
結合を可能とする活性分を含有するエラストマーが特に
好ましい。この活性分としては、オレフィン系不飽和カ
ルボン酸及びその無水物か挙げられる。
このようなエラストマーは、例えばホウベン−フィルの
「メトーデン、デル、オルガニッシェン、△、ミーj1
4/1巻(シュツノトガルト市ゲオルクーチーメーフェ
ルラーク社1961年刊)の392乃至406頁および
C,B、ブックノール(Buckna 11)の論稿「
タフエンド、プラスチックス」(Toughened
Plastics) (ロンドン市アプライド、サイエ
ンス、パブリッシャーズ1977年刊)に記載されてい
る。
「メトーデン、デル、オルガニッシェン、△、ミーj1
4/1巻(シュツノトガルト市ゲオルクーチーメーフェ
ルラーク社1961年刊)の392乃至406頁および
C,B、ブックノール(Buckna 11)の論稿「
タフエンド、プラスチックス」(Toughened
Plastics) (ロンドン市アプライド、サイエ
ンス、パブリッシャーズ1977年刊)に記載されてい
る。
以下にこの種のエラストマーを若干例示する。
まず第1にいわゆるエチレン/プロピレン(EPM)エ
ラストマー或はエチレン/プロピレン7/ジエン(EP
DM)エラストマーと称されるもの、ことにエチレン基
対プロピレン基の割合が40 : 60乃至90:10
の範囲にあるものが挙げられる。
ラストマー或はエチレン/プロピレン7/ジエン(EP
DM)エラストマーと称されるもの、ことにエチレン基
対プロピレン基の割合が40 : 60乃至90:10
の範囲にあるものが挙げられる。
このような未架橋EPM乃至EPDI、lエラストマー
(ゲル含有量は一般に1重量%以下)のムーニー粘度(
MLI + 4 /10(丁C)は25乃至100、こ
とに35乃至90の範囲にあるのが好ましい(DIN
53523により100’Cで大ロータの4分間回転後
に測定)。
(ゲル含有量は一般に1重量%以下)のムーニー粘度(
MLI + 4 /10(丁C)は25乃至100、こ
とに35乃至90の範囲にあるのが好ましい(DIN
53523により100’Cで大ロータの4分間回転後
に測定)。
EPMエラストマーは一般に二重結合を実際上持たない
が、EPDMエラストマーは炭素原子100個に対し1
乃至20個の二重結合を有する。
が、EPDMエラストマーは炭素原子100個に対し1
乃至20個の二重結合を有する。
EPDMエラストマーのジエン単量体としては、イソプ
レン、ブタジェンのような共役ジエン、ペンタ−1,4
−ジエン、ヘキサ−1,4−ジエン、ヘキサ−1,5−
ジエン、2,5−ジメチルヘキサ−1,5−ジエン、オ
クタ−1,4−ジエンのような炭素原子5乃至25個の
非共役ジエン、シクロペンタジェン、シクロへキサジエ
ン、ジシクロペンタジェンのような環状ジエン、5−エ
チリデン−2−ノルボルネン、5−ブチリデン−2−ノ
ルボルネン、2−メタスリル−5−ノルボルネン、2−
インプロペニル−5−ノルボルネンのようなアルケニル
ノルボルネン、3−メチル−トリシクロ(5,2,1,
0,2,6)−3,8−デカジエンのようなトリシクロ
ジエン、或はこれ等の混合物を挙げることができる。ヘ
キサジエン−1,5,5−エチリデン−ノルボルネン及
びジシクロペンタジェンが特に好ましい。EPDMエラ
ストマーのジエン分子はエラストマー全重量に対して0
.5乃至50重量%、ことに1乃至8重量%が好ましい
。
レン、ブタジェンのような共役ジエン、ペンタ−1,4
−ジエン、ヘキサ−1,4−ジエン、ヘキサ−1,5−
ジエン、2,5−ジメチルヘキサ−1,5−ジエン、オ
クタ−1,4−ジエンのような炭素原子5乃至25個の
非共役ジエン、シクロペンタジェン、シクロへキサジエ
ン、ジシクロペンタジェンのような環状ジエン、5−エ
チリデン−2−ノルボルネン、5−ブチリデン−2−ノ
ルボルネン、2−メタスリル−5−ノルボルネン、2−
インプロペニル−5−ノルボルネンのようなアルケニル
ノルボルネン、3−メチル−トリシクロ(5,2,1,
0,2,6)−3,8−デカジエンのようなトリシクロ
ジエン、或はこれ等の混合物を挙げることができる。ヘ
キサジエン−1,5,5−エチリデン−ノルボルネン及
びジシクロペンタジェンが特に好ましい。EPDMエラ
ストマーのジエン分子はエラストマー全重量に対して0
.5乃至50重量%、ことに1乃至8重量%が好ましい
。
EPM或はEPDMエラストマーは、また活性カルボン
酸或はその誘導体とグラフト重合することもできる。こ
こではアクリル酸、メタクリル酸、その誘導体ならびに
マレイン酸無水物を挙げるに止める。
酸或はその誘導体とグラフト重合することもできる。こ
こではアクリル酸、メタクリル酸、その誘導体ならびに
マレイン酸無水物を挙げるに止める。
更に他の好ましいエラストマーとしては、エチレンと、
アクリル酸及び/或はメタクリル酸及び/或はこれ等酸
のエステルとの共重合体がある。
アクリル酸及び/或はメタクリル酸及び/或はこれ等酸
のエステルとの共重合体がある。
このエラストマーは、マレイン酸、フマール酸のような
ジカルボン酸、エステル、無水物のようなこれ等酸の誘
導体及び/或はエポキシ基を含有することもできる。こ
のジカルボン酸誘導体乃至エポキシ基は、以下の式(I
)、(n)、(II[=)或は(IV)で示されるジカ
ルボン酸乃至エポキシ基含有モノマーをモノマー混合物
に添加してエラストマーを形成するのが好ましい。
ジカルボン酸、エステル、無水物のようなこれ等酸の誘
導体及び/或はエポキシ基を含有することもできる。こ
のジカルボン酸誘導体乃至エポキシ基は、以下の式(I
)、(n)、(II[=)或は(IV)で示されるジカ
ルボン酸乃至エポキシ基含有モノマーをモノマー混合物
に添加してエラストマーを形成するのが好ましい。
RlC(COOR21=CtCOORコlR4111C
HR9=CH−(CH21−CH−CHRa
(mp\/ 上記式中、RI R9は水素或は1乃至6個の炭素原
子分有するアルキル基を意味し、mは0乃至20の整数
、nはO乃至10の整数、pはO乃至5の整数である。
HR9=CH−(CH21−CH−CHRa
(mp\/ 上記式中、RI R9は水素或は1乃至6個の炭素原
子分有するアルキル基を意味し、mは0乃至20の整数
、nはO乃至10の整数、pはO乃至5の整数である。
RI R7が水素を、mがO或は1、nが1であるも
のが特に好ましい。相当する化合物はマレイン酸、フマ
ール酸、無水マレイン酸、アルキルグリシジルエーテル
或はビニルグリシジルエーテルである。
のが特に好ましい。相当する化合物はマレイン酸、フマ
ール酸、無水マレイン酸、アルキルグリシジルエーテル
或はビニルグリシジルエーテルである。
式(I)、(It)及び(III)の化合物で好ましい
のは、アクリル酸及び/或はメタクリル酸のマレイン酸
、無水マレイン酸及びエポキシ基含有エステルである。
のは、アクリル酸及び/或はメタクリル酸のマレイン酸
、無水マレイン酸及びエポキシ基含有エステルである。
グリシジルアクリラート及びグリシジルメタクリラート
が特に好ましい。
が特に好ましい。
共重合体中のエチレン含有量は一般に50乃至98重量
%、エポキシ含有量モノマー及びアクリル酸エステル及
び/或はメタクリル酸エステルのレン、0.5乃至40
重量%、ことに3乃至20重量%のグリシジルアクリラ
ート及び/或はグリシジルメタクリラート、アクリル酸
及び/或は無水マレイン酸、l乃至45重量%、ことに
10乃至35重量%のn−ブチルアクリラート及び/或
は2−エチルへキシルアクリラートから成る共重合体で
ある。
%、エポキシ含有量モノマー及びアクリル酸エステル及
び/或はメタクリル酸エステルのレン、0.5乃至40
重量%、ことに3乃至20重量%のグリシジルアクリラ
ート及び/或はグリシジルメタクリラート、アクリル酸
及び/或は無水マレイン酸、l乃至45重量%、ことに
10乃至35重量%のn−ブチルアクリラート及び/或
は2−エチルへキシルアクリラートから成る共重合体で
ある。
更に好ましいのはアクリル酸及び/或はメタクリル酸の
エステル、ことにメチル、エチル、プロピル、i−乃至
t−ブチルのエステルである。
エステル、ことにメチル、エチル、プロピル、i−乃至
t−ブチルのエステルである。
その他にビニルエステル、ビニルエーテルも共重合体と
して使用され得る。
して使用され得る。
上述したエチレン共重合体の製造は、それ自体公知の方
法により行われるが、高温高圧下に統計的共重合により
行うのが好ましい。相当する方法は各種文献に記載され
ている。
法により行われるが、高温高圧下に統計的共重合により
行うのが好ましい。相当する方法は各種文献に記載され
ている。
エチレン共重合体のメルトインデックスは、一般に1乃
至80g/10分(190℃、2.16kg荷重下に測
定)の範囲にある。
至80g/10分(190℃、2.16kg荷重下に測
定)の範囲にある。
好ましいエラストマー(E)は更にブタジェン、ブタジ
ェン/スチレン、ブタジェン7/アクリルニトリル及び
アクリルエステルとグラフト共重合することができ、こ
れは例えば西独特許出願公開1694173号及び23
48377号公報に記載されている。
ェン/スチレン、ブタジェン7/アクリルニトリル及び
アクリルエステルとグラフト共重合することができ、こ
れは例えば西独特許出願公開1694173号及び23
48377号公報に記載されている。
上記した中で、西独特許出願公開2035390号及び
2248242号公報及び゛ヨーロッパ特許出願公開2
2216号公報に記載されているようないわゆるABS
重合体が好ましく、ことに最後のものが好ましい。
2248242号公報及び゛ヨーロッパ特許出願公開2
2216号公報に記載されているようないわゆるABS
重合体が好ましく、ことに最後のものが好ましい。
エラストマー(E)としては、ガラス転移点−20℃以
下の、グラフト幹部分(本体重合体)としてのアクリラ
ートエラストマー25乃至98重量%と、その単独重合
体乃至共重合体が25℃以上のガラス転移点を有し、グ
ラフト技部分(外被部分)としての共重合可能エチレン
系不飽和モノマー2乃至75重量%から成るグラフト重
合体も使用され得る。
下の、グラフト幹部分(本体重合体)としてのアクリラ
ートエラストマー25乃至98重量%と、その単独重合
体乃至共重合体が25℃以上のガラス転移点を有し、グ
ラフト技部分(外被部分)としての共重合可能エチレン
系不飽和モノマー2乃至75重量%から成るグラフト重
合体も使用され得る。
グラフト幹部分はアクリラート乃至メタクリラートエラ
ストマーであって、40重量%まで他の共重合体を含有
することができる。アクリル酸乃至メタクリル酸の自−
C8エステル、ならびに芳香族アクリル酸エステルのよ
うなハロゲン化誘導体及びその混合物が好ましい。グラ
フト幹部分のコモノマーとしては、アクリルニトリル、
メタクリルニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ならびにビニルC
1−C6−アルキルエーテルが使用される。
ストマーであって、40重量%まで他の共重合体を含有
することができる。アクリル酸乃至メタクリル酸の自−
C8エステル、ならびに芳香族アクリル酸エステルのよ
うなハロゲン化誘導体及びその混合物が好ましい。グラ
フト幹部分のコモノマーとしては、アクリルニトリル、
メタクリルニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ならびにビニルC
1−C6−アルキルエーテルが使用される。
グラフト幹部分は未架橋であっても、部分的に或は全体
的に架橋されていてもよい。架橋は、例えば0.02乃
至5重量%の、ことに0.05乃至2重量%の、1個或
は複数個の二重結合を有する架橋上ツマ−を共重合させ
ることにより行われる。適当な架橋モノマーは、例えば
西独特許出願公開2726225号及びヨーロッパ特許
出願公開50265号公報に記載されている。
的に架橋されていてもよい。架橋は、例えば0.02乃
至5重量%の、ことに0.05乃至2重量%の、1個或
は複数個の二重結合を有する架橋上ツマ−を共重合させ
ることにより行われる。適当な架橋モノマーは、例えば
西独特許出願公開2726225号及びヨーロッパ特許
出願公開50265号公報に記載されている。
好ましい架橋モノマーは、トリアリルシアヌラート、ト
リアリルイソシアヌラート、トリアクリロイルへキサヒ
ドロ−5−)リアジン及びトリアルキルベンゼンである
。
リアリルイソシアヌラート、トリアクリロイルへキサヒ
ドロ−5−)リアジン及びトリアルキルベンゼンである
。
架橋モノマーが2個以上の重合可能二重結合を有する場
合には、その量はグラフト幹部分に対し1重量%より多
くならないように制限す、るのが有利である。
合には、その量はグラフト幹部分に対し1重量%より多
くならないように制限す、るのが有利である。
特に好ましいグラフト幹部分はゲル含有分60重量%以
上〈シュツットガルト市ゲオルクーチーメーフェルラー
ク社1977年刊、「ポリメルアナリティーク」のM、
ホフマン、H、クレーメル、R、クーンにより25℃、
ジメチルホルムアミドにおいて測定)の乳化重合体であ
る。
上〈シュツットガルト市ゲオルクーチーメーフェルラー
ク社1977年刊、「ポリメルアナリティーク」のM、
ホフマン、H、クレーメル、R、クーンにより25℃、
ジメチルホルムアミドにおいて測定)の乳化重合体であ
る。
同様にグラフト幹部分として適当であるのは、ヨーロッ
パ特許出願公開50262号公報に記載されているよう
な、ジエン核部分を有するアクリラートエラストマーで
ある。
パ特許出願公開50262号公報に記載されているよう
な、ジエン核部分を有するアクリラートエラストマーで
ある。
グラフトモノマーとして適当であるのは、ことにスチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリルニトリル、メタクリ
ルニトリル、メチルメタクリラート、これ等の混合物で
あるが、ことに好ましいのは1:1乃至9:1の量割合
におけるスチレン及びアクリルニトリル混合物である。
ン、α−メチルスチレン、アクリルニトリル、メタクリ
ルニトリル、メチルメタクリラート、これ等の混合物で
あるが、ことに好ましいのは1:1乃至9:1の量割合
におけるスチレン及びアクリルニトリル混合物である。
グラフト収率、すなわちグラフト重合上ツマ−の量と使
用されたグラフトモノマーの商は一般に20乃至80%
の範囲である。
用されたグラフトモノマーの商は一般に20乃至80%
の範囲である。
本発明において使用され得るアクリラートを主体とする
エラストマ・−は、例えば西独特許出願公開24445
84号及び2726256号公報に記載されている。
エラストマ・−は、例えば西独特許出願公開24445
84号及び2726256号公報に記載されている。
このエラストマーは一30℃以下、ことに−40℃以下
のガラス転移点を示すものが好ましい。
のガラス転移点を示すものが好ましい。
上述した各種エラストマーの混合物も有利に使用され得
る。
る。
本発明成形材料は、本質的な組成分(A)乃至(E)の
ほかに、慣用の添加剤及び加工処理助剤を含有すること
ができる。これ等は組成分(A)乃至(E)の合計重量
に対し一般に60重量%まで、ことに50重量%まで添
加される。
ほかに、慣用の添加剤及び加工処理助剤を含有すること
ができる。これ等は組成分(A)乃至(E)の合計重量
に対し一般に60重量%まで、ことに50重量%まで添
加される。
慣用の添加剤としては、例えば安定剤、酸化防止剤、熱
分解防止剤、紫外線分解防止剤、滑剤、離型剤、染料及
び顔料(二酸化チタンを除く)の如き着色剤、非補強充
填剤、可塑剤が挙げられる。
分解防止剤、紫外線分解防止剤、滑剤、離型剤、染料及
び顔料(二酸化チタンを除く)の如き着色剤、非補強充
填剤、可塑剤が挙げられる。
本発明による熱可塑性成形材料に添加され得る酸化防止
剤及び熱安定剤は、周期律表第1族金、属のハロゲン化
物、例えばハロゲン化カリウノ1、ナトリウム、リチウ
ム、場きによりku (I ’)ハロゲン化物、例えば
塩化物、臭化物、沃化物と結合したものである。更に立
体障害フェノール、ヒドロキノン、これ等の置換代替物
及び混合物を、ことに混合物重量に対し1重量%までの
量において使用可能である。
剤及び熱安定剤は、周期律表第1族金、属のハロゲン化
物、例えばハロゲン化カリウノ1、ナトリウム、リチウ
ム、場きによりku (I ’)ハロゲン化物、例えば
塩化物、臭化物、沃化物と結合したものである。更に立
体障害フェノール、ヒドロキノン、これ等の置換代替物
及び混合物を、ことに混合物重量に対し1重量%までの
量において使用可能である。
紫外線安定剤としては、種々の置換レゾルシン、サリチ
ル酸塩、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノンを一般
に2.0重量%までの量において使用量において添加さ
れるべき滑剤及び離型剤としては、ステアリン酸、ステ
アリルアルコール、ステアリン酸アルキルエステル及び
アミド、長鎖脂肪酸とペンタエリトリットが挙げられる
。
ル酸塩、ベンゾトリアゾール及びベンゾフェノンを一般
に2.0重量%までの量において使用量において添加さ
れるべき滑剤及び離型剤としては、ステアリン酸、ステ
アリルアルコール、ステアリン酸アルキルエステル及び
アミド、長鎖脂肪酸とペンタエリトリットが挙げられる
。
添加剤としては、空気酸素及び湿気の存在下に赤燐が分
解することを阻止する安定剤も含まれる。
解することを阻止する安定剤も含まれる。
その例としては、酸化亜鉛及び酸化カドミウムが挙げら
れる。
れる。
本発明成形材料はそれ自体公知の方法により調製される
ことができる。すなわち出発組成分を慣用の混合装置、
例えばスクリューエクストルーダ、ブラベンダーミル、
パンベリーミルで混和し、次いで押出す。押出された混
合物を冷却し、粉砕する。混合温度は一般に220乃至
300℃の範囲である。
ことができる。すなわち出発組成分を慣用の混合装置、
例えばスクリューエクストルーダ、ブラベンダーミル、
パンベリーミルで混和し、次いで押出す。押出された混
合物を冷却し、粉砕する。混合温度は一般に220乃至
300℃の範囲である。
二酸化チタンの添加は、そのまま直ちに溶融体に対して
行われ、或は粉末状でもしくはエラストマーとの混合物
としてポリアミド扮末と混和することもできる。
行われ、或は粉末状でもしくはエラストマーとの混合物
としてポリアミド扮末と混和することもできる。
本発明成形材料は未着色の成形材料に対し不変の衝撃強
さを保持しつつ淡色に着色されている点において秀れて
いる。
さを保持しつつ淡色に着色されている点において秀れて
いる。
実施例1
K値72(フィケンチャーのツェルローゼ、ヘミ−L1
.1932.58頁による)のポリへキサメチレンアジ
ピン酸アミドを、液体混合装置において、10重量%の
二酸化チタン及び10重量%のエチレン/’n−ブチル
アクリラート/マレイン酸無水物ターポリマー(66:
33:1重量%)と混和し、次いでエクストルーダで2
70乃至290℃において溶融させた。同時にアルゴン
雰囲気下において赤燐粉末6重量%を添加した。更に下
流開口から35重量%のガラス繊維を無端索状体(ロー
ビング)として混入した。
.1932.58頁による)のポリへキサメチレンアジ
ピン酸アミドを、液体混合装置において、10重量%の
二酸化チタン及び10重量%のエチレン/’n−ブチル
アクリラート/マレイン酸無水物ターポリマー(66:
33:1重量%)と混和し、次いでエクストルーダで2
70乃至290℃において溶融させた。同時にアルゴン
雰囲気下において赤燐粉末6重量%を添加した。更に下
流開口から35重量%のガラス繊維を無端索状体(ロー
ビング)として混入した。
均質混合物を圧縮し、素状体に排出し、冷却し、次いで
粉砕した。この粉体から被験体を取り分け、DIN 5
3453によりその衝撃強さを測定した。燃焼試験はU
L94に則して行われた。
粉砕した。この粉体から被験体を取り分け、DIN 5
3453によりその衝撃強さを測定した。燃焼試験はU
L94に則して行われた。
色の判定は被験体とRAL色見本の対比により行われた
。
。
溶解燐の測定のため、4 X 6 X 50 mm寸法
の標準小片を作製した。この標準小片50個を60°C
において蒸留水中に100日間貯蔵した。これを水蒸気
で規準通りに充満した。この時間経過後、水試料を取出
し水中における溶解燐(燐酸)の量を測定した。
の標準小片を作製した。この標準小片50個を60°C
において蒸留水中に100日間貯蔵した。これを水蒸気
で規準通りに充満した。この時間経過後、水試料を取出
し水中における溶解燐(燐酸)の量を測定した。
J@例2
エチレン/n−ブチルアクリラート/′マレイン酸無水
物エラストマーの代りに0.5 ffi!9このマし・
イン酸でグラフト重合したエチレン/プロピレンエラス
トマー(エチレン対プロピレン比3:1)を使用して、
他は実施例1と同様に処理した。
物エラストマーの代りに0.5 ffi!9このマし・
イン酸でグラフト重合したエチレン/プロピレンエラス
トマー(エチレン対プロピレン比3:1)を使用して、
他は実施例1と同様に処理した。
実施例3
補強材料としてガラス繊維の代りに繊維状珪灰石を使用
し、押出す前に回分としてポリアミドと混和したほかは
、実施例1と同様に処理した。
し、押出す前に回分としてポリアミドと混和したほかは
、実施例1と同様に処理した。
対比実験例1
実施例1のようにポリへキサメチレンアジピンアミドを
エクストルーダ中で溶融させ、この溶融体に実施例1と
同様に35重量%のガラス繊維と6重量%の赤燐を添加
した。それ以降の処理は実施例1のようにして行った。
エクストルーダ中で溶融させ、この溶融体に実施例1と
同様に35重量%のガラス繊維と6重量%の赤燐を添加
した。それ以降の処理は実施例1のようにして行った。
対比実験例J−
実施例1と同様に処理したが、エラストマーは全く添加
しなかった。
しなかった。
対比実験例3
実施例1と同様に処理したが、二酸化チタンは全く添加
しなかった。
しなかった。
試験結果は以下の表に記載される通りである。
Claims (1)
- (A)ポリアミド10−90重量%、(B)補強充填材
7−60重量%、(C)二酸化チタン1−40重量%、
(D)赤燐1−20重量%及び(E)エラストマー1−
40重量%を含有する熱可塑性成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3626768.6 | 1986-08-07 | ||
DE19863626768 DE3626768A1 (de) | 1986-08-07 | 1986-08-07 | Flammgeschuetzte verstaerkte polyamidformmassen mit heller einfaerbung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6343952A true JPS6343952A (ja) | 1988-02-25 |
Family
ID=6306885
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62194582A Pending JPS6343952A (ja) | 1986-08-07 | 1987-08-05 | 熱可塑性成形材料 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0255901B1 (ja) |
JP (1) | JPS6343952A (ja) |
DE (2) | DE3626768A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH02127466A (ja) * | 1988-07-13 | 1990-05-16 | Basf Ag | 部分的芳香族コポリアミドを主体とする難燃性熱可塑性成形材料 |
JP2004137503A (ja) * | 2002-10-17 | 2004-05-13 | Degussa Ag | 選択的レーザー焼結のための焼結粉末、該焼結粉末の製造方法、成形体の製造方法および該方法により製造される成形体 |
JP2007119775A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | 改良された流動性を有するポリアミド成形組成物 |
JP2015510963A (ja) * | 2012-03-21 | 2015-04-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 薄い色の難燃化ポリアミド |
Families Citing this family (11)
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---|---|---|---|---|
DE3722156A1 (de) * | 1987-07-04 | 1989-01-12 | Basf Ag | Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen auf der basis von verstaerkten polyamiden |
GB8927041D0 (en) * | 1989-11-30 | 1990-01-31 | Bip Chemicals Ltd | Polyamide compositions |
GB9000804D0 (en) * | 1990-01-13 | 1990-03-14 | Bip Chemicals Ltd | Polyamide compositions |
DE4100740A1 (de) * | 1991-01-12 | 1992-07-16 | Basf Ag | Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen |
DE4121261A1 (de) * | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Basf Ag | Flammgeschuetzte thermoplastische polyamidformmassen |
DE4301541A1 (de) * | 1993-01-21 | 1994-07-28 | Basf Ag | Flammgeschützte schwarzeingefärbte Polyamidformmassen |
GB9417234D0 (en) * | 1994-08-26 | 1994-10-19 | Albright & Wilson | Flame-retardent materials |
US20010036557A1 (en) * | 1998-10-14 | 2001-11-01 | Michael Ingrim | Extruded, unbalanced solid surface composites and method for making and using same |
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