JPS60502002A - 非真珠光沢性ガラス構造物を製造するコ−ティング法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 非真珠光沢性ガラス構造物を 製造するコーティング法 発明の背景 本発明は薄い非真珠光沢性（ｎｏｎ−ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｔ）コーティングを有 するガラスのような無機支持材のコーティングに関する。そのようなコーティン グは主として、殊に遠赤外線およびそのような放射線により運ばれる熱に対し高 反射性フッ素ドープしたスズ酸化物からなることができる。

木３発明が非常に密接に関連する現在知られた技術は米国特許第４．１４６．６ ５７号、第４，１８７，３３６号および第４，２０６，２５２号に見出される。

これらの特許の中で最も関連するものは１９８０年６月３日発行の第４，２０６ ，２５２号である。

これらの３特許の教示は参照により本出願明細書に加えられる。

一般に、特許第４．１４６．６’５７号は特に有用なスス酸化物コーテイング物 質およびコーティングを析出するだめの新規な方法を開示する。次いでこの改良 されたコーティングがその電気および赤外反射特性に関して非常に有効であるの で、それを非常に薄い厚さく例えば０．１〜０．８ミクロン）で建築用ガラス上 に利用できることが見出された。若干の好ましくない真珠光沢効果がそのような 厚さで表われた。特許第４，１８７，３３６号は選択された屈折率を有し、支持 体例えばガラス上で赤外反射性コーティングの下に配置された薄い中間コーティ ングの使用によりこれらの真珠光沢効果を大部分排除した改良法および生成物を 開示した。最後に特許第４，２０６，２５２号は中間コーティングを、商業板ガ ラス製造に使用される生産ラインのような連続生産ライン、例えばフロートガラ ス生産ライン、でグラジェントコーティングとして適用できる改良法を開示した 。

特許第４，２０６，２５２号の方法では反応物の気体混合物か高温支持体を通過 させる反応帯域に供給された。混合物は若干の反応物が他よりも早（反応して支 持体−七に析出するように選ばれた。

従って、支持体が通過するにつれてそれは無限列の連絶的に変化するコーティン グ組成物に遭遇した。その結果塗被されたガラス製品は、理想的には支持体と伝 導性スズ酸化物コーティングとの間に連続的に変化する中間層を有するコーティ ングが付着された。

第４．２０６．２５２号のコーティング法に利用された方法は、ガスシールを高 温ガラスが通過する反応帯域に適当に保持するために相当の注意および配慮を必 要とした。本発明は連続コーティング装置におけるシール問題を最小化するだめ の出願人の努力に由来する。以下の記載から知られるように、その結果生した新 規方法はシール問題を解決するだけでなく、また新規構造の優秀な真珠光沢防止 塗被ガラス製品を与える。用いた用語の１ソール」は非常に厳密なシールを規定 するのではなくて、羊に反応帯域からの気体物質の損失を最少にし、それにより それを−次装置の通風装置に向きを変える実用手段を示すことを理解ずへきであ る。

発明の概要 本発明の主目的はガラス支持体と、例えばスズ酸化物の薄い被膜との間に真珠光 沢防止性コーティングを配置する改良された連続コーティング法を提供すること である。

本発明の他の目的はガラス支持体が連続的に通過する反応帯域中に気体反応物を 使用するが、しかしガラスか通過する開口を通る反応物の漏出に影響されない方 法を提供することである。

本発明の他の目的は遠赤外反射性物質の薄いコーティングを含む、中央供給コー ティング装置から連続的に形成できる新規な塗３ 被ガラス構造物を提供することである。

本発明の他の目的は、この開示を理解することにより当業者によって認められよ う。

新規な方法発明において、非真珠光沢性であるが、しかし、少くともその特定構 造が従来知られた非真珠光沢性コーティングと異なる新規なガラス構造物が見出 された。

−１−記閂的、および新規なガラス構造物は、２つの気体反応体組成物を中間真 珠光沢防止コーティング（中間層と称される功ニガラス上に析出される反応帯域 中へ供給する中央供給法の使用により実質的に達成された。各気体反応体組成物 は異なる組成を有し、各反応体組成物はガラスに沿って反応帯域の反対端へ移動 する。

従って中間層はそれぞれ、それを析出する気体組成物の性質により指令される組 成の２つのサブレーヤーからなる。この手順の重要な特徴は、ガラスが入る場所 の反応帯域シールもガラスが出る場所の反応帯域シールも反応物に冨む反応体組 成物をシールすることを必要としないことである。反応物がこれらの７−ルに達 する前に臨界的反応物濃度が実質的に減耗される反応組成物のみが本発明の最も 好ましい方式で使用される。この手順は、ガスを保留する差圧または他のそのよ うな手段をシールに使用することを不要とする。事実、それがシール構造を一般 に重要性の少ないものにする。この方法には多くの利点が存在する：例えばガラ スの線速度を従来のコーティング法より高くすることができる。

「実質的減耗」は、反応帯域のシール端で若干の漏出が生ずるとしてもガラスの 光学的性質に実質的な差異を生ずるには不十分な反応物が残留する状態を表わす 。

上記の方法の好ましい実施は、有用な屈折率プロファイルを有するコーティング の発見に依存した。

優秀な非真珠光沢特性は、１つまたは両方のコーティングの特定の勾配がガラス 支持体からスス酸化物コーティングまで屈折率の１次上昇傾向とは反対になると きでも、それ自身が１．６〜１．７（ガラスに最も近い）および１．８〜１．９ （ガラスから最も遠い）の間の屈折率を示す２段階グラジェントコーティングを 用いることにより達成できることが見出された。従って意外にも、米国特許第４ ，１８７，３３６号に記載された２成分中間層被膜の特定の変更を本発明の方法 で使用できることが見出された。

ここに開示した方法を評価する研究から、Ａ波長層の反射率プロファイルの正確 な形状または勾配、および特定の形状が必要でないことが明らかになった。従っ て、例えば第４図の理想化した好ましい勾配を第５図、第６図のものに置換え、 しかもなお仕上り赤外線反射性ガラス製品に対する適当な真珠光沢防止効果を維 持することができる。

これらの例示配置はすべて、意外に有用なものでも例えば発明者の真珠光沢回避 中間層をそれぞれ屈折率が平均約１．６３および１．８６１の２つのＡ波長層か ら構成した米国特許第４，１８７，３３６号に記載した発明者の発明の種類と考 えることができる。

従って、例えば真珠光沢回避中間層中の２つのＡ波長層成分のそれぞれの厚さは 当該技術に知られた方法：設計波長／（屈折率）（４）−厚さ により計算されよう。・約２５％のかたよりを許容できるが、しかしこの方法は 容易に上記限界内によ（制御することができる。

実際には、設計波長は約５５０ナノメートルの可視波長であるように選ばれる。

設計基準として−Ｆ記波長の使用は真珠光沢防止品目の設計に十分である。

ここに開示した方法また他のプロセス段階と組合せて使用し、適当な真珠光沢防 止中間層構造を達成できることを理解すべきである。例えば、中間層が４ザブレ ーヤーからなれば、２つの中央流配置を直列に設け、４段階サブレーヤーを中間 層の形成に用いることができ、米国特許第４．１８７．３３６号に記載のような ジングルコ−１−プロセスを用いて適当な厚さの第３サブレーヤーを与えること ができる。

それにもかかわらす、特定の環境を除き、最も経済的な方法は例えば第２図に記 載した２サブ１）−ヤー態様であると思われる。

この開示は方法を王としてケイ素およびスズ酸化物を基にしたザブレーヤーにつ いて特に説明しているけれども、同様の方法は、例えば、すべて米国特許第４， １８７，３３６号の表Ｂに１．６２〜１．６５の屈折率を有するサブレーヤーの 析出にを用、すなわち典型的なガラス支持体から最も遠い２つのサブレーヤーの １つの形成に存用であると記載された酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化亜鉛 、酸化マグネジウド、酸化インフラｌ１、酸化ゲルマニウムおよび酸化ガリウム の混合物を基にしたものを含む種々のサブレーヤーの析出に容易に適用すること ができる。またガラスから一層遠いサブレーヤーは米国特許第４，１８７，３３ ６号の表Ｃに記載されたものを含む多くの混合物から形成できる。

発明の例示態様 この明細書および添付図面中に本発明の好ましい態様が示され、説明され、その 種々の代演および変更が示唆されているが、しかし、これらが網羅されている意 図でないこと、並びに他の変更および変形を本発明の範囲内で行なうことができ ることを理解すへ゛きである。これらの示唆は他の当業者が本発明およびその原 理を・層汁分に理解し、それぞれ個々の場合の条件に最も適するようにそれを変 形し、種々の形態で具体化できるため例示の目的で選択され、包含されている。

図面 第１図は本発明の実施のために構成された装置の略正面図である。

第２図は本発明により製造された塗被ガラスシートの略図である。

第３図は本発明による真珠光沢防止層形成の好ましい型式の例示である。

第４、第５および第６図は本発明の方法により実施できる他のコーティング型式 である。

第７図は中間層の部分のみが降下屈折率であることができることを示す。

第１図について説明すると、コーティング装置１０は、例えばフロートガラス型 式処理ラインであることができるプロセスラインを通る高温ガラスシートを受入 れるように配列されている。

装置１０はガラスシート１４の入口１２、第１コーティング反応器帯域１６、第 ２コーティング反応器帯域１８、およびガラス出口２０を含む。コーティング反 応器帯域１６および１８はそれぞれガス入口マユホールド２２および２４、並び にそれぞれガスフィードオリフィス２６および２８を経て流体反応混合物を供給 される。マニホールド２２を含む流路およびガスフィードオリフィス２６を経て 供給される反応体混合物は、帯域１６中のガラスに沿って向流的にガス出口３０ およびガス出口マニホールド３２へ進む反応混合物を与える。

マニホールド２４を含む流路およびガスフィードオリフィス８を経て供給される 反応体混合物は帯域１８中のガラスに沿って並流的に流れガス出口３４およびガ ス出口マニホールド３６へ進む７ 反応混合物を与える。各反応混合物は適当な屈折率の薄い一通常光学的厚さでＡ 波長の一コーティングを析出するように選ばれる。

非真珠光沢性コーティングの製造において発明者の殊に関心のあるものは帯域１ ６を流通して比較的低い屈折率層を析出する反応混合物、および帯域１８を流通 して比較的高い屈折率層を析出する反応混合物である。反応混合物は出口または 入口に達する前に実質的に減耗するように選ばれる。

ガス入口からガス出口までの装置の全長は便宜には約３０ｃｍ（約１２インチ） であるように選ばれる。装置は支持管３８から懸吊またはその上に設置される。

反応速度および他の反応帯域条件は、反応帯域中にある装置１０の表面をその」 二のコーテイング物質の析出を抑制するために比較的低い温度に保持することに より実質的に改良される。従って、冷却流体、例えば窒素ガスがそれぞれ反応帯 域１６および１８の１つに関連する２つの冷却室４０のそれぞれに供給される。

冷却ガスは冷却供給管４４中の入口４２を通って入る。ガスは出口４６でコーテ ィング装置から退出する。

入口１２および出口５０におけるガラスに最も近い空間は漏出を最少化するため 、便宜にはたわみ性ガラス繊維布５２のブリーフシールで構成されたシールフラ ップが装備されている。しかし反応物は、それが出口の近くで有効減耗に近づく ように適当に選ばれるとこのシールは工程に特別重要ではない。断熱材５６はガ ス冷却ハウジング５４から高温ガス出口マニホールドを隔離することにより装置 の運転に適する温度を保持するのに役立つ。実際には、装置はガラス支持体上の ガス流に約０．６ｃｍ（約０．２５インチ）の高さを与えるように適当に配置さ れる。ローラー５８はガラス製造工業によく知られた方法でプロセスラインに沿 ってガラスが移動するようにガラスを支持する。

コーティング反応混合物の１つの適当な組合せは次のように適用することができ 、帯域１６中に適用される比較的低い屈折率の第１混合物および帯域１８中に適 用される比較的高い屈折率の第２混合物を含む。

第１混合物は、 餐ｌ茨 １．２−ジメトキシテトラメチルシソラン　０．４テトラメチルスズ　１．２ プロモトリフルオロメタン　２．０ 乾燥空気　残部 を含む。第２混合物は １．２−ジメトキシテトラメチルジシラン　０．１５テトラメチルスズ　】、５ プロモトリフルオロメタン　２．０ 乾燥空気　残部 を含む。

ガラスは帯域を約１０センチメートル毎秒進み、約５８０℃で帯域に入る。ガス 混合物は各、約２β毎秒毎メー１−ルコータ幅の速度で、約３００℃で入る。ガ ラスの上に位置する反応帯域構造物の表面は適当に約３５０°Ｃに維持される。

析出したコーティングは、線の下向き傾斜部分が第２図の中間層部分６０　（ａ ｌを表わし、線の上向き傾斜部分が第２図の中間層部分６０　（ｂｌを表わす第 ３図に示したコーティングに非常に類似する。

第２図はまず本発明に従いコーティングしてガラス構造物６４と薄いスズー酸化 物コーティング６２との間に二重真珠光沢抑制中間コーティング６０を有するガ ラス製品５９を表わす。

本発明の方法においてジアルコキシポリシランを使用することが望ましいことが 認められた。ジアルコキシペルメチルポリシラン、殊にメトキシ末端ジメトキシ ペルメチルポリシラン、はそれがテトラメチルジシランに比し高いコーティング 速度および低い引火性を可能にするので有用であった。上記メトキシ物質は式： ％式％ （式中、ｎは約２〜１０である） を存する。２〜６のｎの値が優秀な反応およびコーティング速度を可能にすると 思われる。ケイ素含有基の最適数は異なる析出速度で異なることができる。蒸気 圧はｎの値の増加につれて減少し、所与装置で通常、揮発できる化合物を規定す るｎの値に上限を示す。例えば、空気と混合する前にジアルコキシ化合物を窒素 キャリヤーガス中へ蒸発させると酸素の量が低下し、より少ない酸素がシラン化 合物の早期反応に利用されるのでより高い蒸発温度の使用が可能であろう。実際 には、ｒｎＪの異なる値を有する反応体の混合物を含む組成物が何ら重大な問題 なく使用できる。低級アルコキシ化合物、例えば好ましいメトキシ化合物はしば しばシリコーン型物質の析出を生し、すなわち相当の炭素−ケイ素結合がコーテ ィング中に残される。この効果の相対的な大きさは温度および不純物の存在の変 化で実質的に異なることができる。とにかく、それはプロセスの効能にもそれに よって生ずる生成物にも干渉しないけれども、その因子は、その屈折率が適当な 範囲内にあることを保証するために種々の条件のもとて生した生成物の屈折率を 測定することを賢明なことにする。しかし、記載した方法は適当な屈折率の生成 物が、適当な真珠光沢防止効果を与えるために単にほぼ適当な光学的厚さ、例え ば±２５％を有する必要があるものである。

初めに析出した物質が全酸化物を基にして少くとも約６０％の酸化ケイ素を有す れば有利である。そうでなければ、二重中間層の下のガラス支持体の上に薄い、 例えば１０−１００オングストロームの曇り防止コーティングを与えることが望 ましい。

二重層、真珠光沢防止処理をコーティングに適用した後、次いでスズ酸化物のフ ッ素ドープしたコーティング、好ましくは約０．１〜０．４ミクロンの厚さを加 えて遠赤外線および上記放射線に関連する熱の有効な反射を与えることかできる 。

本発明の特有の価値はフッ素ドープしたスス酸化物の非常に薄い、例えば０．２ 〜０．７ミクロンの厚さの好ましくはを被覆して赤外反射性シートとして作用さ せることができる透明シ〜１・材料の有効な製造を可能にすることであることを 理解すべきである。本発明はこれらの目的を透明または非常に淡い色のガラス支 持体で、そして実際に金属色調を含まず、それ自体実質的に可視性の真珠光沢を 抑えることができる灰色、ブロンズまたは他のそのような暗い色調を含まないガ ラス支持体で達成することを可能にする。

二重中間層、並びに中間層および赤外コーティングの全コーティング厚さは０． ３〜１ミクロンであろう。より厚い物質は単に可視光の透過を低下する作用をし よう。

無定形物質、好ましくは酸化ゲイ素またはオキシ窒化ケイ素、の曇り防止層は、 ガラス支持体と二重中間層との間に使用できる。

酸化ケイ素が適当であり、好ましい。

ガラスに近い中間層のフィルムは通常およそ理想化したヱ（ｎａ＝＝　ｎ　、、 Ｃ０・２６　ｎ　９ｐ　Ｏ−７４（式中、ｎ５ｃはスズ酸化物のような上層（ｏ ｖｅｒｃｏａ　ｔ　ｉ　ｎｇ）の屈折率であり、ｎ９７！はガラスの屈折率であ る）により与えられる平均屈折率を有するであろう。より遠い中間層は式： ｎｂ　””　ｎ　ｓｃＯ・７４ｎ、１０・２６（ｎｓｃはスス酸化物のような上 層の屈折率であり、ｎ９ρはガラスの屈折率である） により与えられる平均屈折率を有するであろう。これらの屈折率は、」二層が約 ２の屈折率を有し、ガラスが約１．５の屈折率を有するとき、ｎＩｌについて約 １．６〜１．７およびｎ、について約１．８〜１．９に算出されよう。

本発明の種々の変更および一層の変形を本発明の精神および請求の範囲から逸脱 しないで本発明に行なうことができることは当業者に明らかであろう。

ト 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の７第１項） 昭和　年　月　日 １、特許出願の表示　ＰＣＴ／ＵＳ８４１０１０２５３、特許出願人 氏　名　ゴートン　ロイ　ジェラルド ４、代理人 ５、補正書の提出年月日　１９８４年１０月５日補　正　書 これは１９８４年９月１９１ヨ付貴信に対する応答である。

同封の新第１６頁、第１７頁および第１８頁で現第１６頁、第１７頁および第１ ８頁に置き換えられたい。

変更は次のとおりである： 第１６頁 請求の範囲９．１行目「または８」を削除し、請求の範囲９．２行目「コーティ ング」の後に１段階」を加入しまた。

第１７頁 請求の範囲１１．１行目「８」の後に「または」を加入し請求の範囲１１．１行 目ｒ９Ｊの後の１または１．ＯＪを削除し、請求の範囲１４を第１７頁に加入し た。

第１８頁 第１８頁から請求の範囲１４を削除し、それを第１７頁に加入した。

請求の範囲１５を請求の範囲１７に変更した。

請求の範囲１５および１６を第１８頁に加入した。

７、少くとも１つの反応混合物が、ガラスの屈折率より高い屈折率を有するが、 しかし、中間層の厚さが前記ガラスから増すにつれてその屈折率が低下する中間 層を形成するように選はれる、請求の範囲第５項または第６項記載の方法。

８、　シート材料が、真珠光沢の可視性を実質的に抑えることができる金属、灰 またはブロンスおよび他の暗い色合の色調を含まない透明ガラスまたは淡色のガ ラスで形成される透明支持体上に中間層をコーティングすることを含む、請求の 範囲第５項記載の方法。

９、　中間層コーティングおよび次のスス酸化物コーティング段階が合せて厚さ ０．３〜１ミクロンの全コーティングを特徴する請求の範囲第４項記載の方法。

１０、無定形の曇り防止層を前記ガラスのすく十に析出する段階を含む、請求の 範囲第５項、第８項または第９項記載の方法。

１１、中間層コーティング段階が、 （ａｌ　ガラスにより近く、およそ式：％式％ により与えられる有効屈折率を有する１つのフィルｌ４、および （ｂｌ　前記次のコーティングにより近く、およそ式：％式％ により与えられる有効屈折率を有する第２のフィルム、（但し、前記ｎｓｃは前 記第１コーテイングの屈折率であり、ｎ９７！はガラスの屈折率である） を含む２つの層を析出することを含む、請求の範囲第５項、第８項、または第９ 項記載の方法。

１２、無定形フィルムが酸化ケイ素である、請求の範囲第１０項記載の方法。

１３．　コーティング段階が、８未満の色の彩度値を前記構造物に達成するよう な厚さに、そのような物質で行なわれる、請求の範囲第５項、第８項または第９ 項記載の方法。

１４、プレコーティングが、 （ａｌ　ガラスにより近く、約１．６〜１．７の範囲内の有効平均屈折率を存す る１つの層、 （ｂ）　前記次のコーティングにより近く、約］、８〜１．９の範囲内の有効平 均屈折率を存する第２の層、 を含む２つの層を析出することを含み、前記次のコーティングが約２の屈折率を 存し、前記ガラスが約１．５の屈折率を有する、請求の範囲第５項、第８項また は第９項記載の方法。

１５、中間層コーティング段階および次の酸化スズコーティング段階が合せて厚 さ０．３〜１ミクロンの全コーティングを特徴する請求の範囲第８項記載の方法 。

１６、中間層コーティング段階が、 ＋ａ＋　ガラスにより近く、およそ式：％式％ により与えられる有効屈折率を有する１つのフィルム、および （ｂｌ　前記次のコーティングにより近く、およそ式：％式％ により与えられる有効屈折率を有する第２のフィルム、を含む２つの層を析出す ることを含む、請求の範囲第１０項記載の方法。

１７　シールした（しかし、非密閉的にシールした）出入口を通して反応帯域内 および帯域外へ移動する支持体を、前記支持体を前記反応帯域中で気体反応物の 混合物に接触させることによりコーティングする方法において、前記反応混合物 を反応帯域の中央部で導入し、前記反応混合物を、反応物が前記非密閉的にシー ルした出入口近くに達する前に実質的に減耗するような速さで前記支持体に沿っ て前記シール部へ流れさせる改良された方法。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、　少くとも１つの透明なガラスシートで形成され、その上に物質が透明な半 導体であって通常昼光照明中で真珠光沢色を示す型のものである赤外反射性物質 の第１無機コーティングを含み、そして中間層コーティングが前記ガラスと前記 第１コーチインクとの間にあり、該第２コーテイングが、第２コーテイングの塊 とともに前記真珠光沢色の昼光照明中の観測可能性が実質的に低下されるように 光を反射、屈折する手段を形成する少くとも２つの追加の中間層を与えることに より前記第１コーテイングの真珠光沢色を実質的に減少する手段を形成し；そし て前記中間層コーティングは各約５００ナノメートルの真空波長を有する光の約 Ａ波長の厚さを有する２つのサブレーヤーがらなりそして高い屈折率のサブレー ヤーがガラスから最も離れている前記中間層コーティングがおよそ前記ガラスお よび前記第１コーテイングの屈折率の乗数の平方根として規定される平均屈折率 を有する構造物において、少くとも１つのサブレーヤーがガラス下層からの距離 が増すにつれてその屈折率が低下する部分を含む構造物。 ２、屈折率が前記各サブレーヤーについてガラスからの距離が増すにつれて低下 する、請求の範囲第１項記載の構造物。 ３、少くとも１つのサブレーヤーが、ガラスからの距離が増すにつれて低下する ゆるい勾配の屈折率を有し、他のザブレーヤーの屈折率がガラスからの距離を増 すにつれて高くなる、請求の範囲第１項記載の構造物。 ４、少くともｊつのサブレーヤーが、その厚さが初めに増加するにつれて屈折率 に最大値を含み、次いでガラス支持体からの距離が増すにつれて低下する、請求 の範囲第１項記載の構造物。 ５、　電気伝導性の酸化物の薄い透明な上層を有する型のガラスシートの製法で あって、真珠光沢を減少させる薄い透明な中間層を前記ガラスの上で前記酸化物 の下に析出する段階を含み、（ａｌ厚さ各約２波長で、しかしｌ中間層が他の中 間層より高い屈折率を有する２つのサブレーヤーの中間層を、（ｂｌガラスを通 して移動させる反応帯域のほぼ中央から２反応混合物を、ガラスを横切って流し 、（Ｃ１前記反応混合物の１つが前記ガラスの移動に対し向流的に流れ、他の反 応混合物が前記ガラスの移動に対し並流的に流れるように前記混合物のそれぞれ の流れ様式を隔離することにより形成する段階を含む方法。 ６、反応混合物および流量およびガラス温度が、反応混合物が前記反応帯域の各 末端に達すると大部分減耗するように選ばれる、請求の範囲第５項記載の方法。 ７、少くとも１つの反応混合物が、ガラスの屈折率より高い屈折率を有するが、 しかし中間層の厚さが前記ガラスから増すにつれてその屈折率が低下する中間層 を形成するように選ばれる、請求の範囲第５項または第６項記載の方法。 ８、　シート材料が、真珠光沢の可視性を実質的に抑えることができる金属、灰 またはブロンズおよび他の暗い色合の色調を含まない透明ガラスまたは淡色のガ ラスで形成される透明支持体上に中間層をコーティングすることを含む、請求の 範囲第５項記載の方法。 ９、　中間層コーティングおよび次のスズ酸化物コーティング段階が合せて厚さ ０．３〜１ミクロンの全コーティングを特徴する請求の範囲第４項または第８項 記載の方法。 １０、無定形の曇り防止層を前記ガラスのすく上に析出する段階を含む、請求の 範囲第５項、第８項または第９項記載の方法。 １１　中間層コーティング段階が、 （ａｌ　ガラスにより近（、およそ式：％式％ により与えられる有効屈折率を有する１つのフィルム、および （ｂｌ　前記次のコーティングにより近く、およそ弐：ｎ、　’＝　ｎ５ｃｉ　 ’７４　ｎ　、　１１１．２６により与えられる有効屈折率を有する第２のフィ ルム、（但し、前記”ｔｃは前記第１コーテイングの屈折率であり、ｎ９１はガ ラスの屈折率である） を含む２つの層を析出することを含む、請求の範囲第５項、第８項、第９項また は第１０項記載の方法。 １２、無定形フィルムが酸化ケイ素である、請求の範囲第１０項記載の方法。 ］３．　コーティング段階が、８未満の色の彩度値を前記構造物に達成するよう な厚さに、そのような物質で行なわれる、請求の範囲第５項、第８項または第９ 項記載の方法。 １４、プレコーティングが、 （ａｌ　ガラスにより近く、約１．６〜１．７の範囲内の有効平均屈折率を有す る１つの層、 （ｂｌ　前記次のコーティングにより近く、約１．８〜１．９の範囲内の有効平 均屈折率を有する第２の層、 を含む２つの層を析出することを含み、前記次のコーティングが約２の屈折率を 有し、前記ガラスが約１．５の屈折率を有する、請求の範囲第５項、第８項また は第９項記載の方法。 １５、シールした（しかし、非密閉的にシールした）出入口を通して反応帯域内 および帯域外へ移動する支持体を、前記支持体を前記反応帯域中で気体反応物の 混合物乙こ接触さゼることによりコーティングする方法において、前記反応ｌ昆 合物を反応帯域の中央部で導入し、前記反応混合物を、反応物が前記非密閉的に シールした出入口近くに達する前に実質的に減耗するような速さで前記支持体に 沿って前記シール部へ流れさせる方法。