JPS6069058A - ４−アルコキシ−２−メチル−ν−ベンジルアニリン誘導体の製造方法 - Google Patents
４−アルコキシ−２−メチル−ν−ベンジルアニリン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6069058A JPS6069058A JP17867683A JP17867683A JPS6069058A JP S6069058 A JPS6069058 A JP S6069058A JP 17867683 A JP17867683 A JP 17867683A JP 17867683 A JP17867683 A JP 17867683A JP S6069058 A JPS6069058 A JP S6069058A
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- Japan
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- alkoxy
- derivative
- methyl
- benzylaniline
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感圧および感熱記録材料などの色素前駆体とし
て有用なフルオラン誘導体の中間体となる４−アルコキ
シ−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン誘導体を製造す
る方法に関する。
て有用なフルオラン誘導体の中間体となる４−アルコキ
シ−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン誘導体を製造す
る方法に関する。
（式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基、Ｘは水素
原子、ハロゲン、低級アルキル基または低級アルコキシ
基であり、ｎはＯ〜３を示す） で表わされる４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジ
ルアニリン誘導体の製造方法としては、例えば以下のふ
たつのものが知られている。
原子、ハロゲン、低級アルキル基または低級アルコキシ
基であり、ｎはＯ〜３を示す） で表わされる４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジ
ルアニリン誘導体の製造方法としては、例えば以下のふ
たつのものが知られている。
製造方法１１＋
加熱還流
製造方法（２）
〔反応式中のＲ，Ｘ％ｎは前記一般式（Ｉ）と同一〕
これらの製造方法にはそれぞれ欠点が認められる。例え
ば、製造方法（１）の場合、ベンジル化工秒の反応時間
が長くかかり、さらに酔またはアルカリによる加水分解
も容易に進行しないため、短時間で４−アルコキシ−２
−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン誘導体を得られない。
ば、製造方法（１）の場合、ベンジル化工秒の反応時間
が長くかかり、さらに酔またはアルカリによる加水分解
も容易に進行しないため、短時間で４−アルコキシ−２
−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン誘導体を得られない。
一方、製造方法（２）の場合は反応は短時間で進行する
が、４−アルコキシ−２−メチノげニリン誘導体にベン
ジル誘導体がジａ？換体として反応するほうが優先的で
あり、４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニ
リン誘導体としては多量に得られないばかりが、両者を
分離するのが難しく、収率としては低いものとなる。
が、４−アルコキシ−２−メチノげニリン誘導体にベン
ジル誘導体がジａ？換体として反応するほうが優先的で
あり、４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニ
リン誘導体としては多量に得られないばかりが、両者を
分離するのが難しく、収率としては低いものとなる。
（目 的〕
本発明は短時間で高収率、かつ高純度の４−アルコキシ
−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン誘導体を得ること
ができる製造方法の提供を目的と（式中、Ｒは水素原子
または低級アルキル基、Ｘは水素原子、ハロゲン、低級
アルキル基または低級アルコキシ基であり、通常その次
素数は１〜８個、ｎはθ〜８を示す） 一般式（ｎ） 〔式中、Ｒ％Ｘ、ｎは前記一般式（１）と同一〕で表わ
される４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニ
リン誘導体の製造方法である。 一本発明の製造方法に
おける原料物質の４−アルコキシ−２−メチルベンジリ
ゾ多翳一体は、〔式中、Ｒは前記一般式（Ｉ）と１司−
〕で表わされる４−アルコキシ−２〜メチルアニリンと 〔式中、Ｘおよびｎは一般式（Ｉ）と同一〕で表わされ
るベンズアルデヒド誘導体を、有機溶剤中で室温から溶
剤の洋点の範囲内の温度で数時デ〉Ｊ−一メトキシー２
−メチルー２′−クロロベンジリゾＰ、〜メトキシー２
−メチルー２′−メチルベンジリデラ芒１−メトキシ−
２−メチルシー２−メチル−４′−メトキシベンジリゾ
Ｗどが挙げられ、この４−アルコキシ−２−メチルペン
シリデシ碇一体を還元することによって目的生成物であ
る前記一般式（ｎ）の４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ
−ベンジ弊シξ女一体を製造する。
−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン誘導体を得ること
ができる製造方法の提供を目的と（式中、Ｒは水素原子
または低級アルキル基、Ｘは水素原子、ハロゲン、低級
アルキル基または低級アルコキシ基であり、通常その次
素数は１〜８個、ｎはθ〜８を示す） 一般式（ｎ） 〔式中、Ｒ％Ｘ、ｎは前記一般式（１）と同一〕で表わ
される４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニ
リン誘導体の製造方法である。 一本発明の製造方法に
おける原料物質の４−アルコキシ−２−メチルベンジリ
ゾ多翳一体は、〔式中、Ｒは前記一般式（Ｉ）と１司−
〕で表わされる４−アルコキシ−２〜メチルアニリンと 〔式中、Ｘおよびｎは一般式（Ｉ）と同一〕で表わされ
るベンズアルデヒド誘導体を、有機溶剤中で室温から溶
剤の洋点の範囲内の温度で数時デ〉Ｊ−一メトキシー２
−メチルー２′−クロロベンジリゾＰ、〜メトキシー２
−メチルー２′−メチルベンジリデラ芒１−メトキシ−
２−メチルシー２−メチル−４′−メトキシベンジリゾ
Ｗどが挙げられ、この４−アルコキシ−２−メチルペン
シリデシ碇一体を還元することによって目的生成物であ
る前記一般式（ｎ）の４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ
−ベンジ弊シξ女一体を製造する。
還元方法としては水素化リチウムアルミニウムによる有
機溶剤中での還元、鉄、亜鉛、錫などの遷移金属と塩酸
による還元、あるいは水素ガスによる接触還元など多く
の還元方法を使用できる。
機溶剤中での還元、鉄、亜鉛、錫などの遷移金属と塩酸
による還元、あるいは水素ガスによる接触還元など多く
の還元方法を使用できる。
特に水素ガスによる接触還元は操作が容易で、目的生成
物をより高純度かつ高収率で得ることができ好ましいも
ｂである１、 水素ガスによる接触還元は、出発物質である結晶もしく
はオイル状の４−アルコキシ−２−メチルベンジリデン
誘導体と触媒、例えばラネー・ニッケルまたはパラジウ
ム・カーボンなどを、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、トルエンなどの有機溶剤に溶解・分散し、次いでその
有機溶剤中に水素ガスを吹き込むことによって実施され
る。
物をより高純度かつ高収率で得ることができ好ましいも
ｂである１、 水素ガスによる接触還元は、出発物質である結晶もしく
はオイル状の４−アルコキシ−２−メチルベンジリデン
誘導体と触媒、例えばラネー・ニッケルまたはパラジウ
ム・カーボンなどを、テトラヒドロフラン、ジオキサン
、トルエンなどの有機溶剤に溶解・分散し、次いでその
有機溶剤中に水素ガスを吹き込むことによって実施され
る。
本発明の製造方法によれば、簡便な操作で、高純度な４
−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン誘導
体を高収率で短時間に得ることができる、 得られた４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−べ用なフル
オラン誘導体となる。
−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニリン誘導
体を高収率で短時間に得ることができる、 得られた４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−べ用なフル
オラン誘導体となる。
実施例１． ４−メトキシ−２−メチル−Ｎ−ペンと１
０％ｐｄ−カーボア２８．Ｏｋｌを計算量＋７）２４Ｉ
！を吹きこみ反応させる。（反応時間約６時間）反応終
了後１０％ｐｄ−カーボンを途去し次いでジオキサンを
ロータリーエバポレーターで留去したのち、残置を減圧
蒸留により１６７〜ｂ Ｈｐの留分を１８４８ν得た、留分はすぐ結晶化し白色
結晶となった。融点は６４．６〜６６６℃で収率８１．
８％であった。
０％ｐｄ−カーボア２８．Ｏｋｌを計算量＋７）２４Ｉ
！を吹きこみ反応させる。（反応時間約６時間）反応終
了後１０％ｐｄ−カーボンを途去し次いでジオキサンを
ロータリーエバポレーターで留去したのち、残置を減圧
蒸留により１６７〜ｂ Ｈｐの留分を１８４８ν得た、留分はすぐ結晶化し白色
結晶となった。融点は６４．６〜６６６℃で収率８１．
８％であった。
分析の結果は表−１に示すとおりで、４−メトキシ−２
−メチル−Ｎ−ベンジルアニリンの合成を確認した。
−メチル−Ｎ−ベンジルアニリンの合成を確認した。
表−１
実施１例２〜実施例５
実施例１と同様な製造方法により表−２に示す化合物を
合成し、同じく表−８に示すとおりの合成結果を得た。
合成し、同じく表−８に示すとおりの合成結果を得た。
表−２
上記４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジルアニリ
ン誘導体は元素分析値より高純度であることを確認した
。
ン誘導体は元素分析値より高純度であることを確認した
。
特許出願人 株式会社 リ コ −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基、Ｘは水素
原子、ハロゲン、低級アルキル基または低級アルコキシ
χ：であり、ｎは０〜８を示す） （式中、ＲおよびＸ％ ｎは前記一般式（Ｉ）と同一） で表わされる４−アルコキシ−２−メチル−Ｎ−ベンジ
ルアニリン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17867683A JPS6069058A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | ４−アルコキシ−２−メチル−ν−ベンジルアニリン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17867683A JPS6069058A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | ４−アルコキシ−２−メチル−ν−ベンジルアニリン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6069058A true JPS6069058A (ja) | 1985-04-19 |
Family
ID=16052606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17867683A Pending JPS6069058A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | ４−アルコキシ−２−メチル−ν−ベンジルアニリン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6069058A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5504253A (en) * | 1994-07-15 | 1996-04-02 | Nps Pharmaceuticals, Inc. | Amine preparation |
| US5648541A (en) * | 1995-09-28 | 1997-07-15 | Nps Pharmaceuticals, Inc. | Chiral reductions of imines leading to the syntheses of optically active amines |
-
1983
- 1983-09-27 JP JP17867683A patent/JPS6069058A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5504253A (en) * | 1994-07-15 | 1996-04-02 | Nps Pharmaceuticals, Inc. | Amine preparation |
| US5633404A (en) * | 1994-07-15 | 1997-05-27 | Nps Pharmaceuticals, Inc. | N-((R)-α-methyl-3-methoxybenzyl)-3-(2-chlorobenzene)propanamide |
| US5648541A (en) * | 1995-09-28 | 1997-07-15 | Nps Pharmaceuticals, Inc. | Chiral reductions of imines leading to the syntheses of optically active amines |
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