JPS6061575A - 複素環式化合物の製法 - Google Patents

複素環式化合物の製法

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JPS6061575A
JPS6061575A JP59174226A JP17422684A JPS6061575A JP S6061575 A JPS6061575 A JP S6061575A JP 59174226 A JP59174226 A JP 59174226A JP 17422684 A JP17422684 A JP 17422684A JP S6061575 A JPS6061575 A JP S6061575A
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マーテイン・ハリス
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Shell Internationale Research Maatschappij BV
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    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
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    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＮ　−　ｆｉ’を換ニトロメチレン複素猿式化
合物の製法に関するものである。
ニトロメチレン複素環式化合物がかなり良好な殺虫活性
を有することは既に公知であり、たとえは英国特許第ｉ
，ｓｉ３，り５７号明細病には、次式の化合物等が開示
されている。
従来は、複素環式化合物ＡのＮ−置換誘導体またはその
同族体は、この複素環式化合物Ａまたはその同族体から
誘導することによって製造されていた（たとえば英国特
許第八ｊ　／　３．９Ｊ　／号明細省の第ｊ頁第ｊｊ行
−第乙／行参照）。
また、化合物Ａおよびその同族体の直接アシル化反応に
よって或種のＮ−アシル誘導体を合成する試みもなされ
たが、これは成功せず、所望誘導体が得られなかった。
さらに、化合物Ａ自体を作るだめの合成操作は、危険な
中間体を使用しなければならないものであった。したが
って、化合物Ａを使用せずに前記Ｎーアシル銹導体を製
造する方法の開発が今迄所望されていたのでおる。
今回本発明者は、複素現式化合物Ａを中間体として使用
することなく、化合物ＡのＮ−置換誘導体およびその同
族体を製造する新規製造方法を見出した。この新規方法
はまた、前記の若干の種類の公知化合物が容品に製造で
きるばかシでなく、他の合成方法では得られ々いような
新規化合物もまた製造できるという長所も有する。この
新規複素環式化合物は、本出願人の出願に係る別の特許
出願（Ｋ／り２３）の明細書に記載されている。
したがって本発明は、一般式 （ここに、ｎは２，３またはｔであシ、Ｒは有機酸から
導かれた非置換または置換アシル基である）を有するＮ
−置換二トロメチレン複累環式化合物の製造方法におい
て、一般式（ここに、Ｒおよびｎは前記の意味を有し、
Ｈａｌはハロゲン原子を表わす）を有するＮ−置換−８
−置換アミノチオールと塩基（好ましくはアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水素化物またはアルコキシド
、もしくはアルカリ金属アミド）とを、不活性溶媒の存
在下に反応させることを特徴とするＮ−置換二トロメチ
レン複素環式化合物の製造方法に関するものである。
一般式（１）および（１）の化合物において、ｎは好ま
しくは２ｔたは３であシ、さらに好ましくは３である。
なぜならほこの種の複素狙式化合物は一般に比較的良好
な殺虫活性を有するからである。
一般式（１）および（Ｉ［）の化−合物において、Ｒは
、有機酸から誘導された非置換または置換アシル基を表
わす。この有機酸はモノ−またはポリカルボン酸、また
はそのモノ−またはジ−チオ同族体であってよく、ある
いはカルバミン酸または炭酸またはそのモノ−またはジ
クロロ同族体であってもよく、あるいはスルホン酸、ス
ルフィン酸、アミノスルホン酸またはアミノスルフィン
酸であってもヨ＜、するいは燐含有酸であってもよい。
このような酸から導かれたアシル基（任意的に置換基を
有していてもよい）の具体例には、ホルミル基、アルカ
ノイル基、アルケノイル基、アルキノイル基、アロイル
基、カルバモイル基、オキサロイル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
カルボニル基、アリールチオカルボニル基、アルキルチ
オ−チオカルボニル基、アリールチオ−チオカルボニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アル
キルアミンスルホニル基、アリールアミノスルホニル基
、アルキルアミノスルフィニル基、アリールアミノスル
フィニル基、または次式（ここに各Ｒ０はそれぞれ独立
的に非Ｕ＊または置換アルキル基またはアリール基を表
わし、各Ｘはそれぞれ独立的に酸素原子または硫黄原子
を表わし、 各ｙはそれぞれ独立的にＯまたは／を表わす）を有する
燐含有アシル基があげられる。
これらのアシル基の中に存在する脂肪族基は、好ましく
は炭素原子を３０個以下、一層好ましくは２０個以下有
するものであるが、多くの場合において、この炭素原子
の数はｇ個以下、もしくは≠個以下でｈ　Ｄ　２Ａ＋る
。この場合のアリール基は好ましくはフェニル基である
。
このアシル基中に任意的に存在し得る置換基は、好まし
くは弗素、塩素、臭素または沃素原子；ニトロ基、シア
ノ基；アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルケニル基、アルキニル基（一層好ましくは、その炭素
原子数は６個以下である）；アリール基、アリールオキ
シ基またはアリールチオ基〔好ましくはフェニル基、フ
ェノキシ基またはフェニルチオ基；しかしてこれらの基
は、任意的に弗素、塩素、臭素、沃素、Ｃ（／−≠）ア
ルキル基、ニトロ基およびシアノ基から力る群から選択
された／またはそれν、上の基で置換されていてもよい
〕からなる群から選択された基である。
−般式（１）の化合物において、ｎが３でオシ、そして
Ｒがアロイル基（たとえばベンゾイル基）、アルカノイ
ル基（たとえばＣを２−７７個含む基）、ハロアルカノ
イル基（たとえば、ＣをＪ−７７個含み、かつ塩素、弗
素および／または臭素原子を／−ｊ個含む基）、アリー
ルスルホニル基（たとえばフェニルスルホニル基）、ア
ルキルスルホニル基（たとえば／−／ＱＣ−アルキルス
ルホニル基）、（アルキル−ｏ）２−ｐ（ｏ）−基（こ
こに、たとえば各アルキル基は／−≠個の炭素原子を含
むものである）、（アルキル−ｏ　）　２ｐ（ｓ）−基
（ここに、たとえは各アルキル基は／−＋個の炭素原子
を含むものである）、（フェニル−０）　２Ｐ（０）−
基、ジアルキルカルバモイル基（ここに、たとえは各ア
ルキル基はＣを／−μ個含むものでｂる）、アルコキシ
カルボニル基（たとえば、ＣをＪ−７７個含む基）、ま
たはアルキルチオカルボニル基（たとえば、Ｃを２−／
／個含む基）であシ、しかして上記の各アシル基はメチ
ル基、ニトロ基、塩素原子、弗素原子または臭素原子を
置換基として含有し得るものであるという条件をみたす
化合物を製造するときに、本発明方法は特に有用な製法
である。
本発明方法において使用するのに適し、た塩基ｎ二水素
化ナトリウムまたは−カリウム、ナトリウム−ｔたはカ
リウムアルコキシド（この中のアルキル基は炭素原子／
−ｇ個のものであυ、好ましくは分校基、たとえば第三
アルキル基である）、ナトリウム−、カリウム−または
リチウムアミド、またはジアルキルアミド（この中の各
アルキル基は炭素原子／−ざ個のものであシ、たとえば
ソーダアミドおよびナトリウムジイソプロピルアミドで
ある）である。
任意の適当なＷ７媒が使用でき、その例には第３アルコ
ール（タトえばｔ−ブチルアルコール）、エーテル（た
とえばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメト
キシエタン）、ケトン（アセトン）、窒素３゛有溶媒（
たとえはジメチルホルムアミド）、炭化水素（たとえば
ベンゼン、キシレン、トルエン）、硫黄含有溶媒（たと
えは・ジメチルスルホキシド）があげられる。
この反応は室温において進行し得るが、一般に該反応は
一３θ℃ないし＋５０℃、好ましくは一２０′Ｃｆｌい
し＋３０℃において実施できる。
各反応体のモル比は重要では力＜、たとえば前記の塩基
対アミドのモル比は／：２ないし２：／であり得るが、
一般に塩基反応体を過剰量使用するのが好ましく、す々
わち上記モル比は／：／ないし２：／であることが好ま
しい。
一般式（ＩＩ）の出発物簀であるＮ−１７換−８−置換
アミノチオールは新規化合物であり、本発明の一部を栖
成するものである。これは次の方法に従って紋造でき、
すなわち一般式 ％式％（） （ここに、Ｒおよびｎは既述の廂味を有する）のアミノ
チオールと、一般式 （ここにＨａｌはハロゲン原子である）のハロニトロエ
チレンとを、塩基の存在下に〔この場合には、一般式（
１）の複素環式化合物のり′１造の際に使用される塩基
よシも弱い塩基を使用するのが好１しく、たとえば、ア
ルカリ金ハまたはアルカリ土類金属もしくはアンモニウ
ムの水酸化物、炭酸塩、角、炭酸塩または酢酸塩が使用
できる）、かつ不活性溶媒の存在下に反応させることに
よって製造できる。
好ましい塩基の例には、水酸化ナトリウムまたは−カリ
ウムの如きアルカリ金属水酸化物があけられる。この場
合の不活性溶媒は、たとえは既述の溶第１、のうちのい
ずれかであってよい。
一般式（■）のアミドを塩基と反応させて一般式（１）
の複素環式化合物を生成させる操作を行う前に、このア
ミドを単能するのが一般に好ましい。しかしながら、一
般式（ｎ）のアミドである中間体の単離は決して必須要
件ではない。アミノチオール（ＩＩＩ）とハロニトロエ
チレン（Ｒ’）とを塩基の存在下に反応させることによ
って複素環式化合物（１）を直接に製造することもでき
る。
一般式（ＩＩＩ）のアミノチオール化合物は、それに対
応する非置換アミノチオールのＮ−アシル化反応によっ
て製造できる。
本発明方法を一層具体的に例示するために、次に実施例
を示す。例／−／／は新規なＮ置換−８侮換−アミノチ
オール（Ｉｔ）の製造方法を例示したものであシ、例／
２−／りは、式（１）の化合物への変換反応の実施方法
を例示したものである。
例　／ Ｎ−アセチル−８−（／−クロロ−２−ニトロエチニル
）−３−アミノプロパンチオールの製造メタノール（ｊ
声Ａ’）中にＮ−アセチル−３−アミノプロパンチオー
ルＣ＜ｔｏｏｍｙ）を含んでなる液に、水醇化ナトリウ
ム（／　、２０　Ｉｎ９　）のメタノール（ｊｍＩＶ）
溶液を、７０分間を要して添加した。
この混合物を真後に／、／−ジクロロ−２−二ト四エテ
ン（りｓ　ｏ　ｍ９）のメタノール（！ｄ）溶液に、０
℃において２０分間を要して添加した。これをさらに２
０分間攪拌し、次いで、ＮａＣ１を飽和させた。２％Ｈ
ＣＩ中に注ぎ入れ、塩化メチレンを用いて抽出操作を行
った。生成物を、シリカダルコラムを用いて精製した。
収量ｔｔｏｏｍｇ”、油状物。
例　２ Ｎ−フェニルスルホニルー８−ＣＩ−クロロ−！−二ト
ロエテニル）−３−アミノプロパンチオールの製造 ３−アミノ−プロパンチオールの塩酸塩（ｊｌにナトリ
ウムメトキシド（Ｎａ　／　ｆＰ；メタ、ノール２ｊｍ
ｌ　）を添加し、この混合物を放冷した。溶媒を除去し
た。得られた生成物に塩化メチレン（乙Ｑｍｌ）および
トリエチルアミン（乙？）を添加し、次いでこれに、フ
ェニルスルホニルクロライド（７？）の塩化メチレン（
≠ＯＩＩ／）溶液を、０℃において３０分間を要して滴
下した。２０分後に、室温において生成物を２％ＨＣＩ
で洗浄し、ジエチルエーテルを用いて、摩砕操作を行っ
た。所望のジサルファイド、すなわちビス−（Ｎ−フェ
ニルスルホ二ルー３−アミノプロピル）−ジサルファイ
ドが乙、２？の収量で得られた。
前記ジサルファイド（３，／　ｆ−）を、水（，２，，
５’　？　）、メタノールＣ３０１ｄ）および１０％Ｈ
ＣＩ（１０滴）の中ニトリフェニルホスフィン（２，！
；　ｔ　）　ｔ’６有してなる溶液で処理し、そして７
７時間還流させた。溶媒の大部分を除去し、得られた生
成物を塩化メチレン中に入れ、水で洗浄した。得られた
生成物を、シリカゲルコラムにおいて精製した。この段
階におけるル［双生地物の収量はへ乙？であった。
分析値：計算値：Ｃ≠６．！ｒ；財、１！；；　Ｎａ、
／％測定値：Ｃグ乙、ざ；財、♂；Ｎｊ、タチＮ−フェ
ニルスルホニルー３−アミノプロパンチオールＣ２３／
ｍ））のメタノール（ｊ−）溶液に、水酸化ナトリウム
ＣｇＯ■）のメタノール（３ｙａｌ　）溶液を、５分間
を要して添加し、この混合物を真後にへ／−ジクロロー
２−二トロエテン（２と１Ｉ−Ｉｎ９）のメタノール（
６ｄ）溶液に、０℃において２０分間を要して滴下した
。反応混合物を０℃に３０分間保ち、次いで、ＮａＣ１
を飽和させた２％ＨＣＩの中に注入し、塩化メチレンを
用いて抽出操作を行った。得られた生成物をシリカゲル
コラムにおいて精製した。収量２３　ｍ９；　ｍ、ｐ、
１０！；−１０乙℃。
分本１に：舊］３キ、値：Ｃ３り、、２；　Ｈ３，り；
　Ｎざ、３％測定値：Ｃ３り、！；；ＨＪ、♂；　Ｎ　
１．．２％例　３ Ｎ−ベンゾイル＝Ｓ−（２−二トロー／−クロロエチニ
ル）−３−アミノプロパンチオールの製造Ｎ　−ベンゾ
イル−３−アミノプロパンチオールＣ７１Ｃ７１Ｏのメ
タ／−ル（／、７ｍｊ）溶液に、０℃において窒素雰囲
気のもとて水酸化ナトリウム（７６０ｍ９）のメタノー
ル（乙ＩＲ１）溶液を滴下した。この混合物を真後に０
℃において窒素雰囲気のもとでへ／−ジクロロ一一一二
トロエテン（／、２　ｔ　）のメタノール（２０Ｌｙｒ
ｅ　）溶液に、２０分間を要して滴下した。反応混合物
を、ＮａＣ１を飽和させた。２％ＨＣ１中に注ぎ入れ、
塩化メチレンを用いて抽出操作を行りた。得られた生成
物を、シリカゲルコラムを使用して精製した。収ｆｉｉ
、２１１ｎ９０ 分析値：計算値：Ｃｌｌ−７゜り；Ｈケ。３；Ｎり。３
％測定値：Ｃグｆ、３；　Ｈり、３；Ｎり、３％例≠−
／／ 例／−３に記載の方法と同様な方法によって、第１表に
記載の式（１）の化合物を製造した。
（以下余白） 例／２ Ｎ−ベンゾイル−２−二トロメチレン−２Ｈ−／、３−
チアジンの製造 Ｎ−ベンゾイル−８−（／−クロロ−ｄ−ニトロエチニ
ル）−３−アミノプロパンチオール（，２３３ｍｑ　）
のｔ−ブタノール（７０ｍ１）ｉ液に、窒素雰囲気のも
とて室温において５分間を要してカリウムｔ−ブトキシ
ドＣＩ０Ｃｌ０Ｏのｔ−ブタノール（３ｍｌ　）溶液を
滴下した。４０分後に反応混合物をＮａＣｌ　／ＨＣＩ
　（，２％　）中に注入し、ｊ４．ｉ化メチレンを用い
て抽出操作を行った。州られた生Ｊ戎物をシリカゲルコ
ラムにおいて精製した。収猿乙Ｏｍｒｊ　；　ｍ−ｐ＋
７０−’？２℃。
分析値：割鎧、飴：　Ｃ３’ｌ−に　Ｈ４’、夕；Ｎ１
０諾嗟測定値：　Ｃ３；３．ｇ”、　Ｈｊ、、２；　Ｎ
　１０．１％しＩ］／３ Ｎ−アセチルースーにトロメチレン）〜、、２Ｉイ〜／
、３−チアジンの製造 Ｎ−アセチル−８−（／−クロロ−２−ニトロエチニル
）−３−アミノプロパンチオール（７０ｍ９）のｔ−ブ
タノール（３ｄ）溶液に、カリウムｔ−ブトキシド（３
５〜）のｔ−ブタノール（／ｍｌ　）溶液を、２分間を
要して滴下した。反応混合物を室温において３０分間挑
押し、次いで、ＮａＣ１を飽和さぜた２％ＨＣＩ中に注
入し、其後に塩化メチレンを用いて抽出操作を行った。
得られた生成物を、シリカゲルコラムにおいて塩化メチ
レン／メタノール（９ｆ、、２　）を溶離剤として用い
ることにより精製した。収ｔ　Ｉ　Ｉｎ９ｐ　ｍ−ｐ−
９／−タ、２ＪＣ０例／≠ Ｎ−フェニルスルホニトロメチレンロメテレン−２Ｈ−
／、３−チアジンの製造 （Ａ）Ｎ−フェニルスルホニルー５−ＣＩ−クロロ−！
−ニトロエチニル）−３−アミノプロパンチオール（／
　００　ｍｙ　）のｔ−ブタノール（ま−）溶液に、カ
リウムｔ−ブトキシドＣ３！；ｍ９）のｔ−ブタノール
（，２罰）溶液を、乙分間を要して添加した。、２０分
後に、室温において反応混合物を、ＮａＣ１を飽和さ七
た２％ＨＣＩの中に注入し、次いで塩化メチレンを用い
て抽出操作を１Ｊっだ。得られた生成物をシリカダルコ
ラムにおいて精製した。
収量ｊ≠ｍｇ　；　ｍ、ｐ、　／　０７℃。
分析値二計算値：Ｃ杵、０；Ｈ≠、θ；Ｎり、コチ測定
値：　ｃ　ｔｎ、ｏ；　Ｈグ、θ；Ｎり、３％（Ｂ）Ｎ
−フェニルスルホニル−３−アミノプロパンチオール（
２３／　ｍ９）のｔ−ブタノール（、ｊ；ｍｌ）溶液に
、カリウムｔ−ブトキシド＜２２’ｌ□）を窒素雰囲気
下に７０分間を要して添加した。この混合物を其後に７
．／−ジクロロ−２−二トロエテンＣ３００ｍ９）に窒
素雰囲気下に２０分間を要して滴下した。２０分間後に
、室温において反応混合物を、ＮａＣ１を飽和させた２
％ＨＣＩ中に注入し、塩化メチレンを用いて抽出操作を
行った。得られた生成物を、シリカゲルコラムにおいて
、塩化メチレンを溶離剤として使用して精製した。収量
３／ｍ９　；　ｍ、ｐ−／　Ｏｌｐ　−／　０７℃。
分析値：　ｉｔ　ｉ値：　Ｃ杯、０；　ＨＬＯ；　Ｎ　
？Ｊ％測定値：Ｃ≠３．り；Ｈ≠、０；Ｎり、２チ（Ｃ
）　ブチルリチウム（０，３３ｒｄ　）を窒素雰囲気の
もとてジイソプロピルアミンＣ！；Ｏｍｙ）のテトラヒ
ドロフラン（乙ｍｌ）溶液に、−７ｆｆ℃において添加
した。得られた混合物をＮ−フェニルスルホニルーＳ−
ＣＩ−クロロ−！−二トロエテニル）−３−アミノプロ
パンチオール（／り６ｍ９）のテトラヒドロフラン（乙
ｄ）溶液に、−７ｇ℃において滴下した。この混合物を
室温に、２０分間を要して加熱し、次いで、例／≠Ａに
記載の方法に従って仕上げ操作を行った。所望生成物が
ざ乙ｍ９得られた。ｍ、ｐ、　／　０乙−７０７℃。
例１Ｓ Ｎ−（ジエトキシチオホスホルス）−，２−にトロメチ
レン）−１Ｈ−／、ｊ−チアジンの製造Ｎ−（ジエトキ
シチオホスホルス）−８−（／−クロロー２−ニトロエ
チニル）−３−アミノプロパンチオールＣ／ｌ０Ｉｎ９
＞の第３ブタノールＣ１０ｍｔ）溶液に、カリウムｔ−
ブトキシド（乙ｊｆＲ９）のｔ−ブタノール（１７ｍｌ
　）溶液を、３分間を要して滴下した。３０分間後に、
室温において反応混合物を、ＮａＣ１を飽和させた２％
ＨＣＩ中に注入し、塩化メチレンを用いて抽出操作を行
った。得られた生成物をシリカゲルコラムにおいて、塩
化メチレンを溶離剤として使用することによって精製し
た。収量７　＆　ｍ９　；油状物。
例／乙 Ｎ−（ｐ−ブロモフェニルスルホニル）−２−ニトロメ
チレン−２Ｈ−／、３−チアジンの製造Ｎ　−（ｐ　−
ブロモフェニルスルホニル）−Ｓ−（／−クロロ−！−
二トロエテニル）−３−アミノプロパンチオール（！　
００　ｍｇ）のテトラヒドロフラン（≠Ｑｍｌ）溶液に
、固体の形のカリウムｔ−ブトキシドＣ２００ｍ１）を
０℃において５°そ素孔“囲気下に３分間を要して添加
した。この混合物を室温においてｌｊ分間拉拌し、次い
で、例／≠Ａの場合と同様な方法で仕上はム！作を行っ
た。生成物の収量３００ｍ９　；　ｍ、ｐ、り乙−９７
℃。
分析値：計算値：Ｃ３／、ざ　Ｈ２，タ　Ｎ乙、７測定
値：　Ｃ３／、９　Ｈ２，７Ｎ乙、６例／７−１５＞ さらに数種の一般式（１）の化合物を製造するために、
本発明方法に従って前記実施例の場合と同杵々操作を行
った。この実験の詳細を第■表に示す。
すべての場合において、式（Ｉｆ）中のＨａｌは塩素で
あり、ｎは３であった。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 （ここに、ｎは２，３または≠でらシ、Ｒは有槓酸から
    導かれた非置換または置換アシル基である）を肩するＮ
    −［換ニトロメチレン複素猿式化合物の製造方法におい
    て、一般式くことに、Ｒおよびｎは前記の意味を有し、
    Ｍａｌはハロゲン原子を表わす）を有するアミドと塩基
    とを不活性溶奴の存在下に反応させることを特徴とする
    Ｎ−％換ニトロメチレン複素現式化合物の製造方法。
  2. （２）Ｒが非置換また紘置換ホルミル基、アルカノイル
    基、アルケノイル基、アルキノイル基、アロイル基、カ
    ルバモイル基、オキサロイル基、アルコキシカルボニル
    基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオカルボ
    ニル基、アリールチオカルボニル基、アルキルチオ−チ
    オカルボニル基、アリールチオ−チオカルボニル基、ア
    ルキルスルホニル基、了り−ルスルホニル基、アルキル
    スルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルア
    ミンスルホニル基、アリールアミノスルホニル基、アル
    キルアミノスルフィニル基、アリールアミノスルフィニ
    ル基、または次式 （ここに各８０はそれぞれ独立的に非置換または置換ア
    ルキル基またはアリール基を表わし、各Ｘはそれぞれ独
    立的に酸素原子または硫黄原子を表わし、 各ｙはそれぞれ独立的に０または／を表、わす）を有す
    る悟含有アシル基であることを特徴とする特許請求の範
    囲第１項に記載の方法。
  3. （３）ｎが３で６．１０、Ｒがアロイル基、アルカノイ
    ル基、ハロアルカノイル基、アリールスルホニル基、ア
    ルキルスルホニル基、ジアルキルオキ７−オキツホスポ
    ルス基、ジアルキルオキシチオーホスホルス基、ジフエ
    ノキシーオキソホスホルス基、ジアルキルカルバモイル
    基、アルコキシカルボニル基マンにはアルキルチオカル
    ボニルしかしてこのＲ基は任意的に次のｈ換基で置換さ
    れていてもよく、すなわち／またはそれ以上のメチル基
    、二）＋１＃；、塩素、弗素または臭緊で置換されてい
    てもよいことを特徴とする特♂１請求の範囲第１項寸た
    け第２項に記載の方法。
  4. （４）塩基がアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
    素化物、アルコキシド、もしくはアルカリ金属アミドで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第１項−第３項の
    いずれか７項に記載の方法。
  5. （５）塩基が水素化ナトリウムまたはーカリウム、ナト
    リウム−またはカリウムアルコキシド（ここに、その中
    のアルキル基は炭素原子を／−ｇ個有するものである）
    、ナトリウム−、カリウム−またはリチウムアミド、寸
    たはジアルキルアミド（ここに、その中の各アルキル基
    は炭素原子を／−ｇ個有するものである）であることを
    特徴とする特許請求の範囲第≠項に記載の方法。
  6. （６）　前記の式（ＩＩ）のアミドが次の製法に従って
    製造されたものであｐｌすなわち、一般式８式％（１１
    ） （ここに、Ｒおよびｎは特許請求の範囲第１頂に記載の
    意味を有する）のアミノチオールと、一般式 （　ココＫ　、Ｊ（ａｌはハロゲン原子である）のハロ
    ニトロエチレンとを、塩基および不活性溶媒の存在下に
    反応させることによりて製造したものであることを特徴
    とする特許請求の範囲第１項−第５項のいずれか７項に
    記載の方法。
  7. （７）一般式 ％式％） （ここにｎは．２．３またはグであり、Ｈａｌはハロゲ
    ン原子であり＼ Ｒは特￥目１１求の範囲記／項−第β項のいずれか７項
    に記載の意味を有する）を廂する化合物。
  8. （８）　わが３でおる特許請求の範囲第７項に記載の化
    合物。
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