JP4366854B2 - １２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリル及びその製造法 - Google Patents
１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリル及びその製造法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１２−アミノドデカン酸等の中間原料となる１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルおよびその製造法に関するものである。なお、１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは新規化合物である。
【０００２】
【従来の技術】
本発明の１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは、例えば、水添、加水分解により、１２ナイロン等の原料となる１２−アミノドデカン酸に容易に導くことができる化合物である。しかし、新規な化合物であることから、その存在およびその製造法についてもまったく知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルおよびその製造法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは新規な化合物であり、その製造法の一例としては、２−アミノシクロドデカジエノンオキシムを還元剤で還元することを特徴とする１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの製造法により達成できる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する２−アミノシクロドデカジエノンオキシムは、２−ハロシクロドデカジエノンオキシムとアンモニアとの反応により製造することが出来る。２−ハロシクロドデカジエノンオキシムは、シクロドデカトリエンとニトロシルクロライドの反応等によって、合成することができ、通常、異性体混合物として得られる。例えば、２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの製造はChim．Ind. (Milan), 49(5), 494(1967)に記載されている。
このような異性体混合物からなる２−クロロシクロドデカジエノンオキシムをアンモニアと反応させると、通常、２−アミノシクロドデカジエノンオキシムも異性体混合物として得られるが、混合物のまま、本発明の原料として用いることもできる。
【０００６】
２−アミノシクロドデカジエノンオキシムの具体例としては、２−アミノ−４，８−シクロドデカジエノンオキシムが挙げられる。この化合物には、シス体とトランス体の構造異性体が存在するが、使用においては何ら問題はなく、単独でも混合物の状態で使用しても良い。
【０００７】
２−アミノシクロドデカジエノンオキシムから還元剤を反応させて１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルを製造する場合の還元剤としては、２−アミノシクロドデカジエノンオキシムの環開裂とオキシムの還元を同時におこなえる還元剤であれば特に問題はなく、一例として、金属水素化アルミニウム化合物や金属水素化ホウ素化合物が挙げられる。具体的には、水素化アルミニウムナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムなどを挙げることが出来る。
【０００８】
得られた１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは、新規な化合物であり、各種機器分析により、化学構造を決定した。
具体的には、
（１）質量分析（ＭＳ）
（２）水素核磁気共鳴分析（1Ｈ−ＮＭＲ）
（３）赤外分光分析（ＩＲ）
の機器分析により行なった。
【０００９】
本発明の還元反応は、溶媒の存在下で行なうことも出来る。溶媒としては、反応を阻害しないものであれば、特に制限はない。具体的には、アセトニトリルなどの脂肪族ニトリルが好ましい。
その使用量は、２−アミノシクロドデカジエノンオキシムの重量に対し０〜２０重量倍、好ましくは０〜１０重量倍である。
【００１０】
本発明の反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で行う限り特に限定されないが、通常０〜１１０℃で行うことができる。
その反応時間は、前記濃度、温度によって変化するが、通常０．１〜２４時間である。
【００１１】
本発明の反応条件の一つである圧力についても、特に制限はなく、通常は常圧下で行なうことができる。しかし、若干の減圧下あるいは加圧下で実施しても良い。
【００１２】
【実施例】
次に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
実施例１
１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの合成
２−アミノ−４，８−シクロドデカジエノンオキシム０．５ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル５ｍｌに溶解し、水素化ホウ素ナトリウム０，１４ｇ（３．７０ｍｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流（８０℃）を行った。反応終了後、室温まで放冷し、９Ｎ塩酸水溶液１０ｍｌを加えジエチルエーテル１０ｍｌで３回抽出した。水層を２５％アンモニア水溶液にてアルカリ性（約ｐＨ＝１１）にし、更にジエチルエーテル１０ｍｌで３回抽出した。
抽出した有機層を水１０ｍｌで２回、飽和食塩水１０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。濾過した後、減圧下でジエチルエーテル溶媒を留去し、無色油状物として目的物０．２１ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）を得た。これは、収率５１モル％に相当する。
得られた無色油状物は、以下の機器分析にて構造決定を行なった。
（１）質量分析（ＭＳ）
ＭＳ（ＣＩ）：ｍ／ｚ＝１９３（ＭＨ+）、１５２、９８、３０
（２）水素核磁気共鳴分析（1Ｈ−ＮＭＲ）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝５．６２〜５．３３（４Ｈ，ｍ）、２．７２〜２．６６（２Ｈ，ｍ）、２．４２〜２．３１（４Ｈ，ｍ）、２．１３〜１．５５（８Ｈ，ｍ）、１．５５〜１．４６（２Ｈ，ｍ）
（３）赤外分光分析（ＩＲ）
ＩＲ（ｎｅａｔ）：ν＝３３７１、３３０５、３１８１、２９２８、２８５３、２２４６、１４４５、９７０、７２４ｃｍ-1
【００１３】
【発明の効果】
本発明により、新規化合物１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルと、さらにその製造法も提供できる。１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは容易にナイロン１２の原料である１２−アミノドデカン酸に導くことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの質量分析結果である。
【図２】１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの水素核磁気共鳴分析結果である。
【図３】１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの赤外分光分析結果である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、１２−アミノドデカン酸等の中間原料となる１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルおよびその製造法に関するものである。なお、１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは新規化合物である。
【０００２】
【従来の技術】
本発明の１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは、例えば、水添、加水分解により、１２ナイロン等の原料となる１２−アミノドデカン酸に容易に導くことができる化合物である。しかし、新規な化合物であることから、その存在およびその製造法についてもまったく知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルおよびその製造法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは新規な化合物であり、その製造法の一例としては、２−アミノシクロドデカジエノンオキシムを還元剤で還元することを特徴とする１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの製造法により達成できる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する２−アミノシクロドデカジエノンオキシムは、２−ハロシクロドデカジエノンオキシムとアンモニアとの反応により製造することが出来る。２−ハロシクロドデカジエノンオキシムは、シクロドデカトリエンとニトロシルクロライドの反応等によって、合成することができ、通常、異性体混合物として得られる。例えば、２−クロロシクロドデカジエノンオキシムの製造はChim．Ind. (Milan), 49(5), 494(1967)に記載されている。
このような異性体混合物からなる２−クロロシクロドデカジエノンオキシムをアンモニアと反応させると、通常、２−アミノシクロドデカジエノンオキシムも異性体混合物として得られるが、混合物のまま、本発明の原料として用いることもできる。
【０００６】
２−アミノシクロドデカジエノンオキシムの具体例としては、２−アミノ−４，８−シクロドデカジエノンオキシムが挙げられる。この化合物には、シス体とトランス体の構造異性体が存在するが、使用においては何ら問題はなく、単独でも混合物の状態で使用しても良い。
【０００７】
２−アミノシクロドデカジエノンオキシムから還元剤を反応させて１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルを製造する場合の還元剤としては、２−アミノシクロドデカジエノンオキシムの環開裂とオキシムの還元を同時におこなえる還元剤であれば特に問題はなく、一例として、金属水素化アルミニウム化合物や金属水素化ホウ素化合物が挙げられる。具体的には、水素化アルミニウムナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムなどを挙げることが出来る。
【０００８】
得られた１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは、新規な化合物であり、各種機器分析により、化学構造を決定した。
具体的には、
（１）質量分析（ＭＳ）
（２）水素核磁気共鳴分析（1Ｈ−ＮＭＲ）
（３）赤外分光分析（ＩＲ）
の機器分析により行なった。
【０００９】
本発明の還元反応は、溶媒の存在下で行なうことも出来る。溶媒としては、反応を阻害しないものであれば、特に制限はない。具体的には、アセトニトリルなどの脂肪族ニトリルが好ましい。
その使用量は、２−アミノシクロドデカジエノンオキシムの重量に対し０〜２０重量倍、好ましくは０〜１０重量倍である。
【００１０】
本発明の反応温度は、使用する溶媒の沸点以下で行う限り特に限定されないが、通常０〜１１０℃で行うことができる。
その反応時間は、前記濃度、温度によって変化するが、通常０．１〜２４時間である。
【００１１】
本発明の反応条件の一つである圧力についても、特に制限はなく、通常は常圧下で行なうことができる。しかし、若干の減圧下あるいは加圧下で実施しても良い。
【００１２】
【実施例】
次に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
実施例１
１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの合成
２−アミノ−４，８−シクロドデカジエノンオキシム０．５ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル５ｍｌに溶解し、水素化ホウ素ナトリウム０，１４ｇ（３．７０ｍｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流（８０℃）を行った。反応終了後、室温まで放冷し、９Ｎ塩酸水溶液１０ｍｌを加えジエチルエーテル１０ｍｌで３回抽出した。水層を２５％アンモニア水溶液にてアルカリ性（約ｐＨ＝１１）にし、更にジエチルエーテル１０ｍｌで３回抽出した。
抽出した有機層を水１０ｍｌで２回、飽和食塩水１０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥した。濾過した後、減圧下でジエチルエーテル溶媒を留去し、無色油状物として目的物０．２１ｇ（０．９４ｍｍｏｌ）を得た。これは、収率５１モル％に相当する。
得られた無色油状物は、以下の機器分析にて構造決定を行なった。
（１）質量分析（ＭＳ）
ＭＳ（ＣＩ）：ｍ／ｚ＝１９３（ＭＨ+）、１５２、９８、３０
（２）水素核磁気共鳴分析（1Ｈ−ＮＭＲ）
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ＝５．６２〜５．３３（４Ｈ，ｍ）、２．７２〜２．６６（２Ｈ，ｍ）、２．４２〜２．３１（４Ｈ，ｍ）、２．１３〜１．５５（８Ｈ，ｍ）、１．５５〜１．４６（２Ｈ，ｍ）
（３）赤外分光分析（ＩＲ）
ＩＲ（ｎｅａｔ）：ν＝３３７１、３３０５、３１８１、２９２８、２８５３、２２４６、１４４５、９７０、７２４ｃｍ-1
【００１３】
【発明の効果】
本発明により、新規化合物１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルと、さらにその製造法も提供できる。１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルは容易にナイロン１２の原料である１２−アミノドデカン酸に導くことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの質量分析結果である。
【図２】１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの水素核磁気共鳴分析結果である。
【図３】１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの赤外分光分析結果である。
Claims (3)
- １２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリル。
- ２−アミノシクロドデカジエノンオキシムを還元剤で還元することを特徴とする１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの製造法。
- 還元剤が金属水素化ホウ素塩である請求項２記載の１２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000303402A JP4366854B2 (ja) | 2000-10-03 | 2000-10-03 | １２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリル及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000303402A JP4366854B2 (ja) | 2000-10-03 | 2000-10-03 | １２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリル及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002114748A JP2002114748A (ja) | 2002-04-16 |
| JP4366854B2 true JP4366854B2 (ja) | 2009-11-18 |
Family
ID=18784607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000303402A Expired - Fee Related JP4366854B2 (ja) | 2000-10-03 | 2000-10-03 | １２−アミノ−４，８−ドデカジエンニトリル及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4366854B2 (ja) |
-
2000
- 2000-10-03 JP JP2000303402A patent/JP4366854B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP2002114748A (ja) | 2002-04-16 |
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