JPS6072845A - テレフタル酸グリコ−ルエステルの連続製造法 - Google Patents
テレフタル酸グリコ−ルエステルの連続製造法Info
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- JPS6072845A JPS6072845A JP17991283A JP17991283A JPS6072845A JP S6072845 A JPS6072845 A JP S6072845A JP 17991283 A JP17991283 A JP 17991283A JP 17991283 A JP17991283 A JP 17991283A JP S6072845 A JPS6072845 A JP S6072845A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール
（ＥＧ） ’とを反応させてテレフタル酸グリコールエ
ステル、すなわちビス（β−ヒドロキシエチル）テレフ
タレート及び／又はその低重合体（ＢＨＥＴ）を連続的
に製造する方法に関するものであり、ジエチレングリコ
ール（ＤＥＣ）濃度が低く。
（ＥＧ） ’とを反応させてテレフタル酸グリコールエ
ステル、すなわちビス（β−ヒドロキシエチル）テレフ
タレート及び／又はその低重合体（ＢＨＥＴ）を連続的
に製造する方法に関するものであり、ジエチレングリコ
ール（ＤＥＣ）濃度が低く。
耐熱性のよいポリエステルを形成し得るＢｌｌ［！Ｔを
効率よく製造する方法を提供するものである。
効率よく製造する方法を提供するものである。
今日、工業的に使用されているポリエステル。
特にポリエチレンテレフタレートは高度の結晶性。
高軟化点を有し１強度・耐薬品性・耐熱性・耐候性・電
気絶縁性等の点で優れた性質を有しているため、ｍ維査
はしめ、フィルムその他の成形品として産業上広く利用
されている。
気絶縁性等の点で優れた性質を有しているため、ｍ維査
はしめ、フィルムその他の成形品として産業上広く利用
されている。
一般にポリエステルが各工業分野で用いられる際１通常
は、ｆｆＦ融押し出し、引き取り・延伸・熱処理等の成
形工程での耐熱性あるいは、フィルムの場合には磁性層
の塗布や金属蒸着の際の耐熱性あるいは成形品とした場
合の２次加工工程での耐熱性さらには最終製品となった
場合の耐熱性が要求されている。
は、ｆｆＦ融押し出し、引き取り・延伸・熱処理等の成
形工程での耐熱性あるいは、フィルムの場合には磁性層
の塗布や金属蒸着の際の耐熱性あるいは成形品とした場
合の２次加工工程での耐熱性さらには最終製品となった
場合の耐熱性が要求されている。
このためには、副反応の結果生じるポリエステル中のＤ
ＥＣ濃度を低減させることが、一つの重要な課題とされ
ている。ポリエステルは通常エステル化工程とそれに引
き続く重縮合工程により製造されているが、従来より、
ＤＵＧ濃度を低減させる目的でその影響力の大きいエス
テル化工程において、それぞれ触媒や添加剤の開発や改
良あるいはＤＢｆＪ度を低減できるプロセスの開発が行
われてきたが、それらは同時に何らかの欠点も有してい
た。
ＥＣ濃度を低減させることが、一つの重要な課題とされ
ている。ポリエステルは通常エステル化工程とそれに引
き続く重縮合工程により製造されているが、従来より、
ＤＵＧ濃度を低減させる目的でその影響力の大きいエス
テル化工程において、それぞれ触媒や添加剤の開発や改
良あるいはＤＢｆＪ度を低減できるプロセスの開発が行
われてきたが、それらは同時に何らかの欠点も有してい
た。
たとえば、特公昭３４−２５９４号公報をはじめとし。
数多く提案されているアルカリ金属化合物等を触媒や添
加剤として添加することは、それ自体ＤＩＥＧ濃度の低
減には寄与するものの、同時に色調・粘度・強度あるい
は他の物理的性質を損ねたり１重縮合速度の遅延を引き
起こしたりするという欠点があった。
加剤として添加することは、それ自体ＤＩＥＧ濃度の低
減には寄与するものの、同時に色調・粘度・強度あるい
は他の物理的性質を損ねたり１重縮合速度の遅延を引き
起こしたりするという欠点があった。
一方、ＤＥＣ？ｓ度を低減させるプロセスとしては従来
より、ジメチルテレフタレートとＥＧとをエステル交換
反応させてＢＨＥＴを製造するエステル交換法があった
が、連続操作に不向きなことやジメチルテレフタレート
がＴＰＡに比べて高価格であり。
より、ジメチルテレフタレートとＥＧとをエステル交換
反応させてＢＨＥＴを製造するエステル交換法があった
が、連続操作に不向きなことやジメチルテレフタレート
がＴＰＡに比べて高価格であり。
かつエステル交換法に比べてＴＰＡとＥＧとを直接エス
テル化する。いわゆる直接エステル化法の方が工程が簡
略化できる等のメリットを有するため。
テル化する。いわゆる直接エステル化法の方が工程が簡
略化できる等のメリットを有するため。
次第に直接エステル化法へと移行して現在に至っている
。従って、現在は多少コストアンプになっても特に低Ｄ
ＥＧ濃度を必要とする品種に対してのみ、エステル交換
法が用いられているが一般的である。
。従って、現在は多少コストアンプになっても特に低Ｄ
ＥＧ濃度を必要とする品種に対してのみ、エステル交換
法が用いられているが一般的である。
さて、前記直接エステル化法を採用したときにおいても
、エステル交換法に優れるとも劣らない低ｎｐｃｉ度の
高品質の旧ＩＥＴを製造する方法も提案されている。
、エステル交換法に優れるとも劣らない低ｎｐｃｉ度の
高品質の旧ＩＥＴを製造する方法も提案されている。
たとえば、特公昭４６−２２４６３号公報に開示されて
いるようにＴＰＡを旧ＩＥＴに懸濁させ、 ＥＧの沸点
以上の温度で気状のＥＧを反応させる方法や特開昭５０
−２４２３６号公報に開示されているように、未反応Ｔ
ＰＡ粒子が懸濁している状態のエステル化反応物から未
反応のＴＰＡ粒子を分離することにより１反応率一定で
、かつＤＵＧｉＪ１１度の低いＢＩＩＩＥＴを得る方法
等が提案されている。
いるようにＴＰＡを旧ＩＥＴに懸濁させ、 ＥＧの沸点
以上の温度で気状のＥＧを反応させる方法や特開昭５０
−２４２３６号公報に開示されているように、未反応Ｔ
ＰＡ粒子が懸濁している状態のエステル化反応物から未
反応のＴＰＡ粒子を分離することにより１反応率一定で
、かつＤＵＧｉＪ１１度の低いＢＩＩＩＥＴを得る方法
等が提案されている。
しかし、これらの方法を採用した場合においても、前者
の場合は２反応率やＤＥＧｉ度にバラツキが生して問題
となっており、後者の場合には２反応温度を低くすれば
、ＤＥＣ濃度は低下するが、生産性が悪く、また外乱に
より反応率が変動したときに系が極めて不安定になると
いう問題点を有していた。
の場合は２反応率やＤＥＧｉ度にバラツキが生して問題
となっており、後者の場合には２反応温度を低くすれば
、ＤＥＣ濃度は低下するが、生産性が悪く、また外乱に
より反応率が変動したときに系が極めて不安定になると
いう問題点を有していた。
このように、低ｏＥＧ？ＩＭ度の高品質のＢｌ（ＥＴを
直接エステル化法で連続的に効率よく製造する方法は。
直接エステル化法で連続的に効率よく製造する方法は。
いまだ十分工業的に完成したものとは言えなかった。
本発明者らは、かかる問題点を解消するため鋭意研究を
重ねた結果、連続する複数の反応槽を用いて反応させ、
しかも最終反応槽へも原料であるＴＰＡとＥＧからなる
スラリーを供給し、最終反応槽からの反応物を濾過し、
未反応のＴＰＡ粒子を除去することによって、低ＤＥＧ
濃度のＢＨＥＴを効率よく得ることができることを見出
し本発明を完成した。
重ねた結果、連続する複数の反応槽を用いて反応させ、
しかも最終反応槽へも原料であるＴＰＡとＥＧからなる
スラリーを供給し、最終反応槽からの反応物を濾過し、
未反応のＴＰＡ粒子を除去することによって、低ＤＥＧ
濃度のＢＨＥＴを効率よく得ることができることを見出
し本発明を完成した。
すなわち１本発明はＴＰＡとＥＧとを反応させてＢＩＩ
ＥＴを連続的に製造するに際し５反応を連続した２槽以
上の反応槽を用いて行い、原料を第１反応５ 一 槽及び最終反応槽に供給して反応させて最終反応槽の反
応物を未反応ＴＰＡ粒子が懸濁している状態のエステル
化反応物となし、最終反応槽からの反応物を濾過して未
反応ＴＰＡ粒子を除去することを特徴とするものである
。
ＥＴを連続的に製造するに際し５反応を連続した２槽以
上の反応槽を用いて行い、原料を第１反応５ 一 槽及び最終反応槽に供給して反応させて最終反応槽の反
応物を未反応ＴＰＡ粒子が懸濁している状態のエステル
化反応物となし、最終反応槽からの反応物を濾過して未
反応ＴＰＡ粒子を除去することを特徴とするものである
。
本発明におけるエステル化の方法としては９通常Ｂ １
１ Ｅ Ｔの存在する反応槽にＴＰＡとＥＧからなるス
ラリーを連続的に供給してエステル化させる方法が用い
られる。このＢ ＩＩ Ｅ Ｔには、一部ＴＰＡやＥＧ
の残基以外の成分を含有していてもよ（、また、 ＢＩ
ＩＥＴは公知の任意の方法によって得られたものでよい
が。
１ Ｅ Ｔの存在する反応槽にＴＰＡとＥＧからなるス
ラリーを連続的に供給してエステル化させる方法が用い
られる。このＢ ＩＩ Ｅ Ｔには、一部ＴＰＡやＥＧ
の残基以外の成分を含有していてもよ（、また、 ＢＩ
ＩＥＴは公知の任意の方法によって得られたものでよい
が。
前記方法によって得られたものをそのまま用いることが
好ましい。原料は通禽ＴＰＡとＥＧからなるスラリーと
して供給されるがスラリーのＥＧ／ＴＰＡのモル比は通
常１．２〜２．０．好ましくは１．４〜１．８゜最適に
は１．５〜１．７とするのが好ましい。このスラリーに
はもちろん一部に他の酸成分、たとえばイソフタル酸、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸等又は６− 他のグリコール成分、たとえばテトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シフ１コヘキサ
ンジメタノール等が３０モル％を越えない程度台まれて
いてもよい。
好ましい。原料は通禽ＴＰＡとＥＧからなるスラリーと
して供給されるがスラリーのＥＧ／ＴＰＡのモル比は通
常１．２〜２．０．好ましくは１．４〜１．８゜最適に
は１．５〜１．７とするのが好ましい。このスラリーに
はもちろん一部に他の酸成分、たとえばイソフタル酸、
５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸等又は６− 他のグリコール成分、たとえばテトラメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シフ１コヘキサ
ンジメタノール等が３０モル％を越えない程度台まれて
いてもよい。
また、エステル化反応は、常圧、加圧のいずれでもよい
が、ＤＥＧｉ度を抑制するためには２通常ゲージ圧０．
５ｋｇ／ｃＪ以下、好ましくは０．１５ｋｇ／ｃｎｌ以
下、最適には０．０５ｋｇ／ｃａｌ以下とするのが好適
である。
が、ＤＥＧｉ度を抑制するためには２通常ゲージ圧０．
５ｋｇ／ｃＪ以下、好ましくは０．１５ｋｇ／ｃｎｌ以
下、最適には０．０５ｋｇ／ｃａｌ以下とするのが好適
である。
一方、エステル化反応の温度は通常２２０〜２９０℃、
好ましくは２４０〜２７０°ｃ、最適には２５０〜２６
０℃である。２２０℃未満では実質的に、エステル化反
応が進行せず、一方、２７０°Ｃを越えるとＤＥＣ濃度
が増大してともに好ましくない。
好ましくは２４０〜２７０°ｃ、最適には２５０〜２６
０℃である。２２０℃未満では実質的に、エステル化反
応が進行せず、一方、２７０°Ｃを越えるとＤＥＣ濃度
が増大してともに好ましくない。
通常のやり方でエステル化させると、エステル化反応率
が９０％程度となった時点で未反応のＴＰＡ粒子の懸濁
は見られなくなり２反応物は透明となる。ところがこの
ままポリエステル製造の第２の工程である重縮合工程に
供給すると反応速度が低下し１重縮合時間の遅延を引き
起こしたり、低重合度のＢＩＩＥＴの飛散量が多くなる
ので原料原単位を悪化させたり２重縮合工程における留
出蒸気の抽気系統に閉塞を起こしたりして好ましくない
ため。
が９０％程度となった時点で未反応のＴＰＡ粒子の懸濁
は見られなくなり２反応物は透明となる。ところがこの
ままポリエステル製造の第２の工程である重縮合工程に
供給すると反応速度が低下し１重縮合時間の遅延を引き
起こしたり、低重合度のＢＩＩＥＴの飛散量が多くなる
ので原料原単位を悪化させたり２重縮合工程における留
出蒸気の抽気系統に閉塞を起こしたりして好ましくない
ため。
通常はこのエステル化反応率を９０〜９８％、好ましく
は９４〜９８％、最適には９４〜９６％という比較的高
反応率の８１１ Ｅ Ｔが生成するまで反応させること
が必要となり、その結果、生産性の低下やｎｃｃｉＪＩ
度の増大を招くことになる。
は９４〜９８％、最適には９４〜９６％という比較的高
反応率の８１１ Ｅ Ｔが生成するまで反応させること
が必要となり、その結果、生産性の低下やｎｃｃｉＪＩ
度の増大を招くことになる。
従来より、エステル化反応を数段の連続槽を用いて行う
ことにより反応効率をあげ、ＤＥＣ濃度の増大を抑制す
ることが公知であるが、むやみに槽数を増加することは
経済的でないばかりか、自ずからＤＥＧａ度の抑制にも
限界がある。
ことにより反応効率をあげ、ＤＥＣ濃度の増大を抑制す
ることが公知であるが、むやみに槽数を増加することは
経済的でないばかりか、自ずからＤＥＧａ度の抑制にも
限界がある。
ところが２本発明の方法によれば１通常用いられる程度
の数の複数の槽、好ましくは２〜３槽。
の数の複数の槽、好ましくは２〜３槽。
最適には２槽の連続槽を用いてＢ Ｉｔ Ｅ Ｔを連続
的に製造する際、第１反応槽に原料を供給するのは、も
ちろんのこと、最終反応槽にも原料を供給して最終反応
槽の総括エステル化反応率を未反応ＴＰＡ粒子が懸濁し
ている状態まで低下させ、最終反応槽からの反応物を濾
過して未反応ＴＰＡ粒子を除去した ＢＩＩＩＥＴを次工程である重縮合反応工程へ供給する
ことによってＤＵＧ濃度を抑制することができるのであ
る。
的に製造する際、第１反応槽に原料を供給するのは、も
ちろんのこと、最終反応槽にも原料を供給して最終反応
槽の総括エステル化反応率を未反応ＴＰＡ粒子が懸濁し
ている状態まで低下させ、最終反応槽からの反応物を濾
過して未反応ＴＰＡ粒子を除去した ＢＩＩＩＥＴを次工程である重縮合反応工程へ供給する
ことによってＤＵＧ濃度を抑制することができるのであ
る。
反応槽の温度、圧力を一定にしてやれば濾過後のＢＨＥ
Ｔはエステル化反応率、数平均重合度やＤＥＧ濃度等の
特性値が一定値を示すことは、前記特開昭５０−２４２
３６号公報等に開示されているとおりであるが、具体的
に示せば第１〜３図のようになる。
Ｔはエステル化反応率、数平均重合度やＤＥＧ濃度等の
特性値が一定値を示すことは、前記特開昭５０−２４２
３６号公報等に開示されているとおりであるが、具体的
に示せば第１〜３図のようになる。
第１図は反応温度と濾過後の旧ＩＥＴの反応率との関係
、第２図は総括エステル化反応率と濾過後のＢ）ＩＦ７
中のＤＥＣ濃度との関係、第３図は総括エステル化反応
率と濾過後のＢＨＥＴの反応率との関係（反応温度２５
０℃及び２６０°Ｃの場合）をそれぞれ示している。
、第２図は総括エステル化反応率と濾過後のＢ）ＩＦ７
中のＤＥＣ濃度との関係、第３図は総括エステル化反応
率と濾過後のＢＨＥＴの反応率との関係（反応温度２５
０℃及び２６０°Ｃの場合）をそれぞれ示している。
■槽のみを用いて反応させた場合、安定した特性のＢＨ
ＥＴを得るためには温度や圧力を一定に保たねばならず
、しかも第１図に示すごとく重縮合工程に最も適したエ
ステル化反応率９４〜９６％のＢＩＩＥＴ９− を得ようとすれば２５０℃以下の一定温度に保つことが
必要となり、このため反応速度が小さくなって生産性が
上がらないという欠点がある。
ＥＴを得るためには温度や圧力を一定に保たねばならず
、しかも第１図に示すごとく重縮合工程に最も適したエ
ステル化反応率９４〜９６％のＢＩＩＥＴ９− を得ようとすれば２５０℃以下の一定温度に保つことが
必要となり、このため反応速度が小さくなって生産性が
上がらないという欠点がある。
一方５本発明の方法を用いると、最終反応槽の温度と圧
力を前記したようなレベルに一定にさえすれば、それ以
前の反応槽の温度は最終反応槽より高く、たとえば２６
０℃とすることができ、多段反応槽を用いる利点だけで
なく、その分だけさらに生産量が上昇するため、著しく
生産性が向上するのである。
力を前記したようなレベルに一定にさえすれば、それ以
前の反応槽の温度は最終反応槽より高く、たとえば２６
０℃とすることができ、多段反応槽を用いる利点だけで
なく、その分だけさらに生産量が上昇するため、著しく
生産性が向上するのである。
本発明において１反応物の濾過には公知の任意の濾過装
置を用いることができるが１通常１０〜１００μ、好ま
しくは２０〜６０μ、最適には３０〜５０μの網目のフ
ィルターを用いるのが効果的である。この網目サイズの
範囲より細かくても濾過効果が飽和状態となってしまう
だけでなく、かえって圧力損失を必要以上に大としたり
、フィルター寿命を縮めたりして好ましくなく、一方、
この網目サイズの範囲より粗いと未反応のＴＰＡ粒子が
十分濾過されずにフィルターの目を通って出てしまうた
め。
置を用いることができるが１通常１０〜１００μ、好ま
しくは２０〜６０μ、最適には３０〜５０μの網目のフ
ィルターを用いるのが効果的である。この網目サイズの
範囲より細かくても濾過効果が飽和状態となってしまう
だけでなく、かえって圧力損失を必要以上に大としたり
、フィルター寿命を縮めたりして好ましくなく、一方、
この網目サイズの範囲より粗いと未反応のＴＰＡ粒子が
十分濾過されずにフィルターの目を通って出てしまうた
め。
１０−
ともに好ましくない。
また、このフィルターを反応槽下部にとりつけて、未反
応ＴＰＡ粒子を含まない旧ＪＥＴのみを取り出す方法で
もよいが、たとえば外部に濾過装置を独立に設置し、し
かも入口１箇所、出口２箇所を有する濾過装置を用いる
のが、さらに好ましい。すなわち、未反応ＴＰＡ粒子の
懸濁した実際の生産量より過剰の、好ましくは生産量の
数倍の量の反応物を導入する入口と濾過層を通過した未
反応ＴＰＡ粒子が除去された重縮合反応工程に供給する
Ｂ ＨＥ Ｔ（実際の生産量に相当する）を送り出す出
口と残りの未反応ＴＰＡ粒子の増加した反応物を最終反
応槽にリサイクルさせるための出口を有する濾過装置が
好適であり、このような濾過装置を用いることによって
、濾過プロセスが円滑にしかも長寿命で運転可能となる
のである。
応ＴＰＡ粒子を含まない旧ＪＥＴのみを取り出す方法で
もよいが、たとえば外部に濾過装置を独立に設置し、し
かも入口１箇所、出口２箇所を有する濾過装置を用いる
のが、さらに好ましい。すなわち、未反応ＴＰＡ粒子の
懸濁した実際の生産量より過剰の、好ましくは生産量の
数倍の量の反応物を導入する入口と濾過層を通過した未
反応ＴＰＡ粒子が除去された重縮合反応工程に供給する
Ｂ ＨＥ Ｔ（実際の生産量に相当する）を送り出す出
口と残りの未反応ＴＰＡ粒子の増加した反応物を最終反
応槽にリサイクルさせるための出口を有する濾過装置が
好適であり、このような濾過装置を用いることによって
、濾過プロセスが円滑にしかも長寿命で運転可能となる
のである。
第４図は本発明の一実施態様を示すフローシートであり
、Ｉは第１反応槽、２は第２（最終）反応槽３，４はＴ
Ｐ＾とＥＧとのスラリーを各反応槽に供給する原料供給
ライン、５は第１反応槽から第２反応槽への送液ライン
、６は第２反応槽からの反応物払い出しポンプ、７は濾
過装置を示し、濾過装置で未反応ＴＰ峰γ子が除去され
たＢＩＩＥＴは送液ライン８を経て重縮合工程に送られ
、濾過により未反応ＴＰ＾粒子の増加した残りの反応物
はリサイクルライン９により第２反応槽にリサイクルさ
れるようになっている。
、Ｉは第１反応槽、２は第２（最終）反応槽３，４はＴ
Ｐ＾とＥＧとのスラリーを各反応槽に供給する原料供給
ライン、５は第１反応槽から第２反応槽への送液ライン
、６は第２反応槽からの反応物払い出しポンプ、７は濾
過装置を示し、濾過装置で未反応ＴＰ峰γ子が除去され
たＢＩＩＥＴは送液ライン８を経て重縮合工程に送られ
、濾過により未反応ＴＰ＾粒子の増加した残りの反応物
はリサイクルライン９により第２反応槽にリサイクルさ
れるようになっている。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中、「部」は重量部を示し、特性値は次の方法に
より測定したものである。
より測定したものである。
＋１１ ＤＩ！Ｇ濃度（モル％）
メタノール還流下で２時間アルコリシスし、生成したＥ
Ｇと ＤＦＧとをガスクロマトグラフィーで分析定量し
た。
Ｇと ＤＦＧとをガスクロマトグラフィーで分析定量し
た。
（２）反応率 ｆ （％）
後述の方法でめた酸１１１ｉ（ＡＶ）とケン化１ｉ１１
ｉ（ＳＮ）とから次式で算出した。
ｉ（ＳＮ）とから次式で算出した。
０酸価（＾Ｖ） （当量／トン）
約３ｇのサンプルを精秤し、ジメチルホルムア”、ｔ”
４０ｍ１に還流下で溶解させ、冷却後 １／１０規定の
メタノール性水酸化カリウム溶液で電位差滴定してめた
。
４０ｍ１に還流下で溶解させ、冷却後 １／１０規定の
メタノール性水酸化カリウム溶液で電位差滴定してめた
。
０ケン化価（ＳＮ）
サンプル約０．５ｇを精秤し、過剰の１／２規定エタノ
ール性水酸化カリウム溶液で２０℃で１時間アルカリ加
水分解し、過剰の水酸化カリウムを１／２規定の塩酸で
逆滴定してめた。
ール性水酸化カリウム溶液で２０℃で１時間アルカリ加
水分解し、過剰の水酸化カリウムを１／２規定の塩酸で
逆滴定してめた。
実施例１
第４図に示した装置を用いて、 ＢＩＩＥＴの存在する
第１．第２反応槽１，２に（１の容量は２の容量の４倍
強）にＥＧ／ ＴＰＡモル比が約１．６のスラリーをそ
れぞれ１１０部／Ｈｒ及び２５部／１１ｒの割合で供給
し、第１反応槽は温度２６０℃、圧力０．０５ｋｇ／
ｃＪ Ｇ 。
第１．第２反応槽１，２に（１の容量は２の容量の４倍
強）にＥＧ／ ＴＰＡモル比が約１．６のスラリーをそ
れぞれ１１０部／Ｈｒ及び２５部／１１ｒの割合で供給
し、第１反応槽は温度２６０℃、圧力０．０５ｋｇ／
ｃＪ Ｇ 。
平均滞留時間６時間、第２反応槽は温度２５５°Ｃ１圧
力０．０５ｋｇ／ ｃｔＡ Ｇ 、平均滞留時間３．５
時間で反応させたところ、第１反応槽のエステル化反応
率は１３− ８５％、ＤＥＧｉＪ１度は０．９モル％、第２反応槽の
総括エステル化反応率は８５％１濾過後のＢＩＩＩＥＴ
のエステル化反応率は９４．２％、ＤＥＧ濃度は０．９
０モル％であった。
力０．０５ｋｇ／ ｃｔＡ Ｇ 、平均滞留時間３．５
時間で反応させたところ、第１反応槽のエステル化反応
率は１３− ８５％、ＤＥＧｉＪ１度は０．９モル％、第２反応槽の
総括エステル化反応率は８５％１濾過後のＢＩＩＩＥＴ
のエステル化反応率は９４．２％、ＤＥＧ濃度は０．９
０モル％であった。
なお、フィルターとしては網目サイズ４０μのステンレ
ス製平織金網を用い、濾過装置への供給量を２７０部／
ｒ（ｒとし、未反応ＴＰＡ粒子を除去したＢ１１ＥＴを
１０２部／Ｈｒの割合で重縮合工程に送り、残部は第２
反応槽にリサイクルした。
ス製平織金網を用い、濾過装置への供給量を２７０部／
ｒ（ｒとし、未反応ＴＰＡ粒子を除去したＢ１１ＥＴを
１０２部／Ｈｒの割合で重縮合工程に送り、残部は第２
反応槽にリサイクルした。
比較例１
第２反応槽に濾過装置を設けないで、第２反応槽を２６
０℃とし、第２反応槽へのスラリーの供給をしなかった
こと以外は実施例１と同様に反応させたところ、第１反
応槽のエステル化反応率は。
０℃とし、第２反応槽へのスラリーの供給をしなかった
こと以外は実施例１と同様に反応させたところ、第１反
応槽のエステル化反応率は。
８５％、ＤＥＧｉ度は１．１０モル％であった。また。
ＢＨＥＴの生産量は８３部／Ｈｒであった。
比較例２
第１．第２反応槽を独立させ、各反応槽に濾過装置を設
け、第１反応槽へのスラリー供給量を９２部／ ｌｌｒ
、第２反応槽を２３部／Ｉｌｒとし、各反応槽と１４− も反応温度２５０℃５反応圧力０．０５ｋｇ／ ｃｔＡ
Ｇ 、平均滞留時間６時間で反応させたところ１両槽
とも総括エステル化反応率は８５％、濾過後のＢ Ｉｆ
Ｅ Ｔのエステル化反応率は９４．２％、ＤＥＣ濃度
は０．９０モル％であった。また両槽合わせたＢ ＨＥ
Ｔの生産量は８７部／１１ｒであった。
け、第１反応槽へのスラリー供給量を９２部／ ｌｌｒ
、第２反応槽を２３部／Ｉｌｒとし、各反応槽と１４− も反応温度２５０℃５反応圧力０．０５ｋｇ／ ｃｔＡ
Ｇ 、平均滞留時間６時間で反応させたところ１両槽
とも総括エステル化反応率は８５％、濾過後のＢ Ｉｆ
Ｅ Ｔのエステル化反応率は９４．２％、ＤＥＣ濃度
は０．９０モル％であった。また両槽合わせたＢ ＨＥ
Ｔの生産量は８７部／１１ｒであった。
以」−の結果より９本発明の方法によれば、比較例２と
同等の高品質の旧ＩＥＴを比較例２の方法より生産性よ
く製造できることがわかる。
同等の高品質の旧ＩＥＴを比較例２の方法より生産性よ
く製造できることがわかる。
第１図し才反応温度と濾過後のＢＩＩＥＴの反応率との
関係、第２図は総括エステル化反応率と濾過後のＢＩＩ
ＥＴ中のＤＥＣ′ａ度との関係、第３図は総括エステル
化反応率と濾過後のＢＩＩＥＴの反応率との関係をそれ
ぞれ示すグラフ、第４図は本発明の一実施態様を示すフ
ローシートである。 １−第１反応槽、２−第２反応槽、３．４−原料供給ラ
イン、７−濾過装置。 特許出願人 日本エステル株式会社 代理人児 玉 雄 三 １５− １Ｌ几・１度（０９ 第１ 図 蘭３図 第４図
関係、第２図は総括エステル化反応率と濾過後のＢＩＩ
ＥＴ中のＤＥＣ′ａ度との関係、第３図は総括エステル
化反応率と濾過後のＢＩＩＥＴの反応率との関係をそれ
ぞれ示すグラフ、第４図は本発明の一実施態様を示すフ
ローシートである。 １−第１反応槽、２−第２反応槽、３．４−原料供給ラ
イン、７−濾過装置。 特許出願人 日本エステル株式会社 代理人児 玉 雄 三 １５− １Ｌ几・１度（０９ 第１ 図 蘭３図 第４図
Claims (1)
- （１）テレフタル酸とエチレングリコールとを反応させ
てテレフタル酸グリコールエステルを連続的に製造する
に際し１反応を連続した２槽以上の反応槽を用いて行い
、原料を第１反応槽及び最終反応槽に供給して反応させ
て最終反応槽の反応物を未反応テレフタル酸粒子が懸濁
している状態のエステル化反応物となし。 最終反応槽からの反応物を濾過して未反応テレフタル酸
粒子を除去することを特徴とするテレフタル酸グリコー
ルエステルの連続製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17991283A JPS6072845A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | テレフタル酸グリコ−ルエステルの連続製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17991283A JPS6072845A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | テレフタル酸グリコ−ルエステルの連続製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6072845A true JPS6072845A (ja) | 1985-04-24 |
| JPS635021B2 JPS635021B2 (ja) | 1988-02-01 |
Family
ID=16074083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17991283A Granted JPS6072845A (ja) | 1983-09-28 | 1983-09-28 | テレフタル酸グリコ−ルエステルの連続製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6072845A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001032597A1 (fr) * | 1999-10-28 | 2001-05-10 | Organo Corporation | Procede de purification de terephtalate bishydroxyalkyle |
| JP2023507542A (ja) * | 2020-11-17 | 2023-02-24 | エルジー・ケム・リミテッド | ジエステル系化合物の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0527528Y2 (ja) * | 1986-07-16 | 1993-07-14 |
-
1983
- 1983-09-28 JP JP17991283A patent/JPS6072845A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001032597A1 (fr) * | 1999-10-28 | 2001-05-10 | Organo Corporation | Procede de purification de terephtalate bishydroxyalkyle |
| US6642350B1 (en) | 1999-10-28 | 2003-11-04 | Organo Corporation | Method of purifying bishydroxyalkyl terephthalate |
| JP2023507542A (ja) * | 2020-11-17 | 2023-02-24 | エルジー・ケム・リミテッド | ジエステル系化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS635021B2 (ja) | 1988-02-01 |
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