JPS6050194B2 - ジヒドロピラン誘導体、その製法及び利用 - Google Patents
ジヒドロピラン誘導体、その製法及び利用Info
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- JPS6050194B2 JPS6050194B2 JP55014805A JP1480580A JPS6050194B2 JP S6050194 B2 JPS6050194 B2 JP S6050194B2 JP 55014805 A JP55014805 A JP 55014805A JP 1480580 A JP1480580 A JP 1480580A JP S6050194 B2 JPS6050194 B2 JP S6050194B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、従来文献未記載の下記式（１）、 （１）
で表わされる２−（２−メチルー２−プロペニル）−４
−メチル−州−５、６−ジヒドロピラン、その製法及び
その利用に関する。
で表わされる２−（２−メチルー２−プロペニル）−４
−メチル−州−５、６−ジヒドロピラン、その製法及び
その利用に関する。
本発明者等は、ジヒドロピラン誘導体の開発に関して研
究を行つてきた。
究を行つてきた。
その結果、上記式（１）で表わされる従来文献未記載の
ジヒドロピラン誘導体が合成可能で、且つ該式（１）化
合物はフローラル調の優れた香気香味を示し且つ優れた
持続性を有し、持続性香気香味賦与乃至変調剤としてユ
ニークな且つ注目すべき香気香味成分であることを発見
した。更に又、該式（１）化合物は、たとえば、下記式
（２）゜（２）で表わされる２−（２−オキソープロピ
ル）−４、−メチル−州−５、６−ジヒドロピランと下
記式（３）、ＣＨ２■ Ｐ（Ｐｈ）Ｏ（３） 但し式中、Ｐｈはフェニル基を示す、 で表わされるメチレントリフェニルホスホランもＪしく
はその形成性成分とを作用させることにより、高純度且
つ高収率をもつて容易に製造でき、フローラル調の持続
性香気香味賦与乃至変調剤として、化粧品、飲食物（嗜
好品を包含する）、保健衛生・医薬品類などの広い利用
分野において有門用な香気香味成分であることを発見し
た。
ジヒドロピラン誘導体が合成可能で、且つ該式（１）化
合物はフローラル調の優れた香気香味を示し且つ優れた
持続性を有し、持続性香気香味賦与乃至変調剤としてユ
ニークな且つ注目すべき香気香味成分であることを発見
した。更に又、該式（１）化合物は、たとえば、下記式
（２）゜（２）で表わされる２−（２−オキソープロピ
ル）−４、−メチル−州−５、６−ジヒドロピランと下
記式（３）、ＣＨ２■ Ｐ（Ｐｈ）Ｏ（３） 但し式中、Ｐｈはフェニル基を示す、 で表わされるメチレントリフェニルホスホランもＪしく
はその形成性成分とを作用させることにより、高純度且
つ高収率をもつて容易に製造でき、フローラル調の持続
性香気香味賦与乃至変調剤として、化粧品、飲食物（嗜
好品を包含する）、保健衛生・医薬品類などの広い利用
分野において有門用な香気香味成分であることを発見し
た。
従つて、本発明の目的は従来文献未記載の前記式（１）
化合物、その製法ならびにその利用を提供するにある。
本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は以下の記載から一層明らかとなるであろう。
化合物、その製法ならびにその利用を提供するにある。
本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならびに利点
は以下の記載から一層明らかとなるであろう。
本発明の式（１）化合物２−（２−メチルー２−プロペ
ニル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロピランは、
たとえば、前記式（２）化合物と式（３）化合物もしく
はその形成性成分とを作用させることにより容易に製造
することができ、該式（２）化合物は、例えば、特公昭
５３−９３７９０１号、特公昭５３一９３７９屹号に開
示されているように、たとえば、下記式（４）、に示す
ようにして形成することができる。
ニル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロピランは、
たとえば、前記式（２）化合物と式（３）化合物もしく
はその形成性成分とを作用させることにより容易に製造
することができ、該式（２）化合物は、例えば、特公昭
５３−９３７９０１号、特公昭５３一９３７９屹号に開
示されているように、たとえば、下記式（４）、に示す
ようにして形成することができる。
該式（３）化合物の形成反応に際しては、式〔ＣＨ３Ｐ
・（Ｐｈ）３）＋Ｘ−で示すことができるハロゲン化メ
チルトリフェニルホスホニウム塩と塩基とを、不活性有
機溶媒中で接触させることにより、該形成反応を行うこ
とができる。上記式（１）化合物の形成に利で表わされ
る２−（２−メチルー２−ブテニルー４−メチルー州−
５，６−ジヒドロピランを、メタノールの如き極性溶媒
中でオゾン分解し、形成されるオゾニドを加熱分解する
ことにより容易に高収率で製造することができ、更に、
該式（４）化合物は、例えば、２，６−ジメチルー１，
３，６−オクタトリエンとバラホルムアルデヒドとを酸
７性触媒の存在下もしくは不存在下に縮合反応せしめる
ことにより、容易に取得することができる。上記式（４
）化合物からの製造態様を例にして、本発明式（１）化
合物の製造態様を示すと、下記のように示すことができ
る。本発明方法によれば、例えば前述のようにして式（
４）化合物から導くことのできる式（２）化合物２−（
２−オキソープロピル）−４−メチルー？−５，６−ジ
ヒドロピランと式（３）メチレントリフェニルホスホラ
ンもしｋはその形成性成分とを作用させることにより、
式（１）の従来文献未記載の化合物２−（２−メチルー
２−プロペニル）−４−メャ＊チルー？−５，６−ジヒ
ドロピランを製造することができる。
・（Ｐｈ）３）＋Ｘ−で示すことができるハロゲン化メ
チルトリフェニルホスホニウム塩と塩基とを、不活性有
機溶媒中で接触させることにより、該形成反応を行うこ
とができる。上記式（１）化合物の形成に利で表わされ
る２−（２−メチルー２−ブテニルー４−メチルー州−
５，６−ジヒドロピランを、メタノールの如き極性溶媒
中でオゾン分解し、形成されるオゾニドを加熱分解する
ことにより容易に高収率で製造することができ、更に、
該式（４）化合物は、例えば、２，６−ジメチルー１，
３，６−オクタトリエンとバラホルムアルデヒドとを酸
７性触媒の存在下もしくは不存在下に縮合反応せしめる
ことにより、容易に取得することができる。上記式（４
）化合物からの製造態様を例にして、本発明式（１）化
合物の製造態様を示すと、下記のように示すことができ
る。本発明方法によれば、例えば前述のようにして式（
４）化合物から導くことのできる式（２）化合物２−（
２−オキソープロピル）−４−メチルー？−５，６−ジ
ヒドロピランと式（３）メチレントリフェニルホスホラ
ンもしｋはその形成性成分とを作用させることにより、
式（１）の従来文献未記載の化合物２−（２−メチルー
２−プロペニル）−４−メャ＊チルー？−５，６−ジヒ
ドロピランを製造することができる。
式（１）化合物を製造する反応は、例えば、不活性有機
溶媒中、所望により有機塩基の存在下に、上記式（２）
化合物と式（３）化合物もしくはその形成性成分とを接
触させることにより行うことができる。
溶媒中、所望により有機塩基の存在下に、上記式（２）
化合物と式（３）化合物もしくはその形成性成分とを接
触させることにより行うことができる。
又、反応に用いる式（３）化合物は、下記式、形成性成
分とを接触させることによつても行うことができる。上
記式（３）化合物の形成に際して、利用する不活性有機
溶媒の例としては、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジエチルエ
ーテル、ジオキサン、１，２ージメトキシエタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、リグロインなどの広い範囲
の不活性有機溶媒を例示することができる。
分とを接触させることによつても行うことができる。上
記式（３）化合物の形成に際して、利用する不活性有機
溶媒の例としては、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジエチルエ
ーテル、ジオキサン、１，２ージメトキシエタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、リグロインなどの広い範囲
の不活性有機溶媒を例示することができる。
その使用量には、とくべつな制約はないが、例えば、ハ
ロゲン化メチルトリフェニルホスホニウム塩に対して、
好ましくは約２〜約５唾量倍、より好ましくは約３〜約
７重量倍の使用量を例示することができる。又、上記式
（３）化合物の形成に際して、利用する塩基の例として
は、ブチルリチウム、フェニルリチウム、リチウムジエ
チルアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水素化カ
リウム、ナトリウムーＴｅｒｔ．ブトキサイドなどの塩
基類を例示することができる。これら塩基の使用量は適
宜に−選択でき、好ましくは、ハロゲン化メチルトリフ
ェニルホスホニウム塩に対して当モル前後乃至少し過剰
量が使用でき、例えば、該ホスホニウム塩に対して約１
〜約２モル程度の使用量を例示できる。更に、上記ハロ
ゲン化メチルトリフェニルホスホニウム塩のハロゲンと
しては塩素、臭素および沃素を好ましく例示できる。
ロゲン化メチルトリフェニルホスホニウム塩に対して、
好ましくは約２〜約５唾量倍、より好ましくは約３〜約
７重量倍の使用量を例示することができる。又、上記式
（３）化合物の形成に際して、利用する塩基の例として
は、ブチルリチウム、フェニルリチウム、リチウムジエ
チルアミド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水素化カ
リウム、ナトリウムーＴｅｒｔ．ブトキサイドなどの塩
基類を例示することができる。これら塩基の使用量は適
宜に−選択でき、好ましくは、ハロゲン化メチルトリフ
ェニルホスホニウム塩に対して当モル前後乃至少し過剰
量が使用でき、例えば、該ホスホニウム塩に対して約１
〜約２モル程度の使用量を例示できる。更に、上記ハロ
ゲン化メチルトリフェニルホスホニウム塩のハロゲンと
しては塩素、臭素および沃素を好ましく例示できる。
上記ハロゲン化メチルトリフェニルホスホニウム塩と塩
基との接触による式（３）のメチレントリフェニルホス
ホランの形成反応は、室温でも進行するので、とくに加
熱もしくは冷却する必要はないが、そのような条件を選
ぶことができる。
基との接触による式（３）のメチレントリフェニルホス
ホランの形成反応は、室温でも進行するので、とくに加
熱もしくは冷却する必要はないが、そのような条件を選
ぶことができる。
好ましくは比較的低温条件を採用でき、たとえば約−１
００〜約−２０℃程度の低温条件を例示できる。望むな
らば、加熱還流条件を採用することもできる。反応は、
例えば、約１〜約２叫間の如き反応時間で行うことがで
きる。反応は、反応系が実質的に無水の状態で行うのが
好ましく、更に、例えば窒素、アルゴン、その他の不活
性ガス雰囲気下で実施することが好ましい。本発明方法
によれば、前記式（２）化合物２−（２−オキソープロ
ピル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロピランと上
述の如き式（３）化合物もしくはその形成性成分とを接
触させて式（１）化合物２−（２−メチルー２−プロペ
ニル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロピランを製
造することができる。
００〜約−２０℃程度の低温条件を例示できる。望むな
らば、加熱還流条件を採用することもできる。反応は、
例えば、約１〜約２叫間の如き反応時間で行うことがで
きる。反応は、反応系が実質的に無水の状態で行うのが
好ましく、更に、例えば窒素、アルゴン、その他の不活
性ガス雰囲気下で実施することが好ましい。本発明方法
によれば、前記式（２）化合物２−（２−オキソープロ
ピル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロピランと上
述の如き式（３）化合物もしくはその形成性成分とを接
触させて式（１）化合物２−（２−メチルー２−プロペ
ニル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロピランを製
造することができる。
反応は、式（３）化合物の形成について上述したと同様
な不活性有機溶媒の存在下に、上述したと同様な塩基の
存在下に行うことが好ましい。
な不活性有機溶媒の存在下に、上述したと同様な塩基の
存在下に行うことが好ましい。
反応は室温でも進行するので、例えば約４０゜Ｃ程度以
下の温度で行うことができるが、反応が発熱反応である
ため例えば水冷条件下その他の適当な冷却条件の採用が
好都合である。反応に際して、上述のようにして形成さ
れた式（３）化合物を分離して利用する必要はなく、式
（３）化合物の形成反応生成物液或は該反応生成物形成
条件下の式（３）化合物形成性成分液に式（２）化合物
を添加して反応を行うことができる。反応は、式（２）
化合物に対して式（３）化合物が約１〜約１市倍モル程
度の使用量で行うのが好ましく、より好ましくは約１〜
約１．２モル程度である。上記式（２）化合物と式（３
）化合物との反応の実施に際しては、式（３）化合物含
有の不活性有機溶媒溶液、たとえば上述のようにして形
成できる式（３）化合物含有反応生成物溶液に、式（２
）化合物を徐々に添加して行うことができる。
下の温度で行うことができるが、反応が発熱反応である
ため例えば水冷条件下その他の適当な冷却条件の採用が
好都合である。反応に際して、上述のようにして形成さ
れた式（３）化合物を分離して利用する必要はなく、式
（３）化合物の形成反応生成物液或は該反応生成物形成
条件下の式（３）化合物形成性成分液に式（２）化合物
を添加して反応を行うことができる。反応は、式（２）
化合物に対して式（３）化合物が約１〜約１市倍モル程
度の使用量で行うのが好ましく、より好ましくは約１〜
約１．２モル程度である。上記式（２）化合物と式（３
）化合物との反応の実施に際しては、式（３）化合物含
有の不活性有機溶媒溶液、たとえば上述のようにして形
成できる式（３）化合物含有反応生成物溶液に、式（２
）化合物を徐々に添加して行うことができる。
この実施態様の一例によれば、例えば、反応容器にハロ
ゲン化メチルトリフェニルホスホニウム塩、塩基及び不
活性有機溶媒を仕込み、たとえば、約−１００〜約２０
゜Ｃの如き低温条件下で、たとえば約２時間程度で、式
（３）化合物形成反応を行ない、同様な温度条件下にｌ
式（２）化合物を滴下し、滴下終了後、さらに約１〜約
２時間程度反応を続けて反応を終了し、次いで、必要に
応じ、たとえばアセトンを加えて過剰の式（３）化合物
を分解し、例えば減圧蒸留して溶媒を留去し、残渣をた
とえばｎ−ヘキサンで抽出し７て得た油層を飽和食塩水
で洗浄したのち、ｎ−ヘキサンを回収し、減圧蒸留して
式（１）化合物を高収率、高純度で得ることができる。
本発明の式（１）化合物は、優れたフローラル調の香気
を示し且つ持続性を有し、持続性香気香味賦９与乃至変
調剤としてユニークな且つ優れた有用性を有する。
ゲン化メチルトリフェニルホスホニウム塩、塩基及び不
活性有機溶媒を仕込み、たとえば、約−１００〜約２０
゜Ｃの如き低温条件下で、たとえば約２時間程度で、式
（３）化合物形成反応を行ない、同様な温度条件下にｌ
式（２）化合物を滴下し、滴下終了後、さらに約１〜約
２時間程度反応を続けて反応を終了し、次いで、必要に
応じ、たとえばアセトンを加えて過剰の式（３）化合物
を分解し、例えば減圧蒸留して溶媒を留去し、残渣をた
とえばｎ−ヘキサンで抽出し７て得た油層を飽和食塩水
で洗浄したのち、ｎ−ヘキサンを回収し、減圧蒸留して
式（１）化合物を高収率、高純度で得ることができる。
本発明の式（１）化合物は、優れたフローラル調の香気
を示し且つ持続性を有し、持続性香気香味賦９与乃至変
調剤としてユニークな且つ優れた有用性を有する。
斯くて、本発明によれば、式（１）の２−（２−メチル
ー２−プロペニル）−４−メチルー？一５，６−ジヒド
ロピランを有効成分として含有することを特徴とする持
続性香気香味賦与乃至変調剤を提供てきる。
ー２−プロペニル）−４−メチルー？一５，６−ジヒド
ロピランを有効成分として含有することを特徴とする持
続性香気香味賦与乃至変調剤を提供てきる。
更に、この持続性香気香味賦与乃至変調剤を利用して、
該式（１）化合物を香気香味成分として含有することを
特徴とする飲食物、嗜好品類、又、該式（１）化合物を
香気成分として含有することを特徴とする化粧品類、更
に又、該式（１）化合物を香気香味成分として含有する
ことを特徴とする保健・衛生・医薬品等を提供すること
ができる。
該式（１）化合物を香気香味成分として含有することを
特徴とする飲食物、嗜好品類、又、該式（１）化合物を
香気成分として含有することを特徴とする化粧品類、更
に又、該式（１）化合物を香気香味成分として含有する
ことを特徴とする保健・衛生・医薬品等を提供すること
ができる。
例えば、ジュース類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料の
如き飲料類、アイスクリーム類、シャーペット類、アイ
スキヤンデー類の如き冷菓類、和・洋菓子類、ジャム類
、チユーインガム類、パン類、コーヒー、ココア、紅茶
、お茶の如き嗜好物類などを包含した食品類、各種イン
スタント飲料乃至食品類などに、そのユニークな香気香
味を賦与できる適当量を配合した飲食物・嗜好品類を提
供できる。
如き飲料類、アイスクリーム類、シャーペット類、アイ
スキヤンデー類の如き冷菓類、和・洋菓子類、ジャム類
、チユーインガム類、パン類、コーヒー、ココア、紅茶
、お茶の如き嗜好物類などを包含した食品類、各種イン
スタント飲料乃至食品類などに、そのユニークな香気香
味を賦与できる適当量を配合した飲食物・嗜好品類を提
供できる。
又、例えば、ジャンプー類、ヘアクリーム類、ポマード
類、その他の毛髪・整髪用化粧料基材、オシロイ、口紅
その他の化粧料基剤、化粧石鹸その他の化粧用洗剤類基
剤などに、そのユニークな香気を賦与できる適当量を配
合した化粧品類が提供できる。更に又、洗濯用洗剤類、
消毒用洗剤類、歯磨類、テイシユー類、トイレットペー
パー類などの各種の保健衛生材料類、医薬品５の服用を
容易にするための嬌味・賦香剤など保健・衛生・医剤品
類に、そのユニークな香気香味を賦与できる適当量を配
合もしくは使用した保健・衛生・医薬品類を提供できる
。以下、実施例により、本発明の数態様について！更に
詳しく説明する。
類、その他の毛髪・整髪用化粧料基材、オシロイ、口紅
その他の化粧料基剤、化粧石鹸その他の化粧用洗剤類基
剤などに、そのユニークな香気を賦与できる適当量を配
合した化粧品類が提供できる。更に又、洗濯用洗剤類、
消毒用洗剤類、歯磨類、テイシユー類、トイレットペー
パー類などの各種の保健衛生材料類、医薬品５の服用を
容易にするための嬌味・賦香剤など保健・衛生・医剤品
類に、そのユニークな香気香味を賦与できる適当量を配
合もしくは使用した保健・衛生・医薬品類を提供できる
。以下、実施例により、本発明の数態様について！更に
詳しく説明する。
実施例１
２−（２メチルー２−プロペニル）−４−メチルー？−
５，６−ジヒドロピランの合成メチルトリフェニルホス
ホニウムプロミド３８ｙΣ（イ）泪モル）をテトラヒド
ロフラン３００ｍ１とともに仕込み、これに−１０〜−
２００Ｃの反応温度にて１．５Ｎ−ｎ−ブチルリチウム
ーｎ−ヘキサン溶液７３ｍＬ（０．１１モル）を加え、
メチレントリフェニルホスホランを形成させる。
５，６−ジヒドロピランの合成メチルトリフェニルホス
ホニウムプロミド３８ｙΣ（イ）泪モル）をテトラヒド
ロフラン３００ｍ１とともに仕込み、これに−１０〜−
２００Ｃの反応温度にて１．５Ｎ−ｎ−ブチルリチウム
ーｎ−ヘキサン溶液７３ｍＬ（０．１１モル）を加え、
メチレントリフェニルホスホランを形成させる。
４次いでこの溶液に２−（２−オ
キソープロピル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロ
ピラン１６ｆ１（０．１モル）とテトラヒドロフラン５
０ｍ１の混合溶液を−１０〜−２０℃にて滴下する。滴
下後３０分攪拌を続けた後反応を終了し、エバポレータ
ーにて、テトラヒドロフランを回収する。残渣にｎ−ヘ
キサンを加え油層を抽出する。
キソープロピル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロ
ピラン１６ｆ１（０．１モル）とテトラヒドロフラン５
０ｍ１の混合溶液を−１０〜−２０℃にて滴下する。滴
下後３０分攪拌を続けた後反応を終了し、エバポレータ
ーにて、テトラヒドロフランを回収する。残渣にｎ−ヘ
キサンを加え油層を抽出する。
ｎ−ヘキサン層を分離し、次いでｎ−ヘキサンを回収す
ることにより、２−（２−メチルー２−プロペニル）−
４−メチルー？−５，６−ジヒドロピランの粗製１５．
５ｙを得る。減圧下に蒸留精製をおこない沸点８０〜８
３゜Ｃ（２０ｗｔＨｇ）を有する、２−（２−メチルー
２−プロペニル）−４−メチルノー？−５，６−ジヒド
ロピランの純品を得た。Ｎ．Ｍ．Ｒ（ＣＣｌ４）；δ１
．７５（３１１，ｄＪ＝１Ｈｚ）、１．７６（３Ｈ，ｔ
，Ｊ＝１Ｈｚ）、２．０〜２．２（４１１）、３．３〜
４．１（３Ｆ［）、４．７（２１１，７Ｔｔ，）、５．
３（１Ｈ，７Ｔ１．）ＭＳ，９７（１００）、７９（７
）、６９（１２）、５５（１２）、４３（２５）、４１
（５０）、３９（１８）実施例２ 実施例１のｎ−ブチルリチウムーヘキサン溶液の替りに
、水素化ナトリウム２．７ｇ（０．１モル）を用い、テ
トラヒドロフラン還流条件下メチレントリフェニルホス
ホランを形成させ、以下同様の反応を行ない８３％収率
で２−（２−メチルー２−プロペニル）−４−メチルー
？−５，６−ジヒドロピランを得た。
ることにより、２−（２−メチルー２−プロペニル）−
４−メチルー？−５，６−ジヒドロピランの粗製１５．
５ｙを得る。減圧下に蒸留精製をおこない沸点８０〜８
３゜Ｃ（２０ｗｔＨｇ）を有する、２−（２−メチルー
２−プロペニル）−４−メチルノー？−５，６−ジヒド
ロピランの純品を得た。Ｎ．Ｍ．Ｒ（ＣＣｌ４）；δ１
．７５（３１１，ｄＪ＝１Ｈｚ）、１．７６（３Ｈ，ｔ
，Ｊ＝１Ｈｚ）、２．０〜２．２（４１１）、３．３〜
４．１（３Ｆ［）、４．７（２１１，７Ｔｔ，）、５．
３（１Ｈ，７Ｔ１．）ＭＳ，９７（１００）、７９（７
）、６９（１２）、５５（１２）、４３（２５）、４１
（５０）、３９（１８）実施例２ 実施例１のｎ−ブチルリチウムーヘキサン溶液の替りに
、水素化ナトリウム２．７ｇ（０．１モル）を用い、テ
トラヒドロフラン還流条件下メチレントリフェニルホス
ホランを形成させ、以下同様の反応を行ない８３％収率
で２−（２−メチルー２−プロペニル）−４−メチルー
？−５，６−ジヒドロピランを得た。
実施例３
水素化ナトリウム２．７ｙにジメチルスルホキシド５０
ｍ１を７０′Ｃ以下の反応温度で滴下し、カルバニンを
形成させた後、メチルトリフェニルホスホニウムプロミ
ドを加えメチレントリフェニルホスホランを生成させる
。
ｍ１を７０′Ｃ以下の反応温度で滴下し、カルバニンを
形成させた後、メチルトリフェニルホスホニウムプロミ
ドを加えメチレントリフェニルホスホランを生成させる
。
以下実施例１と同様に反応を行なう。反応後、反応液を
水２００Ｔｎ１中に注ぎ、ベンゼン２００ｍｔにて２回
抽出を行う。
水２００Ｔｎ１中に注ぎ、ベンゼン２００ｍｔにて２回
抽出を行う。
ベンゼン層を合わせ水洗した後ベンゼンを回収、残液を
減圧下に蒸留し、収率９０％で２−（２−メチルー２−
プロペニル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロピラ
ンを得た。実施例４ （その１） フローラルノート香料組成物の製造 処方
例 重量（ｙ）リナロール
７５リナリルアセテート
６０フェニルエチルアルコール
１５０１０％アルデヒドＣ−１０（ジエ
チルフタレート） ２５１０％アル
デヒドＣ−１１ウンデシレニツク（ジエチルフタレート
） ６０ベンジルアセテー
ト ２５０シトロネロール
６０ネロール
２５ゲラニオール
４５フェニルエチルアセテート ３
５シトロネリルアセテート ２５ジ
メチルベンジルカルビニルアセテート １５ヒドロキ
シシトロネラール ４５リリアール
１５アブソリユウトジヤス
ミン １０ヘキシルシンナミツクアルデ
゛ヒト ７５サンダルウツド油
１０ムスクケトン
２０計１０００上記処方例に従い、混合した組成物
１０００ダに２−（２−メチルー２−プロペニル）−４
−メチルー？−５，６−ジヒドロピラン１０ｙを添加す
ることにより得られる組成物は、元の組成物から変調さ
れたフローラルノート取り分けローズの香調をもち上げ
、香料組成物全体に蜜様のスイートさを増し、ブーケツ
テイングを増す。
減圧下に蒸留し、収率９０％で２−（２−メチルー２−
プロペニル）−４−メチルー？−５，６−ジヒドロピラ
ンを得た。実施例４ （その１） フローラルノート香料組成物の製造 処方
例 重量（ｙ）リナロール
７５リナリルアセテート
６０フェニルエチルアルコール
１５０１０％アルデヒドＣ−１０（ジエ
チルフタレート） ２５１０％アル
デヒドＣ−１１ウンデシレニツク（ジエチルフタレート
） ６０ベンジルアセテー
ト ２５０シトロネロール
６０ネロール
２５ゲラニオール
４５フェニルエチルアセテート ３
５シトロネリルアセテート ２５ジ
メチルベンジルカルビニルアセテート １５ヒドロキ
シシトロネラール ４５リリアール
１５アブソリユウトジヤス
ミン １０ヘキシルシンナミツクアルデ
゛ヒト ７５サンダルウツド油
１０ムスクケトン
２０計１０００上記処方例に従い、混合した組成物
１０００ダに２−（２−メチルー２−プロペニル）−４
−メチルー？−５，６−ジヒドロピラン１０ｙを添加す
ることにより得られる組成物は、元の組成物から変調さ
れたフローラルノート取り分けローズの香調をもち上げ
、香料組成物全体に蜜様のスイートさを増し、ブーケツ
テイングを増す。
（その２） アップル◆フレーバーの製造 成分
重量％エチルアセテート
４８イソアミルアセテート
１０イソアミルプロピオネート ７イ
ソアミルアルコール ２．５イソア
ミルプチレート ７．５トランスー
２−ヘキセナール ２エチルカプロエート
１ヘキシルアセテート
１．５イソアミルイソバレレート
５ジエチルマロネート ６．５
シトロネリルアセテート（プロピレングリコール中、１
０％液） １．５ゲラニルアセテート（プロ
ピレングリコール中、１０％液） ４．
５シトロネリルブチレート １．５ｎ
−ヘキサノール １．５上記組成
物に２−（２−メチルー２−プロペニル）−４−メチル
ー？−５，６−ジヒドロピラノンを１０〜１５％加える
。
重量％エチルアセテート
４８イソアミルアセテート
１０イソアミルプロピオネート ７イ
ソアミルアルコール ２．５イソア
ミルプチレート ７．５トランスー
２−ヘキセナール ２エチルカプロエート
１ヘキシルアセテート
１．５イソアミルイソバレレート
５ジエチルマロネート ６．５
シトロネリルアセテート（プロピレングリコール中、１
０％液） １．５ゲラニルアセテート（プロ
ピレングリコール中、１０％液） ４．
５シトロネリルブチレート １．５ｎ
−ヘキサノール １．５上記組成
物に２−（２−メチルー２−プロペニル）−４−メチル
ー？−５，６−ジヒドロピラノンを１０〜１５％加える
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式（１）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）で表わされる
２−（２−メチル−２−プロペニル）−４−メチル−２
Ｈ−５，６−ジヒドロピラン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55014805A JPS6050194B2 (ja) | 1980-02-12 | 1980-02-12 | ジヒドロピラン誘導体、その製法及び利用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55014805A JPS6050194B2 (ja) | 1980-02-12 | 1980-02-12 | ジヒドロピラン誘導体、その製法及び利用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56113775A JPS56113775A (en) | 1981-09-07 |
| JPS6050194B2 true JPS6050194B2 (ja) | 1985-11-07 |
Family
ID=11871250
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55014805A Expired JPS6050194B2 (ja) | 1980-02-12 | 1980-02-12 | ジヒドロピラン誘導体、その製法及び利用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6050194B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6404266B2 (ja) * | 2016-05-27 | 2018-10-10 | 山本香料株式会社 | 臭気変調剤及び臭気変調方法 |
| JP7460981B2 (ja) * | 2017-11-29 | 2024-04-03 | 山本香料株式会社 | アスファルト、汚泥、汚水、銀杏、堆肥、海獣、野菜、生ゴミ又は塗料の臭いの変調用臭気変調剤、及びアスファルト、汚泥、汚水、銀杏、堆肥、海獣、野菜、生ゴミ又は塗料の臭いの臭気変調方法 |
| JP7332563B2 (ja) * | 2020-10-20 | 2023-08-23 | 長谷川香料株式会社 | ラクトン化合物 |
-
1980
- 1980-02-12 JP JP55014805A patent/JPS6050194B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56113775A (en) | 1981-09-07 |
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