JPS6058208B2 - 幾何異性３，５−オクタジエン−１−オ−ル類、その製法及びその利用 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な幾何異性体３・５−オクタジエン−１−
オール類、その製法及び新規な利用に関する。

更に詳しくは、下記式（１）、 Ｈ５Ｃ２−ＶＷＷ−ＣＨ＝ＣＨ−−り−ＣＨ＝ＣＨ／−
ーーＣＨ２・ＣＨ２０Ｒ式（１）但し式中、Ｒは水素原
子もしくは基−ＣＯＲ′を示し、Ｒ’はアルキル基好ま
しくはＣ、〜Ｃ５のアルキル基もしくはアルケニル基好
ましくはＣ０〜Ｃ５のアルケニル基を示し、−゛はシス
−及びトランス−結合のいずれであつてもよいことを示
す、但しＲが水素原子の場合には、シス−３−トランス
ー５−もしくはトランス−３−シス−５−幾何異性体を
示すものとする、フで表わされる新規な幾何異性体３・
５−オクタジエン−１−オール類、更には、上記式（１
）幾何異性体３・ ５−オクタジエン−１−オール類の
新規な利用に関する。

更に又、本発明はこれらの化合物の製法に関する。ｉ
従来、下記式中′、（１）″＼ ／ Ｈ５Ｃ２゜（ ＼、 ／ ＼ Ｃ−Ｃ’ ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ （１）′ ”Ｃ−Ｃ／ Ｈ ／ ＼ ／ ＨＣ−℃ ／ ＼ ＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨ （１）″ のシス−３−シス−５−もしくはトランス−３−トラン
ス−５−オクタジエン−１−オールについては、Ｍｏｎ
ａＬ）れ、Ｃｈｅｍ、、控６）、１７６６頁〜１７８０
頁（１９８時）に、その合成法が紹介されており、且つ
ヵィコ蛾〔ＳｉｌｋＭｏｔｈ：Ｂｃ）ｍｂｙｘｍｏｒｉ
Ｌ、）及びマイマイ餓〔ＧｉｐｓｙＭｏｔｈ：Ｌｙｍａ
ｎｔｒｉａｄｉｓｐａｒＬ、）に対する誘引物質（ａｔ
ｔｒａｃｔａｎｔ）であることが紹介されている。

本発明者等はリンゴの香気及至香味成分について研究を
続けてきたが、従来、リンゴの香気乃至香味成分として
全く知られていない上記式中′に相当するシス−３−シ
ス−５−オクタジエン−１−オール及び従来文献未記載
のトランス−３−シス−５−オクタジエン−１−オール
を、リンゴので表わされるトランスー２−ペンテナール
と、下記式、但し式中、Ｒ″はトリフェニルもしくはト
リブチルを示し、Ｘはハロゲン原子を示す、で表わされ
るハロゲン化−γ一（２−テトラヒドロピラニルオキシ
）プロピルホスホニウム塩とを、塩基の存在下に接触さ
せたのち、酸処理することを特徴とする下記式、で表わ
されるシスー３−トランスー５−オクタジエンー１−オ
ールの製法。

５下記式 で表わされる３・５−オクタジエンー１−オールを水素
化アルミニウム系還元剤で還元したのち、生成するトラ
ンスー３−オクテンー５−インー１−オールを、水添触
媒の存在下に接触水添反応せしめることを特徴とする下
記式、で表わされるトランスー３−シスー５−オクタジ
エンー１−オールの製法。

発明の詳細な説明 本発明は新規な幾何異性体３・５−オクタジエンー１−
オール類、その製法及び新規な利用に関する。

更に詳しくは、下記式（１）、 Ｈ５Ｃ２ＳＣＨ＝ＣＨｓ−ＣＨ＝ＣＨｗキＣＨ２●但し
式中、Ｒは水素原子もしくは基−ＣＯＲ″を示し、Ｒ゛
はアルキル基好ましくはＣ１〜Ｃ５のアルキル基もしく
はアルケニル基好ましくはＣ２〜Ｃ，のアルケニル基を
示し、へＭはシスー及びトランスー結合のいずれであつ
てもよいことを示す、但しＲが水素原子の場合には、シ
スー３−トランスー５−もしくはトランスー３−シスー
５一幾何異性体を示すものとす名、フで表わされる新規
な幾何異性体３・５−オクタジエンー１−オール類、更
には、上記式（１）幾何異性体３・５−オクタジエンー
１−オール類の新規な利用に関する。

更に又、本発明はこれらの化合物の製法に関する。従来
、下記式（１）″、（１）″ のシスー３−シスー５−もしくはトランスー３−トラン
スー５−オクタジエンー１−オールについては、ＭＯｎ
ａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．、？６）、１７６６頁〜１７８０
頁（１９６奔）に、その合成法が紹介されており、且つ
ヵィコ餓〔ＳｉｌｋＭＯｔｈ：ＢＯｍｂｙｘｍＯｒｉＬ
．）及びマイマイ餓〔ＧｉｐｓｙＭＯｔｈ：Ｌｙｍａｎ
ｔｒｉａｄｉｓｐａｒＬ．）に対する誘引物質（Ａｔｔ
ｒａｃｔａｎｔ）であることが紹介されている。

本発明者等はリンゴの香気及至香味成分について研究を
続けてきたが、従来、リンゴの香気乃至香味成分として
全く知られていない上記式（１）″に相当するシスー３
−シスー５−オクタジエンー１ーオール及び従来文献未
記載のトランスー３−シスー５−オクタジエンー１−オ
ールを、リンゴの香気乃至香味のキイ・フレーバーとし
て、天然のリンゴから抽出分離することに成功した。

更に研究を進めた結果、従来文献未記載のシスー３−シ
スー５一及びトランスー３−シスー５−オクタジエンー
１−オールのアセテートが存在し且つ合成可能であるこ
とを発見した。更に又、前記式（１）で示される新規な
幾何異性体３・５−オクタジエンー１−オール類が合成
でき且つ果実様とくにはリンゴ様香気及至香味成分とし
て極めて有用且つユニークな成分であることを発見した
。

更に、上記（１）゛及び（１）″公知化合物及び上記式
（１）新規化合物が優れた持続性香気及至持続性香味賦
与剤もしくは持続性香気もしくは持続性香味変調剤とし
て注目すべき化合物であつて、飲食物（嗜好品を包含す
る）、化粧品類、保健・衛生・医薬品類などの広い利用
分野において優れた持続性香気もしくは香味剤てあるこ
とを発見した。更に、上記式（１）新規化合物は蛾類誘
引剤としてもその利用の期待される物質であることを発
見した。従つて、本発明の目的は、新規な前記式（１）
幾何異性３・５−オクタジエンー１−オール類、その製
法及び新規な利用を提供するにある。

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。

本発明の新規化合物は、下記式（１）で表わされる、但
し式中、Ｒは水素原子もしくは−ＣＯＲ″を示し、Ｒ″
はアルキル基好ましくはＣ１〜Ｃ５アルキル基もしくは
アルケニル基好ましくはＣ２〜Ｃ５アルケニル基を示し
、φはシスー及びトランスー結合のいずれであつてもよ
いことを示す、但し、Ｒが水素原子の場合にはシスー３
−トランスー５−もしくはトランスー３−シスー５一幾
何異性体を示すものとする。

上記Ｒ″のアルキル基の具体例としては、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ＩｓＯ−プロピル、ｎ−ブチル、Ｉ
ｓＯ−ブチル、Ｔｅｒｔ−ブチル、Ｓｅｃ−ブチル、ｎ
−ペンチル、ＩｓＯ−ペンチル、Ｔｅｒｔ−ペンチル、
ネオペンチル、１−メチルブチル、１●２−ジメチルプ
ロピル、１−エチルプロピル、２−メチルブチル、など
を例示できる。

又、上記Ｒ″のアルケニル基の具体例としては、ビニル
、１−プロペニル、ＩｓＯ−プロペニル、アリル、１−
ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１ーメチルー
１−プロペニル、２−メチルー１−プロペニル、１−メ
チルー２−プロペニル、２−メチルー２−プロペニル、
１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４
−ペンテニル、３ーメチルー１−ブテニル、１−メチル
ー１−ブテニル、２−メチルー１−ブテニル、１●２−
ジメチルー１−プロペニル、１−エチルー１−プロペニ
ル、１−イソプロピルビニル、１−プロピルビニル、３
−メチルー２−ブテニル、２−メチルー２−ブテニル、
１−メチルー２−ブテニル、２−エチルー２−プロペニ
ル、１−エチルー２−プロペニル、１●２−ジメチルー
２−プロペニル、１１−ジメチルー２−プロペニル、３
−メチルー３ーブテニル、２−メチルー３−ブテニル、
１−メチルー３−ブテニルなどを例示できる。これら式
（１）新規化合物の例としては、例えば、（ａ）トラン
スー３−シスー５−オクタジエンー１−オール（式中、
Ｒ＝Ｈ）、（ｂ）シスー３−トランスー５−オクタジエ
ンー１−オール（式中、Ｒ＝Ｈ）、（Ｃ）シスー３−シ
スー５−オクタジエンー１−イルアセタート（式中、Ｒ
″＝メチル）、（ｄ）シスー３−シスー５−オクタジエ
ンー１−イルプロピオナート（式中、Ｒ″＝エチル）、
（ｅ）シスー３−シスー５−オクタジエンー１−イルイ
ソバレラート（式中、Ｒ″＝イソブチル）、（ｆ）トラ
ンスー３−シ）スー５−オクタジエンー１−イルアセタ
ート（式中、Ｒ″＝メチル）、（ｇ）トランスー３−シ
スー５−オクタジエンー１−イルヘキサノアート（式中
、Ｒ″＝ｎ−ペンチル）、（ｈ）トランスー３−シスー
５−オクタジエンー１−イルクロトナート（式中、７Ｒ
″＝１−プロペニル）、（１）シスー３−トランスー５
−オクタジエンー１−イルアセタート（式中、Ｒ″＝メ
チル）、（ｊ）シスー３−トランスー５−オクタジエン
ー１−イルブチラート（式中、Ｒ″＝ｎ−プロピル）、
（ｋ）シスー３−トランスー５−オクタジエンー１−イ
ルバレラート（式中、Ｒ″＝ｎ−ブチル）、（１）トラ
ンスー３−トランスー５−オクタジエンー１−イルアセ
タート（式中、Ｒ″＝メチル）、（ｍ）トランスー３−
トランスー５−オクタジエンー１−イルヘキサノアート
（式中、Ｒ゛＝ｎ−ペンチル）、などの如き、式（１）
中、Ｒが水素もしくは基−ＣＯＲ″で、Ｒ″がＣ１〜Ｃ
５アルキル基もしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル基の化合物
を、好ましく例示することができる。

上記例示化合物は透明な油状物質であつて、そのｎ芭０
は、下記の通りである。（ａ）１．４９３７、（ｂ）１
．４９６４、（Ｃ）１．４７２５、（ｄ）１．４７１４
、（ｅ）１．４６７０１（ｆ）１．４７２５、（ｇ）１
．４６８６、（ｈ）１．４７２１１（１）１．４７５４
、（ｊ）１．４７０３、（ｋ）１．４７００、（１）１
．４７２９、（ｍ）１．４７３４。添付第１図〜第１３
図に、これら新規化合物（ａ）〜（ｍ）について赤外吸
収チャート （ＩＲ）を示した。本発明の式（１）新規
化合物は、例えば、下記の如き方法て合成することがで
きる。

式（１）中、Ｒが−ＣＯＲ″である化合物は、式（１）
中、Ｒが水素原子である下記式（２）で表わされるシス
ー３−トランスー５−、トランスー３−シスー５−、シ
スー３−シスー５−もしくはトランスー３−トランスー
５−オクタジエン，一１−オー″゜と・下些？、但し式
中、Ｒ″はアルキル基もしくはアルケニル基を示し、Ｘ
は−０Ｈ１ハロゲン原子もしくはＯ原子を示し、ここで
Ｘが−０Ｈ又はハロゲン原二子の楊合には、ｎは１であ
り、ＸがＯ原子の場合にはｎが２である、で表わされる
カルボン酸、その無水物もしくは酸ハライドとを、触媒
の存在下あるいは不存在下に、接触させることにより製
造することができ３る。

上記式（Ｒ″ＣＯ）ＮＸで示される化合物の具体例とし
ては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ｎ一酪酸、イソ酪
酸、ｎ一吉草酸、イソ吉草酸、ピバリン酸、２−メチル
ブタン酸、ｎ−ヘキサン酸、２３−メチルペンタン酸、
２・３−ジメチルブタン酸、２●２−ジメチルブタン酸
、２−エチルブタン酸、３−メチルペンタン酸、３・３
−ジメチルブタン酸、４−メチルペンタン酸、アクリル
酸、クロトン酸、メタアクリル酸、３−ブテン酸、２４
−ペンテン酸、３−ペンテン酸、４−ペンテン酸、２−
メチルー２−ブテン酸、３−メチルー２一ブテン酸、２
−メチルー３−ブテン酸、３−メチルー３−ブテン酸、
２−ヘキセン酸、３−ヘキセン酸、４−ヘキセン酸、５
−ヘキセン酸、２−メチルー２−ペンテン酸、３−メチ
ルー２−ペンテン酸、４−メチルー２−ペンテン酸、２
・３−ジメチルー２−ブテン酸、２−エチルー２−ブテ
ン酸、２−イソプロピルプロペン酸、２−ｎ−プロピル
プロペン酸、２−メチルー３−ペンテン酸、３−メチル
ー３−ペンテン酸、４−メチルー３−ペンテン酸、２−
エチルー３−ブテン酸、３ーエチルー３−ブテン酸、２
●２−ジメチルー３−ブテン酸、２●３−ジメチルー３
−ブテン酸、２−メチルー４−ペンテン酸、３−メチル
ー４一ペンテン酸、４−メチルー４−ペンテン酸、及び
それらの対応する酸無水物、もしくは酸クロリド又は酸
プロミドの如きＲ″がＣ１〜Ｃ５アルキル基もしくはＣ
２〜Ｑアルケニル基の化合物及びそれらの酸無水物もし
くは酸ハライドを好ましく例示できる。

反応は、溶媒の存在下もしくは不存在下に、上記式（２
）化合物と式（Ｒ″ＣＯ）ＮＸとを、触媒の存在下ある
いは不存在下に、接触せしめることにより容易に行うこ
とができる。

その数態様を以下に示す。（１）（Ｒ″ＣＯ）ＮＸ力幼
ルボン酸もしくは酸無水物の場合：ー上記式（２）３・
５−オクタジエンー１−オールを、溶媒中又は無溶媒中
で、触媒の存在下に、カルボン酸もしくは酸無水物と反
応せしめればよい。

使用カルボン酸もしくは酸無水物の量は、式（２）３・
５−オクタジエンー１−オール１モルに対して例えば約
０．５〜約１０モル程度、好ましくは約１〜約３モル程
度が採用される。斯かる溶媒の例としては、ペンタン、
ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素類：ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル
、テトラヒドロフラン等のエーテル類などを挙げること
ができる。溶媒の使用及びその使用量には特別な制約は
なく、反応操作に適した所望量を選択利用でき、例えば
式（２）３●５−オクタジエンー１−オールに対して約
０．５〜約５＠（重量）、好ましくは約５〜約１５倍（
重量）程度の範囲が最も普通に採用される。又触媒とし
ては、例えは、硫酸、塩化水素酸、リン酸等の無機プロ
トン酸；メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等
の有機プロトン酸などの酸性触媒、更には、ピリジン、
酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム等の塩基性触
媒があげられる。触媒の使用量は、例えば、式（２）３
・５−オクタジエンー１−オールに対して約０．５〜約
４０％（重量）、好ましくは約４〜約１０％（重量）程
度が採用される。反応は、上記式（２）３・５−オクタ
ジエンー１−オールとカルボン酸もしくは酸無水物を、
溶媒中もしくは無溶媒中で触媒の存在下に、接触せしめ
ることにより行うことができる。反応温度は、使用する
カルボン酸もしくは酸無水物、触媒及び溶媒の種類と量
などにより適宜に選択できるが、例えば、約１０゜Ｃ〜
約１５０℃、好ましくは約５０℃〜約８０℃程度である
。反応時間は、使用するカルボン酸もしくは酸無水物、
触媒及び溶媒の種類と量、並びに反応温度等により適宜
に変更できる。反応後、水中へ反応生成物を導入し、目
的物を適当な溶媒て抽出採取し、抽出溶媒層は所望によ
り更に水洗し、溶媒を除去し、例えばカラムクロマト分
離により式（１）新規化合物を得ることができる。（■
）（Ｒ″ＣＯ）ＮＸが酸ハライドの場合：ー上記式（２
）３●５−オクタジエンー１−オールを溶媒中もしくは
無溶媒中で酸ハライドと接触させればよい。

使用する酸ハライドの量は、式（２）３●５−オクタジ
エンー１−オール１モルに対して、例えば、約０．５〜
約５モル程度、好ましくは約１〜約２モル程度である。
又、溶媒の例としては、ペンタン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類；ジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類；好ましくはピリジン、ピコリン、Ｎ
ＩＮ−ジメチルアニリン、キノリン等の窒素原子上に水
素原子を有しない含窒素化合物などをあげることができ
る。溶媒の使用量には特別な制約はなく、反応操作に適
した所望量を適宜に選択利用できるが、例えば、式（２
）３・５−オクタジエンー１−オールに対して、約０．
５〜約５皓（重量）程度、好ましくは約５〜約１皓（重
量）程度の量が採用される。通常、反応は、直接にある
いは溶媒に溶かした式（２）３●５−オクタジエンー１
−オールに酸ハライドを滴下し、所定温度で所定時間反
応し、反応液を水中へ導入し、所望により抽出溶媒を使
用し抽出する。抽出層は例えば水洗し、溶媒を除去し、
減圧蒸留して、目的物式（１）新規化合物を得ることが
できる。酸ハライドの滴下及び反応温度は、使用する酸
ハライド及び溶媒の種類と量などにより適宜に変更でき
るが、例えば、約−２０℃〜約５０℃程度、好ましくは
約−５℃〜約１０℃範囲が採用できる。反応時間は使用
する酸ハライド、及び溶媒の種類と量、並びに反応温度
などにより適宜に変更できる。本発明において、前記式
（２）で示される化合物卜、シスー３−シスー５−オク
タジエンー１−オルは、前記ＭＯｒｋｌｔＳｈ．Ｃｈｅ
ｍ．、？（６）、１７６６〜７８０頁に記載の方法に従
つて、例えば、下記式、に示すようにして合成すること
ができる。

すなわち、液安中ナトリウムアミドに、１・４−ジクロ
レー２−ブテン及び沃化エチルを添加反応せしめご１・
３−ヘキサジインを形成し、エチルマグネシウムプロミ
ドの如きグリニヤール試薬に１・３ーヘキサジインを滴
加し、ついでエチレンオキサイドを添加反応せしめて３
●５−オクタジエンー１−オールを得、これを、例えば
少量のキノリンを含むメタノール溶液中、リンドラー触
媒の存在下に、大気圧条件下、室温で水添反応すること
によつて製造することができる。本発明において、前記
式（２）で示される化合物中、トランスー３−トランス
ー５−オクタジエンー１−オールの製法についても前記
ＭＯｎａｔｓＣｈｅｍ．、顕（６）、１７６６〜１７８
０頁に記載されており、上記３・５−オクタジエンー１
−オールを水素化リチウムアルミニウムと無水エーテル
中で還流することにより得られたとしているが、この反
応で得られる生成物は、■Ｒ，．Ｎｒ！４Ｒ及びＭＳに
よる確認の結果トランスー３−オクテンー５−インー１
ーオールであることが判明した。

このものは前記式（１）化合物中、Ｒが水素である化合
物の一種トランスー３−シスー５−オクタジエンー１−
オール製ｊ造中間体として有用である。例えば、下記式
、に従つて、３●５ーオクタジインー１−オールを水素
化リチウムアルミニウムの如き水素化アルミニウム系還
元剤を用いて、例えば無水エーテル中で還流して形成さ
れるトランスー３−オクテンー５−インー１−オールを
、例えば、少量のキノリンを含むメタノール溶液中、水
添触媒たとえばリンドラー触媒の存在下に、好ましくは
低水素圧下、接触水添反応することによつてトランスー
３−オクテンー５−インー１−オールからトランスーー
３−シスー５−オクタジエンー１−オールを得ることが
できる。この際、水素化リチウムアルミニウムの過剰量
の使用及び／又は反応時間の延長は、アレンの副生量を
増大するので、例えば３・５ーオクタジインー１−オー
ル１モルに対して約．１．５モル、約６時間の如き使用
量及び反応時間の採用が好ましい。水素化アルミニウム
系還元剤としては、例えば、水素化アルミニウムリチウ
ム、水素化アルミニウムナトリウム、水素化トリイソプ
ロポキシアールミニウムリチウム、水素化トリエトキシ
アルミニウムリチウム等をあげることができる。

還元剤の使用量は還元剤の種類、反応時間、反応温度な
どにより適宜に変更できるが、例えば、３・５ーオクタ
ジインー１−オール１モルに対して約０．５〜約１０モ
ル、好ましくは約１〜約３モル程度である。反応は液媒
中で行うのが好ましく、例えばジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシ
エタン等のエーテル類の使用が好ましい。液媒の使用量
は３・５ーオクタジインー１−オールに対して例えば約
１〜約８皓（重量）程度、好ましくは約３０〜約５＠（
重量）程度の量が採用できる。反応温度は、使用される
還元剤、液媒の種類と量などにより適宜に変更できるが
、例えば、約５℃〜約１２０℃程度、好ましくは約２５
℃〜約５０℃範囲が採用できる。反応時間は、使用され
る還元剤、液媒の種類と量、並びに反応温度により適宜
に変更される。反応生成物は、冷却もしくは放冷後、希
鉱酸水溶液により処理し、目的物を適当な溶媒て抽出し
て採取することができる。抽出溶媒層は例えば水洗、重
ソウ水洗、水洗などの処理をしたのち、溶媒を除去し、
例えば減圧蒸留して、目的物トランスー３−オクテンー
５−インー１−オールを得ることができる。接触水添触
媒としては、例えば、リンドラー触媒、パラジウムー硫
酸バリウム触媒、パラジウム−炭酸カルシウム触媒、パ
ラジウムー炭酸ストロンチウム触媒、Ｗ−１ラネーニツ
ケル触媒等があげられる。

触媒の使用量はトランスー３−オクテンー５−インー１
−オールに対して例えば、約０．５〜約４０％（重量）
程度、好ましくは約２〜１０％（重量）程度である。上
記接触水添触媒はそのままでも使用できるが、一般には
触媒毒を添加するのが好ましい。斯かる触媒毒としては
、例えば、キノリン、イソキノリン、ピリジン、アニリ
ン、チオフェン、ヨウ化カリ等があげられる。触媒毒の
使用量は、使用触媒に対して例えば約０．５〜２酷（重
量）程度、好ましくは約３〜約７倍（重量）程度である
。接触水添反応は無溶媒中でも行えるが、一般には、溶
媒中で行うのが好ましい。斯かる溶媒の例としては、ペ
ンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル等の
脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エ
チル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル等のエステル
類；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコ
ール類等があげられる。溶媒の使用量は適宜に選択でき
、トランスー３−オクテンー５−インー１−オールに対
して例えば事ゞ約０．５〜約５＠（重量）、好ましくは
約５〜約１５倍（重量）程度の範囲の量が最も普通に採
用される。反応はトランスー３−オクテンー５−インー
１−オール、溶媒、接触水添触媒、触媒毒を任意の順で
接触水添装置に仕込み、水素を注入後、所定温度にて、
水素の吸収が理論量に達するまで反応せしめて行うこと
ができる。反応生成物液から触媒を？別し、水中へ導入
して必要に応じ適当な抽出溶媒を用いて抽出する。抽出
溶媒層は例えは希鉱酸水溶液て洗浄し、水洗し、溶媒を
除去し、例えば減圧蒸留して目的物トランスー３、シス
ー５−オクタジエンー１−オールを得ることができる。
水素圧は通常、大気圧から約２０ｋ９１ｃＩｔ程度、好
ましくは大気圧から約５ｋ９１ｃ１ｔの範囲である。反
応温度は使用する触媒、溶媒の種類と量、並びに水素圧
などにより適宜に選択できるが、例えば約−１０℃〜約
７０℃程度、好ましくは約２０℃〜約５０℃範囲が採用
できる。反応時間は、使用する触媒、溶媒の種類と量、
水素圧並びに反応温度などにより適宜に変更される。前
記式（２）で示される化合物中、トランスー３ートラン
スー５−オクタジエンー１−オールは例えば下記式、に
従つて、トランスー２−ペンテナールとアセトアルデヒ
ドのアルドール縮合により容易に得られるトランスー２
−トランスー４−ヘプタジエナールを出発として得るこ
とができる。

上記反応は、トランスー２−トランスー４−ヘプタジエ
ナールに、例えば、水溶液中、温度約２０℃〜約３５℃
で水素化ホウ素ナトリウムを作用させ、ついて得られた
トランスー２−トランスー４−ヘプタジエンー１−オー
ルをエーテル中少量のピリジンの存在下に、温度約２５
℃〜約３０℃で三臭化リンで処理して臭化トランスー２
−トランスー４ーヘプタジエニルを得、この生成物を例
えばエーテル中、金属マグネシウムと反応させてグリニ
ヤール試薬となした後、これにオルトギ酸エチルを例え
ば温度約２５℃〜約３０にＣで反応せしめてトランスー
３−トランスー５−オクタジエナールを生，成させ、こ
のアルデヒド体を例えば、水溶液中、温度約２０℃〜約
３５０Ｃで水素化ホウ素ナトリウムで還元して行うこと
ができる。斯くして、対応する前記式（２）で示される
化合物中、トランスー３−トランスー５−オクタジエン
ー１−オールを得ることができる。更に、前記式（１）
中、Ｒが水素である化合物の他の一種であるシスー３−
トランスー５−オクタジエンー１−オールは、下記式、
で表わされるトランスー２−ペンテナールと、下記式、
但し式中、Ｒ″はトリフェニルもしくはトリブチルを示
し、ｘはハロゲン原子を示す、で表わされるハロゲン化
−γ一（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロピルホ
スホニウム塩と・を、塩基の存在下に接触させたのち、
酸処理することにより得ることができる。

上記ノ和ゲン化一γ−（２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）プロピルホスホニウム塩の例としては、たとえば臭
化一γ−（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロピル
トリフェニルホスホニウム塩、塩化−γ一（２−テトラ
ヒドロピラニルオキシ）プロピルトリフェニルホスホニ
ウム塩、ヨウ化−γ−（２−テトラヒドロピラニルオキ
シ）プロピルトリフェニルホスホニウム塩、臭化−γ一
（２−テトラヒドロピラニルオキシ）プロピルトリブチ
ルホスホニウム塩を例示することができる。ホスホニウ
ム塩の使用量は、トランスー２−ペンテナール１モルに
対して例えば約０．１〜約１０モル、好ましくは約１〜
約３モル程度である。反応は液媒中で行うのが好ましく
、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ
ーテル等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシ
エタン等のエーテル類；Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド
等の非プロトン性極性溶媒；メタノール、エタノール、
Ｔｅｒｔ．−ブタノール等のアルコール類の如き液媒を
あげることができる。液媒の使用量には特別な制約はな
く、反応操作に適した所望量を選択利用できるが、上記
使用ホスホニウム塩に対して例えば約１〜約５０ｆ８（
重量）程度、好ましくは約４〜約１＠（重量）程度の量
が採用される。反応は塩基の存在下にて行うが、例えば
、メチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチル
リチウム等の有機アルキルリチウム類、ナトリウムメト
キシド、ナトリウムエトキシド、カリウムーＴｅｒｔ−
ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド；水素化ナト
リウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、カリウム
アミド等のアルカリ金属水素化物あるいはアルカリ金属
アミド類などの如き塩基が利用できる。

塩基の使用量は、上記ホスホニウム塩１モルに対して例
えば約０．１〜約１０モル、好ましくは約０．５〜約３
モル程度である。又、酸処理に用いる酸の例としては、
硫酸、硝酸、塩酸、リン酸の如き鉱酸をあげることがで
きる。酸の使用量は、使用した塩基のグラム当量より過
剰に使用すればよく、使用塩基１グラム当量に対して例
えば約１〜約１５グラム当量、好ましくは約２〜６グラ
ム当量である。反応は、不活性ガス気流下、上記液媒中
でホスホニウム塩と塩基を反応せしめてイリドとしたの
ち、トランスー２一ペンテナールを作用させ、その反応
生成物を酸水溶液にて処理することにより行うことがで
きる。イリド生成における反応温度並びに生成イリドと
トランスー２−ペンテナールとの反応温度は、使用する
塩基、液媒の種類及び量などによつても適宜に変更され
るが、例えば約−４０℃〜約１５０℃の広い温度範囲が
採用でき、好ましくは約−１０℃〜約６０′Ｃ程度てあ
る。反応時間は、使用するホスホニウム塩、塩基、液媒
の種類と量、並びに反応温度等により適宜に変更てきる
。反応生成物は上記鉱酸の氷水溶液中へ導入し、よくか
きませたのち適当な溶媒で抽出採取することができる。
抽出溶媒層は更に水洗、重ソウ水洗、水洗し、溶媒を除
去し、例えば減圧蒸留して、目的物シスー３−トランス
ー５−オクタジエンー１−オールを得ることができる。
又、反応条件の選択により、形成量は異るが、前記式（
１）″のトランスー３−トランスー５−オクタジエンー
１−オールが、シスー３−トランスー５−オクタジエン
ー１−オールと共に少量形成できるので、例えば、ガス
クロ分取法、高速液体クロマト法、硝酸銀−アルミナク
ロマトグラフィなどの手段で、トランスー３−トランス
ー５−オクタジエンー１−を分離採取するこてができる
。本発明の前記式（１）化合物、式（１）″化合物及び
式（１）″化合物よりなる群からえらばれた幾何異性３
・５−オクタジエンー１−オール類は、持続性香味剤と
して有用であることが発見された。

これら化合物は果実様、とくにリンゴのキイ・フレーバ
ーもしくは類似の香気乃至香味成分として優れた持続性
及びユニークな香味を有する。斯くして、本発明によれ
ば前記式（１）幾何異性３・５−オクタジエンー１−オ
ール類を有効成分としてなる持続性香味剤が提供てきる
。更に、この持続性香味剤を利用して、幾何異性３・５
−オクタジエンー１−オール類を香味成分として含有す
ることを特徴とする飲食物類、幾何異性３・５−オクタ
ジエンー１−オール類を香気成分として含有することを
特徴とする化粧品類、幾何異性３・５−オクタジエンー
１−オール類を香味成分として含有することを特徴とす
る保健・衛生・医薬品類等を提供することができる。

前記式（１）化合物の配合量は適宜に選択変更できるが
、例えば、約０．０１〜約３０重量％の如き配合量を例
示することができる。例えば、ジュース類、果実酒類、
乳飲料類、炭酸飲料などの如き飲料類；アイスクリーム
類、シャーペット類、アイスキヤンデー類の如き冷菓類
、和・洋菓子類、ジャム類、チユウインガム、・パン類
、コーヒー、ココア、紅茶、お茶などの如き嗜好物を包
含した食品類；各種インスタント飲料及至食品類などに
、そのユニークな香味を賦与できる適当量を配合した飲
食物類を提供できる。

又、例えば、ジャンプー類、ヘアクリーム類、ポ．マー
ド、その他の毛髪用化粧料基剤；オシロイ、口紅その他
の化粧料基剤；化粧石鹸その他の化粧用洗剤類基剤など
に、そのユニークな香気を賦与できる適当量を配合した
化粧品類が提供できる。更に又、洗濯用洗剤類、消毒用
洗剤類、防臭洗浄ｊ類その他各種の保健・衛生用洗剤類
、歯磨、テイツシユー、トイレツトペーパーなどの各種
の保健衛生材料類；医薬品の服用を容易にするための嬌
味、賦香剤など保健・衛生・医薬品類に、そのユニーク
な香味を賦与できる適当量を配合もしくは施用した保健
・衛生・医薬品類を提供できる。以下、実施例により本
発明の実施態様の数例について更に説しく述べる。参考
例１ （シスー３−シスー５−オクタジエンー１−オール）１
●３−ヘキサジイン ３ｅフラスコに液体アンモニア１．６１を仕込み、これ
に硝酸第二鉄０．９ｙを加え、更に金属ナトリウム６２
．１ｙ（２．７ｙ原子）を−４５℃〜−３５℃で少量ず
つ添加しナトリウムアミドとした。

これに−６０℃〜−５３℃にて１．４ージクロルー２−
ブチン１１１ｙ（０．９モル）を１時間半で滴下し、続
いてヨウ化エチル１４１ｙ（０．９モル）を同温度、１
時間半で滴下後アンモニアを回収。回収残はエーテル抽
出し、エーテル層は水洗、希塩酸洗、重ソウ水洗、水洗
、次いでエーテルを回収し減圧蒸留すると１・３−ヘキ
サジインは沸点５３〜５４留Ｃ／１５０Ｔ１ｇ１ｔＨｇ
の留出物として得られ収量２８ダで４０．０％収率であ
つた。３・５−オクタジエンー１−オール １００ｍ１フラスコに金属マグネシウム片１．８ｙ（４
）．０７５ｙ原子）と乾燥エーテル１５ｍ１を入れ、こ
れに臭化エチル１０．６ｙ（０．０９８モル）の乾燥エ
ーテル２０ｍＬ溶液を作用させグリニヤール試薬を調整
した。

これに上記で得た１・３−ヘキサジイン３．９ｙ（０．
０５モル）の乾燥エーテル８ｍｔ溶液を２０〜２５℃、
１紛間で滴下後、１時間半還流した。冷後更にエチレン
オキサイド６．６ｙ（０．１５モル）の乾燥エーテル１
３ｍ１溶液を−１０〜０℃、ｌ紛間で滴下−し、滴下後
、−５〜０℃で１時間、約２０℃で２時間反応後、一夜
放置し、翌日内容物を塩化アンモニウム水溶液で分解し
エーテル抽出した。エーテル層は水洗、次いでエーテル
を回収し減圧蒸留して沸点９７〜９８゜Ｃ／４ＴｒｒＩ
ｎＨｇを有する３・５ーオクタジインー１−オール４．
７ｙを得た。収率は１・３−ヘキサジインに対して７７
．０％であつた。シスー３−シスー５−オクタジエンー
１−オール常圧接触水添装置に、上記の方法で得た３・
５ーオクタジインー１−オール２０．７ｙ（０．１７モ
ール）、メタノール３１０ｍ１１キノリン２ｍＬ及びリ
ンドラー触媒２ｙを仕込み、室温下、常圧にて接触水添
を行い、理論量の水素吸収が認められた時点で反応を中
止し、内容物は触媒を沖別後、水中へ投入しエーテル抽
出した。エーテル層は希塩酸洗、水洗、次いでエーテル
を回収し減圧蒸留するとシスー３−シスー５−オクタジ
エンー１−オール（構造はＩＲｌＮＭＲ及びＭＳによる
確認）が６７〜錫℃／４顛Ｈｇ留出物として１７．６ｆ
（８２．０％収率）得られた。実施例１ （トランスー３−シ，スー５−オクタジエンー１−オー
ル）トランスー３−オクテンー５−インー１−オールフ
ラスコに水素化アルミニウムリチウム２１ｙ（０．５６
モル）と無水エーテル１ｅを仕込み、これに水冷下参考
例１の方法で得た３・５−オクタジエンー１−オール４
１ｙ（０．３４モル）の無水エーテル１６０ｍ１溶液を
１時間で滴下し、その後７時間還流した。

冷後反応液に９９％エタノール２．８ｙを滴下し過剰の
水素化アルミニウムリチウムを分解後、？塩酸水溶液１
′を加えエーテル抽出した。エーテル層は水洗、重ソウ
水洗及び水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、結晶
をｐ別後エーテルを留去し減圧蒸留することにより沸点
７１〜７７Ｃ／２？Ｈｇを有するトランスー３−オクテ
ンー５−インー１−オール（構造はＩＲｌＮＭＲ及びＭ
Ｓにより確認）を３３ｙ（７９．１％収率）得た。水素
化アルミニウムリチウムのかわりに水素化アルミニウム
ナトリウムを、無水エーテルのかわりに無水テトラヒド
ロフランを使用し、上記の同方法により３・５−オクタ
ジエンー１−オールを還元しトランスー３−オクテンー
５−インー１−オールを６３．４％収率で得た。トラン
スー３−シスー５−オクタジエンー１−オーノレ常圧接
触水添装置に上記で得たトランスー３一オクテンー５−
インー１−オール３２ｙ（０．２６モル）、メタノール
２００ｍ１、リンドラー触媒２．２′及びキノリン９ｍ
１を仕込み、常圧下、２８〜３Φで接触水添を行い、水
素吸収が理論量に達した時点（３時間後）て反応を中止
し、内容物は触媒を枦別後メタノールを減圧で回収した
。

残渣にエーテルを加え、エーテル層は希塩酸洗、水洗、
次いでエーテルを回収し減圧蒸留し、沸点６５〜６ｒＣ
／３Ｔｆ＄ＴＨｇを有するトランスー３−シスー５−オ
クタジエンー１−オール（構造はＩＲ，．ＮＭＲ及びＭ
Ｓにより確認）を２６ｙ（７９．４％収率）得た。この
ものは甘い芳香を有する液体でその屈折率はｎ芭０１．
４９３７であり第１図にそのＩＲチャートを示した。実
施例２（トランスー３−シスー５−オクタジエンー１ー
オール）１ｅオートクレーブに実施例１で得たトランス
ー３−オクテンー５−インー１−オール３７ｙ（イ）．
３モル）、酢酸エチル３００ｍ１１５％パラジウムー炭
酸カルシウム１．９ｙ及びイソキノリン１５ｍＬを仕込
み、水素初圧３ｋ９１ｃＩｔ１３０〜４０℃で接触水添
を行つた。

反応は水素の吸収が理論量に達した時点（２時間半）て
中止した。冷後、内容物を釜出しし実施例１と同様に後
処理を行い、トランスー３ーシスー５−オクタジエンー
１−オールを３１．６（８３．５％収率）得た。参考例
２ （トランスー３−トランスー５−オクタジエンー１−オ
ール）トランスー２−トランスー４−ヘプタジエンー１
−オール水素化ホウ素ナトリウム１７ｙ（０．４８モル
）を水５００ｍ１に溶かし、室温で攪拌しつつトランス
ー２ートランスー４−ヘプタジエナール（トランスー２
−ペンテナールとアセトアルデヒドのアルドール縮合に
より容易に合成できる）１７０Ｖ（１．５モル）をゆつ
くり滴下し、滴下後３０〜９５℃で２時間反応させた。

反応後酢酸酸性て過剰の水素化ホウ素ナトリウムを分解
し水中へ投入、次いでベンゼン抽出した。ベンゼン層は
水洗、次いでベンゼンを留去し減圧蒸留するとトランス
ー２−トランスー４−ヘプタジエンー１−オールは９５
〜９７℃／１８ｗｔＨｇの留出物として得られ収率１３
６ｙで７８．３％収率であつた。臭化トランスー２−ト
ランスー４−ヘプタジエニノレ上記で得たトランスー２
−トランスー４−ヘプタジエンー１−オール１３５ｙ（
１．２モル）とピリジン３１ｙ（０．４モル）を３００
ｍ１の乾燥エーテルに溶かし、−２０〜−１０℃に冷却
し攪拌しながら三臭化リン１３０ｙ（０．５モル）の１
００ｍ１エーテル溶液を３時間て滴下、その後徐々に温
度をあげ２５〜３０℃で２時間反応し一夜放置。

翌日、反応液をデカントし、エーテル層は水洗、次いで
エーテルを留去し減圧蒸留すると７７〜８０℃／１７？
Ｈｇの沸点を示す臭化トランスー２−トランスー４ーヘ
プタジエニルが１４０ｆ１（６６．７収率）得られた。
トランスー３−トランスー５−オクタジエナール１′フ
ラスコに少量のヨード片、金属マグネシウム片１４．６
ｙ（０．６ｆＩ原子）と乾燥エーテル７０ｍ１を仕込み
、これに上記で得た臭化トランスー２一トランスー４ー
ヘプタジエニル５６ｙ（０．５モル）の乾燥エーテル１
５０ｍ１溶液を還流下少量滴下し反応を開始させ、反応
が開始したら−１０℃まで冷却”し残りの溶液を−１０
〜０℃、２時間で滴下した。更に、同温度にてオルトギ
酸エチル７４ｙ（０．５モル）の乾燥エーテル１００ｍ
１溶液を２時間で滴下、滴下後０〜５℃で１時間反応し
た反応液は、氷を浮かべた飽和塩化アンモニウム水溶液
中へ投入後エーテル抽出し、エーテル層は水洗、次いで
エーテルを留去し減圧蒸留することにより、トランスー
３−トランスー５−オクタジエナールを沸点９１〜９３
トＣ／１３Ｗ＄ＬＨｇの留分として３８ｆ１（６１．３
％収率）を得た。トランスー３−トランスー５−オクタ
ジエンー１−オール水素化ホウ素ナトリウム３．４ｙ（
０．０９モル）を水１００ｍ１に溶かしこれに上記で得
たトランスー３ートランスー５−オクタジエナール３７
ｙ（０．３モル）を水冷下２０〜２５℃、２時間て滴下
、同温度にて１時間反応した。

反応後、酢酸酸性で過剰の水素化ホウ素ナトリウムを分
解し水中へ投入、ベンゼン抽出した。ベンゼン層は水洗
、次いでベンゼンを留去後減圧蒸留し、１０２〜１０４
℃／５Ｔｆｒ！ＮＨｇの沸点を示すトランスー３−トラ
ンスー５−オクタジエンー１−オール（構造はＩＲ．．
ＮＭＲ及びＭＳにより確認）を２６ｙ（６９．２％収率
）得た。実施例３（シスー３−トランスー５−オクタジ
エンー１ーオール）臭化−γ−（２−テトラヒドロピラ
ニルオキシ）プロピルトリフェニルホスホニウム塩〔γ
一ブロモプロピル（２−テトラヒドロピラニル）エーテ
ルとトリフェニルホスフィンより容易に得られる〕３２
．３ｆ（０．０６７モル）を無水ジメトキシエタン１３
０ｍ１に加え、窒素気流下氷水て冷却しつつ、ｎ−ブチ
ルリチウムの１５％ｎ−ヘキサン溶液２６．８ｆを１時
間で適下すると反応液は着色し、赤橙色に変化した。

反応液は更に３Ｃ＠間攪拌反応した後、トランスー２−
ペンテナール５ｇ（０．０５８モル）の無水ジメトキシ
エタン３０ｍ１溶液を２紛間で滴下した。常温で更に３
紛間反応後、氷を浮かへた希塩酸水溶液中へ注ぎ、激し
く攪拌、油層を分離し、水層をエーテル抽出した。エー
テル層は油層と合わして重ソウ水洗、水洗ついでエーテ
ルを留去して減圧蒸留すると沸点７２〜７４℃／５ｍＨ
ｇの留分４．５ダが得られた。このものはガスクロマト
分析によるとシスー３−トランスー５−オクタジエンー
１−オールとトランスー３−トランスー５−オクタジエ
ンー１−オールの８５：１５の混合体であつた。この混
合体は内径３７ｍ１長さ４ＴｒＬ．のＰＥＧ−２０Ｍカ
ラムにより分離分取し、それぞれＩＲ，．ＮＭＲ及びＭ
Ｓにより確認した。シスー３−トランスー５−オクタジ
エンー１−オールは屈折率としてｎ芭０１．４９６４を
有し、そのＩＲチャートを第２図に示した。実施例４ （トランスー３−シスー５−オクタジエンー１ーイルア
セタール）実施例２で得たトランスー３−シスー５−オ
クタジエンー１−オール０．５ｑ（０．００４モル）を
乾燥ピリジン５ｍ１中に溶かし、これに攪拌下塩化アセ
チル０．４１（０．００５モル）をＯ〜５℃、１吟間で
滴下した。

その後同温度にて１時間攪拌反応後、内容物を水中へ投
入しエーテル抽出した。エーテル層は水洗、希塩酸洗、
水洗、次いでエーテルを留去後、シリカゲルカラムクロ
マト分離を行い純粋なトランスー３−シスー５−オクタ
ジエンー１−イルアセタート（構造は１ＲｓＮＭＲ及び
ＭＳにより確認）を０．６ｆ（９２．８％収率）得た。
このものは甘い果実様芳香を有し屈折率ｎ芭０１．４７
２５をもつ。そのＩＲチャートを第６図に示した。実施
例５ （トランスー３−シスー５−オクタジエンー１ーイルク
ロトナート）実施例４において使用した塩化アセチルの
代りに塩化クロトニルを使用し、実施例４と全く同方法
により反応を行い対応するトランスー３−シスー５−オ
クタジエンー１−イルクロトナートを７３．７％収率で
得た。

このものは屈折率ｎ？１．４７２１を有し、その１Ｒチ
ャートを第８図に示した。実施例６（シスー３−シスー
５−オクタジエンー１−イルプロピオナート）フラスコ
に参考例１で得たシスー３−シスー５−オクタジエンー
１−オール０．５ｙ（イ）．００４モル）、ベンゼン５
ｍＬ１無水プロピオン酸０．８ｙ（４）．００６モル）
及びプロピオン酸ナトリウム０．０４Ｖを仕込み、６０
〜７０℃で３時間反応した。

冷後反応液は水中へ投入ベンゼン抽出し、ベンゼン層は
水洗、ついでベンゼンを留去したのちシリカゲルカラム
クロマト分離を行い、シスー３−シスー５ーオクタジエ
ンー１−イルプロピオナート（構造はＩＲ，．ＮＩＭＲ
及びＭＳにより確認）０．６ｙ（８２．４％収率）が純
粋な油状物として得られた。このものは屈折率ｎ芭０１
．４７１４を有し、その■Ｒチャートを第４図に示した
。実施例７ アップル用香気組成分として下記の各成分（重量）を混
合した。

前記組成物１００ｙにトランスー３−シスー５一，オク
タジエンー１−オール２０ｙを加えることによつてリン
ゴの香気及び香味成分として非常に優れた新規香気組成
物が得られた。

同様な結果がトランスー３−シスー５−オクタジエンー
１−オールの代りに、シスー３−トランスー５−オクタ
ジエ）ンー１−オールを使用することによつて得られた
。しかしこの場合には、リンゴの特徴に青い皮の香気を
思い起させる特徴になつた。実施例８ ストロベリー用香気組成分を下記の各成分（重前記組成
物１００ｙにシスー３−トランスー５−オクタジエンー
１−イルプロピオナート１５ｙを加えることによつて、
新鮮な軽い草様香気をもつた特色ある香気及び香味成分
として非常に優れた新規香気組成物が得られた。

実施例９ 上記（Ｂ）組成物を混合し、スナツク基材１（４）部に
対し噴霧し、味付けしたスナツクは新鮮なチキン様特徴
を有するものて得られた。

上記トランスー３−トランスー５−オクタジエンー１−
イルヘキサナートの代りに、トランスー３、シスー５、
シスー３、シスー５及びシスー３、トランスー５−オク
タジエンー１−イルヘキサナートを使用することにより
、同様な結果が観察された。実施例１０９５％アルコー
ルに溶かしたトランスー３、シスー５−オクタジエンー
１−オールの０．０１％アルコール性溶液０．５ｙを市
販のアップルジュース５００ｙに添加した。

添加したものは市販のアップルジュースに比ベー層強い
リンゴ様特徴をもつた香気及び香味をもつたジュースを
与えた。同様の結果は、トランスー３、シスー５−オク
タジエンー１ーオールの代りにシスー３、トランスー５
−オクタジエンー１−オールを使用することによつても
得られた。実施例１１ 石ケン用組成物 ナルシス様の香気組成物を下記の各成分（重量部を混合
することによつて製造した。

上記組成物９９ｆにシスー３、シスー５−オクタジエン
ー１−イルアセタート１ｙを混合し香気組成物を製造し
た。

このものと、シスー３−シスー５−オクタジエンー１−
イルアセタートを付加しない組成物を１重量％の割合で
香気を付されていない石ケンペーストに賦香、成型し石
ケンを製造した。

シスー３、シスー５−オクタジエンー１−イルアセター
トを加えた石ケンは加えない石ケンに比べ、天然のナル
シス様香気が強い特性を有していた。

実施例１２ ジャンプー用組成物 ジャンプー用香気組成物を下記の各成分（重量部を混合
することによつて製造した。

上記組成物９９ｙにトランスー３、シスー５−オクタジ
エンー１−イルクロ小ナート１ｙをカロえることによつ
て新鮮なスズラン様特徴を有する新規組成物が得られた
。

トランスー３、シスー５−オクタジエンー１ーイルクロ
トナートの代−リにトランスー３、シスー５−オクタジ
エンー１−イルブチラートを使用しても同様の結果が得
られた。

実施例１３ ハミガキ用組成物 ハミカキ用組成物を下記の各成分（重量部）を混合する
ことによつて製造した。

上記組成物を１重舞％の割合でハミガキ用基材に賦香し
ハミガキを製造した。

このものは新鮮な青い香気及び香味を有し、シスー３、
シスー５ーオクタジエンー１−イルイソバレラート及び
シスー３、シスー５−オクタジエンー１−オールを添加
しないものに比べ改良されていた。

【図面の簡単な説明】

添付第１図〜第１３図は、本発明化合物の代表的数例に
ついてＩＲチャートである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）但し式中、Ｒ
   は水素原子もしくは基−ＣＯＲ′を示し、Ｒ′はＣ＿１
   〜Ｃ＿５のアルキル基もしくはＣ＿２〜Ｃ＿５のアルケ
   ニル基を示し、■はシス−及びトランス−結合のいずれ
   であつてもよいことを示す、但しＲが水素原子の場合に
   はシス−３−トランス−５−もしくはトランス−３−シ
   ス−５−幾何異性体を示すものとする、で表される幾何
   異性３・５−オクタジエン−１−オール類。 ２ 下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）但し式中、Ｒ
   は水素原子もしくは基−ＣＯＲ′を示し、Ｒ′はＣ＿１
   〜Ｃ＿５のアルキル基もしくはＣ＿２〜Ｃ＿５のアルケ
   ニル基を示し、■はシス−及びトランス−結合のいずれ
   であつてもよいことを示す、但しＲが水素原子の場合に
   はシス−３−トランス−５−もしくはトランス−３−シ
   ス−５−幾何異性体を示すものとする、で表わされる幾
   何異性３・５−オクタジエン−１−オール類を有効成分
   として成る持続性香味剤。 ３ 下記式、 で表わされるシス−３−トランス−５−、トランス−３
   −シス−５−、シス−３−シス−５−もしくはトランス
   −３−トランス−５−オクタジエン−１−オールと、下
   記式、（Ｒ′Ｃｏ）＿ｎＸ 但し式中、Ｒ′はＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基もしくは
   Ｃ＿２〜Ｃ＿５のアルケニル基を示し、Ｘは−ＯＨ、ハ
   ロゲン原子もしくはＯ原子を示し、ここで、Ｘが−ＯＨ
   又はハロゲン原子の場合には、ｎは１であり、ＸがＯ原
   子の場合には、ｎは２である、で表わされるカルボン酸
   、その無水物もしくは酸ハライドとを、触媒の存在下あ
   るいは不存在下に、接触させることを特徴とする下記式
   、▲数式、化学式、表等があります▼ 但し式中、Ｒ′は上記したと同義、 で表わされる幾何異性３・５−オクタジエン−１−オー
   ルのエステル類の製法。 ４ 下記式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるトランス−２−ペンテナールと、下記式、
   ▲数式、化学式、表等があります▼但し式中、Ｒ″はト
   リフェニルもしくはトリブチルを示し、Ｘはハロゲン原
   子を示す、で表わされるハロゲン化−γ−（２−テトラ
   ヒドロピラニルオキシ）プロピルホスホニウム塩とを、
   塩基の存在下に接触させたのち、酸処理することを特徴
   とする下記式、▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるシス−３−トランス−５−オクタジエン−
   １−オールの製法。 ５ 下記式 Ｈ＿５Ｃ＿２Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨで表わ
   される３・５−オクタジエン−１−オールを水素化アル
   ミニウム系還元剤で還元したのち、生成するトランス−
   ３−オクテン−５−イン−１−オールを、水添触媒の存
   在下に接触水添反応せしめることを特徴とする下記式、
   ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされるトラン
   ス−３−シス−５−オクタジエン−１−オールの製法。