JPS6048224B2 - 石炭類の液化反応用触媒の製法 - Google Patents
石炭類の液化反応用触媒の製法Info
- Publication number
- JPS6048224B2 JPS6048224B2 JP6281676A JP6281676A JPS6048224B2 JP S6048224 B2 JPS6048224 B2 JP S6048224B2 JP 6281676 A JP6281676 A JP 6281676A JP 6281676 A JP6281676 A JP 6281676A JP S6048224 B2 JPS6048224 B2 JP S6048224B2
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- Japan
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- catalyst
- iron
- liquefaction reaction
- coal
- elemental sulfur
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- Catalysts (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、石炭類の液化反応用触媒の製法、さらに詳し
くは、石炭類の液化反応に有用な還元鉄含有触媒の製法
に関する。
くは、石炭類の液化反応に有用な還元鉄含有触媒の製法
に関する。
従来より、石炭類の液化法として、各種の石炭類、すな
わち、瀝青炭、褐炭、亜炭、リグナイト、ヒート、その
他の低品位化石燃料を高温高圧下に高活性の触媒（たと
えば、コバルトーモリブテン系触媒）の存在下、水素ガ
スを添加して石炭類を高度に水素添加分解する方法およ
び比較的低活性の触媒（たとえば、鉄系触媒）の存在下
または無触媒下に水素ガスを添加して比較的軽度の水素
添加分解する方法、さらに、とくに水素ガスを添加せず
、あるいは少量の水素ガスの存在下に、アントラセン油
、その他の芳香族に富んだ炭化水素油などの水素供与性
溶媒（ハイドロジエン、ドナー・ソルベント）を用いて
高温高圧下に液化反応させる方法などが知られている。
わち、瀝青炭、褐炭、亜炭、リグナイト、ヒート、その
他の低品位化石燃料を高温高圧下に高活性の触媒（たと
えば、コバルトーモリブテン系触媒）の存在下、水素ガ
スを添加して石炭類を高度に水素添加分解する方法およ
び比較的低活性の触媒（たとえば、鉄系触媒）の存在下
または無触媒下に水素ガスを添加して比較的軽度の水素
添加分解する方法、さらに、とくに水素ガスを添加せず
、あるいは少量の水素ガスの存在下に、アントラセン油
、その他の芳香族に富んだ炭化水素油などの水素供与性
溶媒（ハイドロジエン、ドナー・ソルベント）を用いて
高温高圧下に液化反応させる方法などが知られている。
このような石炭類の液化法は、一般に、石炭類の粉砕物
、沸点約１５０℃以上を有する炭化水素などの溶媒およ
び種々の触媒を混和したスラリーを予熱器を通して予熱
し、所望によりその予熱の前後（好ましくは前）に水素
ガスまたは水素を含むかまたは発生する還元性ガス（た
とえば、Ｃｏ＋Ｈ２Ｏ、Ｃｏ＋Ｈ２Ｏ＋Ｈ２、Ｃｏ＋Ｈ
２またはルリツチガス）からなる高圧還元性ガスを添加
し、その予熱されたスラリーと高圧還元性ガスを反応器
で触媒の存在下に液化反応に付している。しかして、こ
の液化反応に際しては、原料石炭の種類によつては触媒
を添加することなく石炭中・に含有する触媒成分を利用
することもあるが、一般には、別途、触媒を用いて該液
化反応の効率を高めている。
、沸点約１５０℃以上を有する炭化水素などの溶媒およ
び種々の触媒を混和したスラリーを予熱器を通して予熱
し、所望によりその予熱の前後（好ましくは前）に水素
ガスまたは水素を含むかまたは発生する還元性ガス（た
とえば、Ｃｏ＋Ｈ２Ｏ、Ｃｏ＋Ｈ２Ｏ＋Ｈ２、Ｃｏ＋Ｈ
２またはルリツチガス）からなる高圧還元性ガスを添加
し、その予熱されたスラリーと高圧還元性ガスを反応器
で触媒の存在下に液化反応に付している。しかして、こ
の液化反応に際しては、原料石炭の種類によつては触媒
を添加することなく石炭中・に含有する触媒成分を利用
することもあるが、一般には、別途、触媒を用いて該液
化反応の効率を高めている。
このような触媒としては、コバルト−モリブデン系触媒
や鉄系触媒などが用いられているが、高価であつたり、
あるいは活性が充分でフないなどの欠点を有する。本発
明者等は、石炭類の液化反応用にすぐれた、高活性でか
つ低廉な触媒をうるべく種々研究を重ねた結果、製鉄所
より排出されるミルスケール、高炉ダスト、鉄鉱石粉あ
るいはこれらの混合５物に特定の処理をほどこすことに
よりきわめて高活性の触媒がえられることを知り本発明
を完成するにいたつた。
や鉄系触媒などが用いられているが、高価であつたり、
あるいは活性が充分でフないなどの欠点を有する。本発
明者等は、石炭類の液化反応用にすぐれた、高活性でか
つ低廉な触媒をうるべく種々研究を重ねた結果、製鉄所
より排出されるミルスケール、高炉ダスト、鉄鉱石粉あ
るいはこれらの混合５物に特定の処理をほどこすことに
よりきわめて高活性の触媒がえられることを知り本発明
を完成するにいたつた。
すなわち、本発明によれば、製鉄所より排出される６喧
量％以上の酸化鉄を含有し、５０〜４００メッシュに粒
度調整されたミルスケール、高炉グストあるいは鉄鉱石
粉などのきわめて低廉な酸化鉄系排出物を力焼し、つい
で水素雰囲気下に加熱還元することにより、石炭類の液
化法に適した、還元鉄含有触媒がえられる。
量％以上の酸化鉄を含有し、５０〜４００メッシュに粒
度調整されたミルスケール、高炉グストあるいは鉄鉱石
粉などのきわめて低廉な酸化鉄系排出物を力焼し、つい
で水素雰囲気下に加熱還元することにより、石炭類の液
化法に適した、還元鉄含有触媒がえられる。
通常、出発物質である製鉄所から排出される該酸化鉄系
排出物には通常、前記のとおり６０％（重量％、以下同
じ）以上の酸化鉄が含まれるが、これを５０〜４００メ
ッシュ１に粒度調整し、空気の存在下に、約３００〜６
００゜Ｃの温度にて約１時間以上、好ましく３５０〜４
５０℃にて、約２時間、力焼すれば、その鉄含有物質は
完全に酸化され、表面積が増加するとともに、含有され
る不純物が焼却される。この力焼された鉄含有物質は粒
度が約５０〜４００メッシュ、好ましくは２００〜３０
０メッシュのものが好適である。なお、力焼温度が低過
ぎれば充分な酸化が行なわれず、所望の効果がえられ難
く、一方、高過ぎると焼結を起して表面積の低下をきた
し、好ましくない。かくして力焼された鉄含有物質を、
水素雰囲気下に３００〜６００℃て約３粉以上、好まし
くは約４５０゜Ｃて約２時間、加熱還元すれば、含有さ
れ酸化鉄が還元されて、高活性の還元鉄含有触媒をうる
。このようにしてえられた還元鉄含有触媒は３００２ｃ
イ／ｇ以上の表面積を有し、粒度は約５０〜４００メッ
シュ、好ましくは２００〜３００メッシュである。本発
明の方法でえられる還元鉄含有触媒は、原料の石炭粉砕
物とともに炭化水素などの溶媒中に、好ましくは窒素、
アルゴンなどの不活性ガス３雰囲気下に混合してスラリ
ーとして石炭類の液化反応に供するのが好ましいが、該
スラリー中に混和せず、該触媒を炭化水素などの溶媒に
混合して液化反応器に別途添加してもよい。なお、本発
明の還元鉄含有触媒は、それ単独よ３．りも単体硫黄の
共存下においてより好ましい触媒活性を示すため、別途
これに単体硫黄を混和される。
排出物には通常、前記のとおり６０％（重量％、以下同
じ）以上の酸化鉄が含まれるが、これを５０〜４００メ
ッシュ１に粒度調整し、空気の存在下に、約３００〜６
００゜Ｃの温度にて約１時間以上、好ましく３５０〜４
５０℃にて、約２時間、力焼すれば、その鉄含有物質は
完全に酸化され、表面積が増加するとともに、含有され
る不純物が焼却される。この力焼された鉄含有物質は粒
度が約５０〜４００メッシュ、好ましくは２００〜３０
０メッシュのものが好適である。なお、力焼温度が低過
ぎれば充分な酸化が行なわれず、所望の効果がえられ難
く、一方、高過ぎると焼結を起して表面積の低下をきた
し、好ましくない。かくして力焼された鉄含有物質を、
水素雰囲気下に３００〜６００℃て約３粉以上、好まし
くは約４５０゜Ｃて約２時間、加熱還元すれば、含有さ
れ酸化鉄が還元されて、高活性の還元鉄含有触媒をうる
。このようにしてえられた還元鉄含有触媒は３００２ｃ
イ／ｇ以上の表面積を有し、粒度は約５０〜４００メッ
シュ、好ましくは２００〜３００メッシュである。本発
明の方法でえられる還元鉄含有触媒は、原料の石炭粉砕
物とともに炭化水素などの溶媒中に、好ましくは窒素、
アルゴンなどの不活性ガス３雰囲気下に混合してスラリ
ーとして石炭類の液化反応に供するのが好ましいが、該
スラリー中に混和せず、該触媒を炭化水素などの溶媒に
混合して液化反応器に別途添加してもよい。なお、本発
明の還元鉄含有触媒は、それ単独よ３．りも単体硫黄の
共存下においてより好ましい触媒活性を示すため、別途
これに単体硫黄を混和される。
単体硫黄との混和は、還元鉄：単体硫黄の原子比が１：
０．５〜１：２の範囲で選ばれるのが好ましく、これは
、前記スラリー中においてこの比率となるようにする。
この還元鉄触媒と単体硫黄との混合は、前記のごとく、
原料石炭粉砕物、溶媒および触媒からスラリーを調整す
る際に行なつてもよく、あるいは、還元鉄触媒と単体硫
黄のみをあらかじめ、炭化水素などの溶媒中で、好まし
くは窒素、アルゴンなどの、不活性ガス雰囲気下に行な
つてもよい。
０．５〜１：２の範囲で選ばれるのが好ましく、これは
、前記スラリー中においてこの比率となるようにする。
この還元鉄触媒と単体硫黄との混合は、前記のごとく、
原料石炭粉砕物、溶媒および触媒からスラリーを調整す
る際に行なつてもよく、あるいは、還元鉄触媒と単体硫
黄のみをあらかじめ、炭化水素などの溶媒中で、好まし
くは窒素、アルゴンなどの、不活性ガス雰囲気下に行な
つてもよい。
なお混合される単体硫黄の粒度は触媒の粒度とほぼ同じ
範囲に選ぶのが好ましい。つぎに実施例をあげて本発明
をさらに具体的に説明する。
範囲に選ぶのが好ましい。つぎに実施例をあげて本発明
をさらに具体的に説明する。
実施例
ミルスケール（粒度：１００メッシュより小さい）を４
５０’Ｃにて、、空間速度１０ｈｒ−゛の空気流通下に
２時間焼成し、ついで、焼成管内を窒素ガスでパージし
たのち、空間速度１０ｈｒ−゛の水素ガス流通下に４５
０℃で２時間加熱して還元する。
５０’Ｃにて、、空間速度１０ｈｒ−゛の空気流通下に
２時間焼成し、ついで、焼成管内を窒素ガスでパージし
たのち、空間速度１０ｈｒ−゛の水素ガス流通下に４５
０℃で２時間加熱して還元する。
かくしてえられた還元鉄触媒を単体硫黄と１：１（原子
比）の割合で窒素ガス雰囲気下、沸点１８０〜４００゜
Ｃの炭化水素混合溶媒中に混合して石炭類の液化反応用
触媒をうる。
比）の割合で窒素ガス雰囲気下、沸点１８０〜４００゜
Ｃの炭化水素混合溶媒中に混合して石炭類の液化反応用
触媒をうる。
この触媒を、豪州ヴイクトリア州産の褐炭ととも、該褐
炭の１．５％に相当する量の還元鉄となるごとく、沸点
１８０〜４００℃の炭化水素混合物溶媒中に混和してス
ラリー化し、このスラリーをオートクレーブ中、水素圧
１印気圧、反応温度４４０゜Ｃ、反応時間７紛にて液化
反応を行なつた。
炭の１．５％に相当する量の還元鉄となるごとく、沸点
１８０〜４００℃の炭化水素混合物溶媒中に混和してス
ラリー化し、このスラリーをオートクレーブ中、水素圧
１印気圧、反応温度４４０゜Ｃ、反応時間７紛にて液化
反応を行なつた。
その結果、つぎの組成からなる生成物をえた。ＣＯ：２
．１％、ＣＯ。
．１％、ＣＯ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ６０重量％以上の酸化鉄を含有し、５０〜４００メ
ッシュに粒度調整されたミルスケール、高炉ダスト、鉄
鉱石粉あるいはこれらの混合物を空気の存在下に３００
〜６００℃にてカ焼し、ついで水素雰囲気下に３００〜
６００℃で加熱還元して還元鉄含有触媒を得、しかる後
に単体硫黄を混合することを特徴とする石炭類の液化反
応用触媒の製法。 ２ 該還元鉄触媒と単体硫黄の混合割合が１：０．５〜
１：２（原子比）である特許請求の範囲第１項の触媒の
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6281676A JPS6048224B2 (ja) | 1976-05-28 | 1976-05-28 | 石炭類の液化反応用触媒の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6281676A JPS6048224B2 (ja) | 1976-05-28 | 1976-05-28 | 石炭類の液化反応用触媒の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52145386A JPS52145386A (en) | 1977-12-03 |
| JPS6048224B2 true JPS6048224B2 (ja) | 1985-10-25 |
Family
ID=13211226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6281676A Expired JPS6048224B2 (ja) | 1976-05-28 | 1976-05-28 | 石炭類の液化反応用触媒の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6048224B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11221580B2 (en) | 2019-03-04 | 2022-01-11 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Image forming apparatus that establishes short-range wireless communication between the image forming apparatus and an external device |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6183285A (ja) * | 1984-09-29 | 1986-04-26 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 石炭の液化方法 |
| JPS6183286A (ja) * | 1984-09-29 | 1986-04-26 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 石炭の液化方法 |
-
1976
- 1976-05-28 JP JP6281676A patent/JPS6048224B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11221580B2 (en) | 2019-03-04 | 2022-01-11 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Image forming apparatus that establishes short-range wireless communication between the image forming apparatus and an external device |
| US11592779B2 (en) | 2019-03-04 | 2023-02-28 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Image forming apparatus that establishes short-range wireless communication between the image forming apparatus and an external device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52145386A (en) | 1977-12-03 |
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