JPS6045713B2 - 濃縮ポリマ−光沢剤を含む亜鉛めつき浴 - Google Patents
濃縮ポリマ−光沢剤を含む亜鉛めつき浴Info
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- JPS6045713B2 JPS6045713B2 JP58089025A JP8902583A JPS6045713B2 JP S6045713 B2 JPS6045713 B2 JP S6045713B2 JP 58089025 A JP58089025 A JP 58089025A JP 8902583 A JP8902583 A JP 8902583A JP S6045713 B2 JPS6045713 B2 JP S6045713B2
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- poly
- hydroxyethyl
- group
- carbon atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/22—Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/22—Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc
- C25D3/24—Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc from cyanide baths
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- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は亜鉛の電気めつきに関する。
さらに詳しくは、本発明はβ−アミノプロピオン酸の水
溶性誘導体を含む亜鉛めつき浴から亜鉛を電気めつきす
るための改良組成物および方法に関する。亜鉛めつき浴
および方法は、種々の支持体に耐ヶ蝕性および装飾性め
つきを施すために使用され且つ鉄または鋼のような鉄性
支持体と共に用いられることが多い。めつき層の光沢を
高めるために、種々の添加剤が提案され且つ亜鉛めつき
洛中て使用されている。しカルながら、これらの添加剤
はすべての種類の亜鉛めつき浴において利用できるわけ
ではなく、用途に限界があつた。さらに、前記添加剤は
通常比較的狭い電流密度範囲内で使用しなければならな
かつた。さらに、光沢剤を使用する時、延性の高い亜鉛
めつき層を得ることは困難であつた。本発明の亜鉛めつ
き浴および方法は、従来の浴および方法の前記欠点を改
良したものである。
溶性誘導体を含む亜鉛めつき浴から亜鉛を電気めつきす
るための改良組成物および方法に関する。亜鉛めつき浴
および方法は、種々の支持体に耐ヶ蝕性および装飾性め
つきを施すために使用され且つ鉄または鋼のような鉄性
支持体と共に用いられることが多い。めつき層の光沢を
高めるために、種々の添加剤が提案され且つ亜鉛めつき
洛中て使用されている。しカルながら、これらの添加剤
はすべての種類の亜鉛めつき浴において利用できるわけ
ではなく、用途に限界があつた。さらに、前記添加剤は
通常比較的狭い電流密度範囲内で使用しなければならな
かつた。さらに、光沢剤を使用する時、延性の高い亜鉛
めつき層を得ることは困難であつた。本発明の亜鉛めつ
き浴および方法は、従来の浴および方法の前記欠点を改
良したものである。
従・つて、本発明によれば、広いＰＨおよび電流密度範
囲にわたつて種々の広範囲の亜鉛めつき浴において使用
することができ、優れた延性特性を有する光沢のある亜
鉛めつきを付与する光沢添加剤が提供される。従つて、
本発明の亜鉛めつき浴は商業的に有用なものであり、且
つ優れた亜鉛めつき結果を得るために使用に際しある程
度のその多用性と融通性を特徴としている。次に本発明
をさらに詳細に説明する。
囲にわたつて種々の広範囲の亜鉛めつき浴において使用
することができ、優れた延性特性を有する光沢のある亜
鉛めつきを付与する光沢添加剤が提供される。従つて、
本発明の亜鉛めつき浴は商業的に有用なものであり、且
つ優れた亜鉛めつき結果を得るために使用に際しある程
度のその多用性と融通性を特徴としている。次に本発明
をさらに詳細に説明する。
特にことわりがなければ、すべての部およびパーセント
は重量に基づいており、且つすべての温度は摂氏に基づ
いている。本発明によれば、亜鉛電気めつき浴は次の一
般式のモノマーおよびそのポリマー並びにこれらの混合
物から成る群より選ばれた光沢有効量の水溶性光沢剤と
、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から成る：Ｒ、Ｒ２
Ｒ。
は重量に基づいており、且つすべての温度は摂氏に基づ
いている。本発明によれば、亜鉛電気めつき浴は次の一
般式のモノマーおよびそのポリマー並びにこれらの混合
物から成る群より選ばれた光沢有効量の水溶性光沢剤と
、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から成る：Ｒ、Ｒ２
Ｒ。
Ｒ３１Ｉ１１、夕ｏ
Ｙ−一（ＣＨ２）ｎ−■Ｎ−一ー ＣＨ−−ＣＨ−−−
Ｃ゛＼（式において、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは−ＯＸ）−ＮＸ２、−ＳＯ３Ｈ） −ＳＯ３Ｍ）
一ＣＯＯＨ）−ＣＯＯＭ）−ＳＸまたは−ＣＮであり；
ＸはＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアルカノー
ル、アルカミン、スルホアルキル、カルボキシアルキル
、ヒドロキシアリー ル、スルホアリール、カルボキシアリー ル、またはアミノアリールであり； ＭはＨ）Ｌｉ）ＮａＮに）Ｂｅ）ＭｇまたはＣａであり
；Ｑは−ＯＲ、、−Ｎ（Ｒ。
Ｃ゛＼（式において、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは−ＯＸ）−ＮＸ２、−ＳＯ３Ｈ） −ＳＯ３Ｍ）
一ＣＯＯＨ）−ＣＯＯＭ）−ＳＸまたは−ＣＮであり；
ＸはＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアルカノー
ル、アルカミン、スルホアルキル、カルボキシアルキル
、ヒドロキシアリー ル、スルホアリール、カルボキシアリー ル、またはアミノアリールであり； ＭはＨ）Ｌｉ）ＮａＮに）Ｂｅ）ＭｇまたはＣａであり
；Ｑは−ＯＲ、、−Ｎ（Ｒ。
）２、−ＯＺ）−ＯＭまたはハロゲンであり；であり；
Ｒ５はＨ１−０Ｈまたは１〜約４つの炭素原子を有 す
るヒドロキシアルキル基であり；ｒは１〜約３の数値で
ある。
るヒドロキシアルキル基であり；ｒは１〜約３の数値で
ある。
）２前記光沢剤が、
ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ ジ（
エチルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ニトリロ ジ（Ｎ″−（２−ヒドロキシエチ
ル）プ ロピオンアミド〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ一 （２−シアノエチル）−β−アミ
ノプロ ピオン酸〕テトラ〔Ｎ−メチルーＮ−シアノ
メチルーβ一 アミノプロピオネート〕ペンタエリス
リ トール；ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシーＴｅｒｔ−ブ
チル）−β −アミノーβ−メチルカルボキシメチル
プロピオネート〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−β一 アミノーα−メチルアセトメチルプロ
ピ オネート〕 ；ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−β−ア ミノーβ−フェニルメチルプロピオネ
ー 卜〕ポリ〔β一タウリルエチルプロピオネート〕
ポリ〔Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）二， ト
リローβ−メチルプロピオンアミ 卜〕 ポリ〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−β一 アミ
ノプロピオンアミドーＮ″−イソプ 口ビルナトリウ
ムスルホネート〕ポリ〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）
ニトリロ ジ（メチルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−
（２−カルボキシエチル）−β−ア ミンジ（ブチル
プロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシエチルアミ
ノエチル） 一β−アミノ（２−メトキシエチル）プ
口ビオネート〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）ニトリロ ジ（２−エチルヘキシルプロピオネー
ト）〕 Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ニトリロジ （ポ
リエトキシプロピオネート）（ここで ポリエーテ
ル基の分子量は２０００〜４０００で ある）テト
ラ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチルーβ−ア ミノ
プロピオネート〕ペンタエリスリト 一ル；および
これらの混合物から成る群より選ばれることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のめつき浴。
エチルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ニトリロ ジ（Ｎ″−（２−ヒドロキシエチ
ル）プ ロピオンアミド〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ一 （２−シアノエチル）−β−アミ
ノプロ ピオン酸〕テトラ〔Ｎ−メチルーＮ−シアノ
メチルーβ一 アミノプロピオネート〕ペンタエリス
リ トール；ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシーＴｅｒｔ−ブ
チル）−β −アミノーβ−メチルカルボキシメチル
プロピオネート〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）−β一 アミノーα−メチルアセトメチルプロ
ピ オネート〕 ；ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−β−ア ミノーβ−フェニルメチルプロピオネ
ー 卜〕ポリ〔β一タウリルエチルプロピオネート〕
ポリ〔Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）二， ト
リローβ−メチルプロピオンアミ 卜〕 ポリ〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−β一 アミ
ノプロピオンアミドーＮ″−イソプ 口ビルナトリウ
ムスルホネート〕ポリ〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）
ニトリロ ジ（メチルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−
（２−カルボキシエチル）−β−ア ミンジ（ブチル
プロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシエチルアミ
ノエチル） 一β−アミノ（２−メトキシエチル）プ
口ビオネート〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）ニトリロ ジ（２−エチルヘキシルプロピオネー
ト）〕 Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ニトリロジ （ポ
リエトキシプロピオネート）（ここで ポリエーテ
ル基の分子量は２０００〜４０００で ある）テト
ラ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチルーβ−ア ミノ
プロピオネート〕ペンタエリスリト 一ル；および
これらの混合物から成る群より選ばれることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載のめつき浴。
３前記添加剤が約０．１ｍ９／ｅ〜約１０ｇ／ｅの量で
存在する特許請求の範囲第１項または第２項記載のめつ
き浴。
存在する特許請求の範囲第１項または第２項記載のめつ
き浴。
４前記光沢剤が約０．０１５ｆ／ｅ〜約２ｙ／′の量で
存在することを特徴とする特許請求の範囲第１項または
第２項記載のめつき浴。
存在することを特徴とする特許請求の範囲第１項または
第２項記載のめつき浴。
５前記めつき溶が約０〜約６のＰＨを有することを特徴
とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のめつき
浴。
とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のめつき
浴。
６前記めつき浴が約９〜約１４のＰＨを有することを特
徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のめつ
き浴。
徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のめつ
き浴。
７前記めつき浴が約６〜約９のＰＨを有し且つキレート
化剤を含み、溶液中に亜鉛イオンを保持していることを
特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のめ
つき浴。
化剤を含み、溶液中に亜鉛イオンを保持していることを
特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のめ
つき浴。
８次の一般式のモノマーおよびそのポリマー並びにこれ
らの混合物から成る群より選ばれた光沢有効量の水溶性
光沢剤と、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から亜鉛を
電気めつきすることから成る支持体上に亜鉛を電気めつ
きする方法；（式において、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは−０Ｘ１−ＮＸ２、−ＳＯ３Ｈｌ−ＳＯ３Ｍｌ−
ＣＯＯＨｌ−ＣＯＯＭｌ−ＳＸまたは−ＣＮであ り
；ＸはＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアル 力
ノール、アルカミン、スルホアルキル、 カルボキシア
ルキル、ヒドロキシルアリー ル、アルホアリール、カ
ルボキシアリール またはアミノアリールであり；
５ＭはＨ．．Ｌｉ．．Ｎａ，．Ｋ，．Ｂｅ．，Ｍ
ｇまたはＣａであ り；Ｑは−０Ｒ４、−Ｎ（Ｒ４）２
、−０１−０Ｍまたは ハロゲンであり；Ｚは約６〜約
１４の炭素原子を有するアリール基五 または置換アリ
ール基であり；Ｒ１はＨまたは約４つの炭素原子を有す
るアル キル基であり；Ｒ２はＨまたは１〜約４つの炭
素原子を有する アルキル、アルカノールまたはアルカ
ミン基あるいは ョムＨ一活Ｈ−Ｃ丁一であり；Ｒ３は
Ｈまたは１〜約４つの炭素原子を有するアルキル基；フ
ェニル、置換フェニル、または−ーーーーー＜一あるい
は −ＣＨ２−Ｃ（一・あり；Ｒ４はＨまたは１〜約１
２の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アルカノール、アルケノール、アルキノール、ケト
アルキル、ケトアルキニル、ケトアルケニル、アルカミ
ン、アルコキシ、ポリアルコキシル、スルホアルキル、
カルボキシアルキル、メルカプトアルキルまたはニトリ
ロアルキル基；フェニルまたは置換フェニルあるいは であり； Ｒ５はＨ１−０Ｈまたは１〜約４つの炭素原子を７有す
るヒドロキシアルキル基であり；ｒは１〜約３の数値で
ある。
らの混合物から成る群より選ばれた光沢有効量の水溶性
光沢剤と、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から亜鉛を
電気めつきすることから成る支持体上に亜鉛を電気めつ
きする方法；（式において、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは−０Ｘ１−ＮＸ２、−ＳＯ３Ｈｌ−ＳＯ３Ｍｌ−
ＣＯＯＨｌ−ＣＯＯＭｌ−ＳＸまたは−ＣＮであ り
；ＸはＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアル 力
ノール、アルカミン、スルホアルキル、 カルボキシア
ルキル、ヒドロキシルアリー ル、アルホアリール、カ
ルボキシアリール またはアミノアリールであり；
５ＭはＨ．．Ｌｉ．．Ｎａ，．Ｋ，．Ｂｅ．，Ｍ
ｇまたはＣａであ り；Ｑは−０Ｒ４、−Ｎ（Ｒ４）２
、−０１−０Ｍまたは ハロゲンであり；Ｚは約６〜約
１４の炭素原子を有するアリール基五 または置換アリ
ール基であり；Ｒ１はＨまたは約４つの炭素原子を有す
るアル キル基であり；Ｒ２はＨまたは１〜約４つの炭
素原子を有する アルキル、アルカノールまたはアルカ
ミン基あるいは ョムＨ一活Ｈ−Ｃ丁一であり；Ｒ３は
Ｈまたは１〜約４つの炭素原子を有するアルキル基；フ
ェニル、置換フェニル、または−ーーーーー＜一あるい
は −ＣＨ２−Ｃ（一・あり；Ｒ４はＨまたは１〜約１
２の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アルカノール、アルケノール、アルキノール、ケト
アルキル、ケトアルキニル、ケトアルケニル、アルカミ
ン、アルコキシ、ポリアルコキシル、スルホアルキル、
カルボキシアルキル、メルカプトアルキルまたはニトリ
ロアルキル基；フェニルまたは置換フェニルあるいは であり； Ｒ５はＨ１−０Ｈまたは１〜約４つの炭素原子を７有す
るヒドロキシアルキル基であり；ｒは１〜約３の数値で
ある。
）９前記光沢剤が、
ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ ジ（
エチルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ニトリロ ジ（Ｎ″−（２−ヒドロキシエチ
ル）プ ロピオンアミド〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ一 （２−シアノエチル）−β−アミ
ノプロ ピオン酸〕テトラ〔Ｎ−メチルーＮ−シアノ
メチルーβ一 アミノプロピオネート〕ペンタエリス
リ トール；ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシーＴｅｒｔ−ブ
チル）−β −アミノーβ−メチルカルボキシメチル
プロピオネート〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）一β一 アミノーα−メチルアセトメチルプロ
ピ オネート〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
β−ア ミノーβ−フェニルメチルプロピオネー 卜〕 ポリ〔β一タウリルエチルプロピオネート〕ポリ〔Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）二 トリローβ−メチ
ルプロピオンアミ ド〕 ポリ〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−β− アミノ
プロピオンアミドー（Ｎ″−イソ プロピルナトリウム
スルホネート〕 ポリ〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）ニトリロ ジ（メ
チルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（２−カルボキシエ
チル）−β−ア ミンージ（ブチルプロピオネート）〕
ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチルアミノエチ ル）−
β−アミノ（２−メトキシエチ ル）プロピオネート〕 ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ ジ（２
−エチルヘキシンプロピオネー ト）〕 ポリ〔２−ヒドロキシプロピル）ニトリロジ （ポリ
エトキシプロピオネート）（ここで ポリエーテル基
の分子量は２０００〜４０００で ある）テトラ〔Ｎ
−ヒドロキシエチルーβ−アミノプ 口ビオネート〕
ペンタエリスリトール；およびこれらの混合物から成る
群より選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第８項
記載のめつき方法。
エチルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ニトリロ ジ（Ｎ″−（２−ヒドロキシエチ
ル）プ ロピオンアミド〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）−Ｎ一 （２−シアノエチル）−β−アミ
ノプロ ピオン酸〕テトラ〔Ｎ−メチルーＮ−シアノ
メチルーβ一 アミノプロピオネート〕ペンタエリス
リ トール；ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシーＴｅｒｔ−ブ
チル）−β −アミノーβ−メチルカルボキシメチル
プロピオネート〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）一β一 アミノーα−メチルアセトメチルプロ
ピ オネート〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
β−ア ミノーβ−フェニルメチルプロピオネー 卜〕 ポリ〔β一タウリルエチルプロピオネート〕ポリ〔Ｎ，
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）二 トリローβ−メチ
ルプロピオンアミ ド〕 ポリ〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−β− アミノ
プロピオンアミドー（Ｎ″−イソ プロピルナトリウム
スルホネート〕 ポリ〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）ニトリロ ジ（メ
チルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（２−カルボキシエ
チル）−β−ア ミンージ（ブチルプロピオネート）〕
ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチルアミノエチ ル）−
β−アミノ（２−メトキシエチ ル）プロピオネート〕 ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ ジ（２
−エチルヘキシンプロピオネー ト）〕 ポリ〔２−ヒドロキシプロピル）ニトリロジ （ポリ
エトキシプロピオネート）（ここで ポリエーテル基
の分子量は２０００〜４０００で ある）テトラ〔Ｎ
−ヒドロキシエチルーβ−アミノプ 口ビオネート〕
ペンタエリスリトール；およびこれらの混合物から成る
群より選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第８項
記載のめつき方法。
１０前記添加剤が約０．１ｍ９／ｅ〜約１０ｙ／ｆの量
で存在する特許請求の範囲第８項または第９項記載のめ
つき方法。
で存在する特許請求の範囲第８項または第９項記載のめ
つき方法。
１１前記光沢剤が約０．０１５ｙ／ｆ〜約２ｙ／ｆの量
で存在することを特徴とする特許請求の範囲第８項また
は第９項記載のめつき方法。
で存在することを特徴とする特許請求の範囲第８項また
は第９項記載のめつき方法。
１２前記浴が約０〜約６のＰＨを有することを特徴とす
る特許請求の範囲第８項または第９項記載のめつき方法
。
る特許請求の範囲第８項または第９項記載のめつき方法
。
１３前記めつき浴が約９〜約１４のＰＨを有することを
特徴とする特許請求の範囲第８項または第９項記載のめ
つき方法。
特徴とする特許請求の範囲第８項または第９項記載のめ
つき方法。
１４前記めつき浴が約６〜約９のＰＨを有し、且つ溶液
中に亜鉛イオンを保持するのに有効な量のキレート化剤
を含むことを特徴とする特許請求の範囲第８項または第
９項記載のめつき方法。
中に亜鉛イオンを保持するのに有効な量のキレート化剤
を含むことを特徴とする特許請求の範囲第８項または第
９項記載のめつき方法。
１５前記電気めつきが約１００〜約１０，０００ＡＳＦ
の高い陰極電流密度において行われることを特徴とする
特許請求の範囲第８項または第９項記載のめつき方法。
の高い陰極電流密度において行われることを特徴とする
特許請求の範囲第８項または第９項記載のめつき方法。
１６前記めつき浴が約０〜約６のＰＨを有し、且！つ前
記電気めつきが約１００〜約１００００ＡＳＦの高い陰
極電流密度において行われることを特徴とする特許請求
の範囲第８項または第９項記載のめつき方法。発明の詳
細な説明 ｃ本発明は亜鉛の
電気めつきに関する。
記電気めつきが約１００〜約１００００ＡＳＦの高い陰
極電流密度において行われることを特徴とする特許請求
の範囲第８項または第９項記載のめつき方法。発明の詳
細な説明 ｃ本発明は亜鉛の
電気めつきに関する。
さらに詳しくは、本発明はβ−アミノプロピオン酸の水
溶性誘導体を含む亜鉛めつき浴から亜鉛を電気めつきす
るための改良組成物および方法に関する。亜鉛めつき浴
および方法は、種々の支持体に耐ク蝕性および装飾性め
つきを施すために使用され且つ鉄または鋼のような鉄性
支持体と共に用いられることが多い。めつき層の光沢を
高めるために、種々の添加剤が提案され且つ亜鉛めつき
浴中て使用されている。しかしながら、これらの添加剤
はすべての種類の亜鉛めつき浴において利用できるわけ
ではなく、用途に限界があつた。さらに、前記添加剤は
通常比較的狭い電流密度範囲内で使用しなければならな
かつた。さらに、光沢剤を使用する時、延性の高い亜鉛
めつき層を得ることは困難であつた。本発明の亜鉛めつ
き浴および方法は、従来の浴および方法の前記欠点を改
良したものである。
溶性誘導体を含む亜鉛めつき浴から亜鉛を電気めつきす
るための改良組成物および方法に関する。亜鉛めつき浴
および方法は、種々の支持体に耐ク蝕性および装飾性め
つきを施すために使用され且つ鉄または鋼のような鉄性
支持体と共に用いられることが多い。めつき層の光沢を
高めるために、種々の添加剤が提案され且つ亜鉛めつき
浴中て使用されている。しかしながら、これらの添加剤
はすべての種類の亜鉛めつき浴において利用できるわけ
ではなく、用途に限界があつた。さらに、前記添加剤は
通常比較的狭い電流密度範囲内で使用しなければならな
かつた。さらに、光沢剤を使用する時、延性の高い亜鉛
めつき層を得ることは困難であつた。本発明の亜鉛めつ
き浴および方法は、従来の浴および方法の前記欠点を改
良したものである。
従つて、本発明によれば、広いＰＨおよび電流密度範囲
にわたつて種々の広範囲の亜鉛めつき浴において使用す
ることができ、優れた延性特性を有する光沢のある亜鉛
めつきを付与する光沢添加剤が提供される。従つて、本
発明の亜鉛めつき浴は商業的に有用なものであり、且つ
優れた亜鉛めつき結果を得るために使用に際しある程度
のその多用性と融通性を特徴としている。次に本発明を
さらに詳細に説明する。
にわたつて種々の広範囲の亜鉛めつき浴において使用す
ることができ、優れた延性特性を有する光沢のある亜鉛
めつきを付与する光沢添加剤が提供される。従つて、本
発明の亜鉛めつき浴は商業的に有用なものであり、且つ
優れた亜鉛めつき結果を得るために使用に際しある程度
のその多用性と融通性を特徴としている。次に本発明を
さらに詳細に説明する。
特にことわりがなければ、すべての部およびパーセント
は重量に基づいており、且つすべての温度は摂氏に基づ
いている。本発明によれば、亜鉛電気めつき浴は次の一
般式のモノマーおよびそのポリマー並びにこれらの混合
物から成る群より選ばれた光沢有効量の水溶性光沢剤と
、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から成る：（式にお
いて、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは−０Ｘ１−ＮＸ２、−ＳＯ３Ｈｌ−ＳＯ３Ｍｌ−Ｃ
ＯＯＨｌ−ＣＯＯＭｌ−ＳＸまたは−ＣＮであ り；Ｘ
はＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアル 力ノー
ル、アルカミン、スルホアルキル、 カルボキシアルキ
ル、ヒドロキシアリー ル、スルホアリール、カルボキ
シアリー ル、またはアミノアリールであり； ＭはＨ．．Ｌｉ．．Ｎａ，．Ｋ，，Ｂｅ．．Ｍｇまたは
Ｃａであ り；Ｑは−０Ｒ４、−Ｎ（Ｒ４）２、−０Ｚ
１−０Ｍまたは ハロゲンであり；Ｚは約６〜約１４の
炭素原子を有するアリール基 または置換アリール基で
あり；Ｒ１はＨまたは約４つの炭素原子を有するアル
キル基であり；Ｒ２はＨまたは１〜約４つの炭素原子を
有する アルキル、アルカノールまたはアルカミン 基
あるいは 一店Ｈ一店Ｈ−℃ブ゜であり；Ｒ３はＨまた
は１〜約４つの炭素原子を有する アルキル基；フェニ
ル、置換フェニル、まであり；Ｒ５はＨ１−０Ｈまたは
１〜約４つの炭素原子を 有するヒドロキシアルキル基
であり；ｒは１〜約３の数値である。
は重量に基づいており、且つすべての温度は摂氏に基づ
いている。本発明によれば、亜鉛電気めつき浴は次の一
般式のモノマーおよびそのポリマー並びにこれらの混合
物から成る群より選ばれた光沢有効量の水溶性光沢剤と
、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から成る：（式にお
いて、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは−０Ｘ１−ＮＸ２、−ＳＯ３Ｈｌ−ＳＯ３Ｍｌ−Ｃ
ＯＯＨｌ−ＣＯＯＭｌ−ＳＸまたは−ＣＮであ り；Ｘ
はＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアル 力ノー
ル、アルカミン、スルホアルキル、 カルボキシアルキ
ル、ヒドロキシアリー ル、スルホアリール、カルボキ
シアリー ル、またはアミノアリールであり； ＭはＨ．．Ｌｉ．．Ｎａ，．Ｋ，，Ｂｅ．．Ｍｇまたは
Ｃａであ り；Ｑは−０Ｒ４、−Ｎ（Ｒ４）２、−０Ｚ
１−０Ｍまたは ハロゲンであり；Ｚは約６〜約１４の
炭素原子を有するアリール基 または置換アリール基で
あり；Ｒ１はＨまたは約４つの炭素原子を有するアル
キル基であり；Ｒ２はＨまたは１〜約４つの炭素原子を
有する アルキル、アルカノールまたはアルカミン 基
あるいは 一店Ｈ一店Ｈ−℃ブ゜であり；Ｒ３はＨまた
は１〜約４つの炭素原子を有する アルキル基；フェニ
ル、置換フェニル、まであり；Ｒ５はＨ１−０Ｈまたは
１〜約４つの炭素原子を 有するヒドロキシアルキル基
であり；ｒは１〜約３の数値である。
）本発明の方法によれば、前記電気めつき浴から光沢の
ある亜鉛めつき層が得られる。
ある亜鉛めつき層が得られる。
一般的に、本発明はここで述べられているように有機光
沢剤を含む亜鉛めつき浴に係わり、且つ，このめつき浴
から亜鉛層を電気めつきする前記光沢剤を含む亜鉛電気
めつき浴を利用する方法に係わる。
沢剤を含む亜鉛めつき浴に係わり、且つ，このめつき浴
から亜鉛層を電気めつきする前記光沢剤を含む亜鉛電気
めつき浴を利用する方法に係わる。
本返明の有機光沢剤はβ−アミノプロピオン酸の誘導体
またはそのポリマーである。通常、本発明において使用
される有機添加剤は長い実用寿命を有しており、且つ広
い電流密度範囲および広いＰＨ範囲にわたつて有効なも
のである。さらに、前記添加剤は有機化合物であるけれ
ども、比較的高い温度に対して安全てある。従つて、本
発明の亜鉛電気めつき浴は電流密度、ＰＨおよび温度の
広い範囲にわたつて有用であり、且つ長い実用寿命を有
する。前記光沢剤の用法の外に、本発明の亜鉛浴は亜鉛
めつき浴中で通常用いられるどのような成分も含むこと
ができる。
またはそのポリマーである。通常、本発明において使用
される有機添加剤は長い実用寿命を有しており、且つ広
い電流密度範囲および広いＰＨ範囲にわたつて有効なも
のである。さらに、前記添加剤は有機化合物であるけれ
ども、比較的高い温度に対して安全てある。従つて、本
発明の亜鉛電気めつき浴は電流密度、ＰＨおよび温度の
広い範囲にわたつて有用であり、且つ長い実用寿命を有
する。前記光沢剤の用法の外に、本発明の亜鉛浴は亜鉛
めつき浴中で通常用いられるどのような成分も含むこと
ができる。
種々の成分から成る従来の亜鉛めつき浴は、通常亜鉛イ
オンおよび導電性の酸、塩基または塩を含んでいる。酸
性亜鉛めつき浴は、例えば硫酸塩、スルファミド酸塩ま
たは塩化物のような亜鉛の塩を硫酸、 たは−＜７ある
いは 一℃Ｈ２−ーー＜一であり；Ｒ４はＨまたは１〜
約１２の炭素原子を有するア ルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルカ ノール、アルケノール、アルキノー
ル、ケ トアルキル、ケトアルキニル、ケトアルケ ニ
ル、アルカミン、アルコキシ、ポリアル コキシル、ス
ルホアルキル、カルボキシア ルキル、メルカプトアル
キルまたはニトリ 口アルキル基；フェニルまたは置換
フエニ ルあるいは塩酸またはスルファミド酸のような
非錯生成剤と共に溶解することにより生成される。
オンおよび導電性の酸、塩基または塩を含んでいる。酸
性亜鉛めつき浴は、例えば硫酸塩、スルファミド酸塩ま
たは塩化物のような亜鉛の塩を硫酸、 たは−＜７ある
いは 一℃Ｈ２−ーー＜一であり；Ｒ４はＨまたは１〜
約１２の炭素原子を有するア ルキル、アルケニル、ア
ルキニル、アルカ ノール、アルケノール、アルキノー
ル、ケ トアルキル、ケトアルキニル、ケトアルケ ニ
ル、アルカミン、アルコキシ、ポリアル コキシル、ス
ルホアルキル、カルボキシア ルキル、メルカプトアル
キルまたはニトリ 口アルキル基；フェニルまたは置換
フエニ ルあるいは塩酸またはスルファミド酸のような
非錯生成剤と共に溶解することにより生成される。
亜鉛の塩の混合物、例えば硫酸亜鉛と塩化亜鉛の混合物
が必要に応じて利用できる。酸性亜鉛めつき浴は、また
フルオロホウ酸亜鉛から生成することもできる。酸性亜
鉛浴は種々の他の添加剤を含むことができる。
が必要に応じて利用できる。酸性亜鉛めつき浴は、また
フルオロホウ酸亜鉛から生成することもできる。酸性亜
鉛浴は種々の他の添加剤を含むことができる。
場合によつては、２つ以上の目的のために特別な添加剤
が有用であることもある。酸性亜鉛浴において用いられ
る添加成分の例としては、ホウ酸、酢酸、安息香酸、サ
リチル酸および塩化アンモニウムのような緩衝剤および
浴改質剤が挙げられる。ポリオキシ化アルカノール、ヒ
ト珀キシアリール化合物、アセチレン列グリコールまた
はスルホン化ナフタレン誘導体のようなキャリヤーも使
用可能である。レベリングおよび光沢を高めるためには
、芳香族カルボニル化合物または第四ニコチン酸塩を用
いることもできる。また、浴の導電性を改良するため、
酸性亜鉛浴には硫酸アンモニウム、塩化または臭化アン
モニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、フルオロホ
ウ酸アンモニウム、硫酸マグネシウム等のような導電性
の塩ノを含めることもできる。ホウ酸、硫酸アンモニウ
ム等のような浴のＰＨを制御する添加剤を含めることも
できる。さらに、得られる亜鉛めつき層の結晶構造を改
良するために、また電流密度のより広い範囲内での操作
を可能にするために、硫酸アルミニウム、デキストリン
、甘草、グリコース、ポリアクリルアミド、チオ尿素お
よびその誘導体を含めることもてきる。アルカリ性シア
ン化物を含まない亜鉛浴は、通常酸化物または硫酸塩の
ような亜鉛の塩および水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウムのような強塩基から生成される。
が有用であることもある。酸性亜鉛浴において用いられ
る添加成分の例としては、ホウ酸、酢酸、安息香酸、サ
リチル酸および塩化アンモニウムのような緩衝剤および
浴改質剤が挙げられる。ポリオキシ化アルカノール、ヒ
ト珀キシアリール化合物、アセチレン列グリコールまた
はスルホン化ナフタレン誘導体のようなキャリヤーも使
用可能である。レベリングおよび光沢を高めるためには
、芳香族カルボニル化合物または第四ニコチン酸塩を用
いることもできる。また、浴の導電性を改良するため、
酸性亜鉛浴には硫酸アンモニウム、塩化または臭化アン
モニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、フルオロホ
ウ酸アンモニウム、硫酸マグネシウム等のような導電性
の塩ノを含めることもできる。ホウ酸、硫酸アンモニウ
ム等のような浴のＰＨを制御する添加剤を含めることも
できる。さらに、得られる亜鉛めつき層の結晶構造を改
良するために、また電流密度のより広い範囲内での操作
を可能にするために、硫酸アルミニウム、デキストリン
、甘草、グリコース、ポリアクリルアミド、チオ尿素お
よびその誘導体を含めることもてきる。アルカリ性シア
ン化物を含まない亜鉛浴は、通常酸化物または硫酸塩の
ような亜鉛の塩および水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウムのような強塩基から生成される。
高いＰＨ範囲における浴中の主な亜鉛の形態は亜鉛酸塩
のアニオンである。理解されるように、ここで使用され
ている「亜鉛イオン」という用語は、金属亜鉛を電気め
つきする電気めつき浴中における有用な亜鉛酸塩または
他のイオンの形態の亜鉛を含む。シアン化物含有アルカ
リ浴は、通常酸化亜鉛のような亜鉛の塩、水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムのような強酸、および種々の
量のシアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムから生
成される。シアン化物含有アルカリ浴もシアン化物を含
有しないアルカリ浴も、この技術分野において周知であ
り且つ長い間一般的に使用されているものである。前記
成分の外に、アルカリ亜鉛めつき浴は種々冫の添加成分
を含むことができる。
のアニオンである。理解されるように、ここで使用され
ている「亜鉛イオン」という用語は、金属亜鉛を電気め
つきする電気めつき浴中における有用な亜鉛酸塩または
他のイオンの形態の亜鉛を含む。シアン化物含有アルカ
リ浴は、通常酸化亜鉛のような亜鉛の塩、水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムのような強酸、および種々の
量のシアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムから生
成される。シアン化物含有アルカリ浴もシアン化物を含
有しないアルカリ浴も、この技術分野において周知であ
り且つ長い間一般的に使用されているものである。前記
成分の外に、アルカリ亜鉛めつき浴は種々冫の添加成分
を含むことができる。
例えば、アルカリ亜鉛めつき浴は炭酸ナトリウムまたは
炭酸カリウムのような緩衝剤を含むことができる。また
、この技術分野において周知のように、種々の目的のた
めに芳香族アルデヒド、第四ニコチン酸塩、２ポリビニ
ルアルコールまたはゼラチンを浴に加えることもできる
。種々の亜鉛めつき浴のＰＨは、浴中の亜鉛の塩の親酸
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸亜鉛、水酸化ナトリウム、水３酸化カリウム、
ホウ酸等のような望ましい試薬を添加することにより調
節できる。
炭酸カリウムのような緩衝剤を含むことができる。また
、この技術分野において周知のように、種々の目的のた
めに芳香族アルデヒド、第四ニコチン酸塩、２ポリビニ
ルアルコールまたはゼラチンを浴に加えることもできる
。種々の亜鉛めつき浴のＰＨは、浴中の亜鉛の塩の親酸
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸亜鉛、水酸化ナトリウム、水３酸化カリウム、
ホウ酸等のような望ましい試薬を添加することにより調
節できる。
本発明の酸性亜鉛めつき浴は、通常０〜約６の広いＰＨ
範囲にわたつて操作することができる。本発明のアルカ
リ性亜鉛めつき浴は、約９〜約１４のＰＨ範囲にわたつ
て３操作することができる。しかしながら、もし亜鉛の
キレート化剤が使用されるならば、中性のＰＨ浴（ＰＨ
６〜９）も利用できる。本発明の亜鉛めつき浴は温度の
広い範囲にわたつて使用することができる。
範囲にわたつて操作することができる。本発明のアルカ
リ性亜鉛めつき浴は、約９〜約１４のＰＨ範囲にわたつ
て３操作することができる。しかしながら、もし亜鉛の
キレート化剤が使用されるならば、中性のＰＨ浴（ＰＨ
６〜９）も利用できる。本発明の亜鉛めつき浴は温度の
広い範囲にわたつて使用することができる。
使用に際し、浴の操４１作温度は約１０とＣ（約５０゜
Ｆ）〜７１゜Ｃ（１６０′Ｆ）、好ましくは１８１Ｃ（
６５約Ｆ）〜４１〜Ｃ（１０５１Ｆであり、この温度は
使用する浴の種類によつて決まつてくる。本発明の電気
めつき浴は、前記成分の外に、次の一般式の化合物およ
びそのポリマー並びにこれらの混合物から成る群より選
ばれた光沢有効量の有機光沢剤を含む；〔式において、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは−０Ｘ１−ＮＸ２、−ＳＯ３Ｈｌ−ＳＯ３Ｍｌ−Ｃ
ＯＯＨｌ−ＣＯＯＭｌ−ＳＸまたは−ＣＮてあ り；Ｘ
はＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアル 力ノー
ル、アルカミン、スルホアルキル、 カルボキシアルキ
ル、ヒドロキシアリー ル、スルホアリール、カルボキ
シアリール またはアミノアリールであり；ＭはＨ．．
Ｌｌ、Ｎａ．．Ｋ．．Ｂｅ．，ＭｇまたはＣａであ り
；Ｑは−０Ｒ４、−Ｎ（Ｒ４）２、−０Ｚ１−０Ｍまた
は ハロゲンであり；Ｚは約６〜約１４の炭素原子を有
するアリール基 または置換アリール基であり；Ｒ１は
Ｈまたは約４つの炭素原子を有するアル キル基であり
；Ｒ２はＨまたは１〜約４つの炭素原子を有する アル
キル、アルカノールまたはアルカミン基あるいは 一店
Ｈ一占Ｈ−℃ゴ０であり；Ｒ３はＨまたは１〜約４つの
炭素原子を有するアルキル基、；フェニル、置換フェニ
ル、 または−ｃ丁一あるいは ？グ ーＣＨ２−Ｃ８であり； Ｒ４はＨまたは１〜約１２の炭素原子を有するアルキル
、アルケニル、アルキニル、アルカノール、アルケノー
ル、アルキノール、ケ トアルキル、ケトアルキニル
、ケトアルケ ニル、アルカミン、アルコキシ、ポリ
アル コキシル、スルホアルキル、カルボキシアルキ
ル、メルカプトアルキルまたはニトリ 口アルキル基；
フェニルまたは置換フェニルあるいはであり；Ｒ５はＨ
１−０Ｈまたは１〜約４つの炭素原子を 有するヒドロ
キシアルキル基でありニｒは１〜約３の数値である。
Ｆ）〜７１゜Ｃ（１６０′Ｆ）、好ましくは１８１Ｃ（
６５約Ｆ）〜４１〜Ｃ（１０５１Ｆであり、この温度は
使用する浴の種類によつて決まつてくる。本発明の電気
めつき浴は、前記成分の外に、次の一般式の化合物およ
びそのポリマー並びにこれらの混合物から成る群より選
ばれた光沢有効量の有機光沢剤を含む；〔式において、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは−０Ｘ１−ＮＸ２、−ＳＯ３Ｈｌ−ＳＯ３Ｍｌ−Ｃ
ＯＯＨｌ−ＣＯＯＭｌ−ＳＸまたは−ＣＮてあ り；Ｘ
はＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアル 力ノー
ル、アルカミン、スルホアルキル、 カルボキシアルキ
ル、ヒドロキシアリー ル、スルホアリール、カルボキ
シアリール またはアミノアリールであり；ＭはＨ．．
Ｌｌ、Ｎａ．．Ｋ．．Ｂｅ．，ＭｇまたはＣａであ り
；Ｑは−０Ｒ４、−Ｎ（Ｒ４）２、−０Ｚ１−０Ｍまた
は ハロゲンであり；Ｚは約６〜約１４の炭素原子を有
するアリール基 または置換アリール基であり；Ｒ１は
Ｈまたは約４つの炭素原子を有するアル キル基であり
；Ｒ２はＨまたは１〜約４つの炭素原子を有する アル
キル、アルカノールまたはアルカミン基あるいは 一店
Ｈ一占Ｈ−℃ゴ０であり；Ｒ３はＨまたは１〜約４つの
炭素原子を有するアルキル基、；フェニル、置換フェニ
ル、 または−ｃ丁一あるいは ？グ ーＣＨ２−Ｃ８であり； Ｒ４はＨまたは１〜約１２の炭素原子を有するアルキル
、アルケニル、アルキニル、アルカノール、アルケノー
ル、アルキノール、ケ トアルキル、ケトアルキニル
、ケトアルケ ニル、アルカミン、アルコキシ、ポリ
アル コキシル、スルホアルキル、カルボキシアルキ
ル、メルカプトアルキルまたはニトリ 口アルキル基；
フェニルまたは置換フェニルあるいはであり；Ｒ５はＨ
１−０Ｈまたは１〜約４つの炭素原子を 有するヒドロ
キシアルキル基でありニｒは１〜約３の数値である。
）前記一般式のモノマーおよびポリマーは本発明におい
て有用なものである。
て有用なものである。
ポリマーはこの用途のために好ましいが、ポリマーの正
確な分子量または重合度は厳密なものではないと考えら
れる。しかしながら、光沢剤は水溶性でなければならず
、このことにより分子量または重合度の上限が決まつて
くる。即ち、光沢剤の分子量はモノマーの分子量からポ
リマーが水不溶性になる分子量まての範囲内にある。本
発明の光沢剤はミカエル反応によつて、例えは好ましく
は極性溶剤中において発熱反応で且つ塩基触媒の不在の
下で共役カルボニル化合物、好ましくはアクリル誘導体
のようなりルボキシ誘導体を１はまたは２誘のアミン（
またはその誘導体）と反応させることによつて生成され
る。
確な分子量または重合度は厳密なものではないと考えら
れる。しかしながら、光沢剤は水溶性でなければならず
、このことにより分子量または重合度の上限が決まつて
くる。即ち、光沢剤の分子量はモノマーの分子量からポ
リマーが水不溶性になる分子量まての範囲内にある。本
発明の光沢剤はミカエル反応によつて、例えは好ましく
は極性溶剤中において発熱反応で且つ塩基触媒の不在の
下で共役カルボニル化合物、好ましくはアクリル誘導体
のようなりルボキシ誘導体を１はまたは２誘のアミン（
またはその誘導体）と反応させることによつて生成され
る。
光沢２剤のポリマーはさらに重合化のための加熱工程を
経て生成され、その後、望ましくない副生成物が蒸留の
ような適切な手段によつて除去される。ポリマー生成物
は架橋ポリマーであり、これは通常濁つたゼリー状で、
且つ水溶性である。前記一般式の有機化合物およびそれ
を生成する方法は、０ｇａｔａ等、「ＴｈｅＲｅａｃｔ
ｊＯｎＯｆＡｍｉｎＯＡｌｃＯｈＯｌｓＷｉｔｈＡｃｒ
ｙｌａｔｅｓ」、ＢｕｌｌｅｔｉｎＯｆｔｈｅＣｈｅｍ
ｊｃａｌＳＯｃｉｅｔｙＯｆＪａｐａｎｌ３９巻、Ｐ．
ｌ４８６〜１４９０（１９６６）；Ｓａｎｕｉ等、「Ｔ
ｈｅＣａｔａｌｙｔｉｃＥｆｆｅｃｔ！０ｆＡ１ｃ０ｈ
０１ａｎｄＭｅｒｃａｐｔａｎ０ｎｔｈｅＭｉｃｈａｅ
ＩＲｅａｃｔ１０ｎ０ｆＡｃｒｙ１ａｔｅｓ」、Ｂｕｌ
ｌｅｔｉｎＯｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳＯｃｊｅｔｙ
ＯｆＪａｐａｎｌ４Ｏ巻、Ｐ．ｌ７２７（１９６７）；
０ｇａｔａ等、「ＡＮＯｖｅｌＳｙｎｔｈｅｓｉｓＯｆ
ＰＯＩｙａｍｉｄｅｆｒＯｍＡｎｌｉｎＯＡｌｃＯｈＯ
ｌａｎｄＡｃｒｙｌａｔｅ」、ＰＯｌｙｍｅｒＬｅｔｔ
ｅｒｓ．４巻、Ｐ．２７３〜２７６（１９６６）；およ
び０ｇａｔａ１［ＲＯＯｍ−ＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＰ
ＯＩｙｃＯｎｄｅｎｓａｔｉＯｎＯｆβ −ＡｍｉｎＯ
ＡｃｉｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓＶｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓＯｆＶａｒｉＯｕｓＮ−ＨｙｄｒＯｘｙｅｔｈｙｈ
ｌ）ＮｙｌＯｎｓ＊」、ＪＯｕｒｒｌａｌＯｆ゛０１ｙ
ｍ１ｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ−１、７巻、Ｐ．
２８ｌ７一２８５８（１９６９）に開示されている。
経て生成され、その後、望ましくない副生成物が蒸留の
ような適切な手段によつて除去される。ポリマー生成物
は架橋ポリマーであり、これは通常濁つたゼリー状で、
且つ水溶性である。前記一般式の有機化合物およびそれ
を生成する方法は、０ｇａｔａ等、「ＴｈｅＲｅａｃｔ
ｊＯｎＯｆＡｍｉｎＯＡｌｃＯｈＯｌｓＷｉｔｈＡｃｒ
ｙｌａｔｅｓ」、ＢｕｌｌｅｔｉｎＯｆｔｈｅＣｈｅｍ
ｊｃａｌＳＯｃｉｅｔｙＯｆＪａｐａｎｌ３９巻、Ｐ．
ｌ４８６〜１４９０（１９６６）；Ｓａｎｕｉ等、「Ｔ
ｈｅＣａｔａｌｙｔｉｃＥｆｆｅｃｔ！０ｆＡ１ｃ０ｈ
０１ａｎｄＭｅｒｃａｐｔａｎ０ｎｔｈｅＭｉｃｈａｅ
ＩＲｅａｃｔ１０ｎ０ｆＡｃｒｙ１ａｔｅｓ」、Ｂｕｌ
ｌｅｔｉｎＯｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳＯｃｊｅｔｙ
ＯｆＪａｐａｎｌ４Ｏ巻、Ｐ．ｌ７２７（１９６７）；
０ｇａｔａ等、「ＡＮＯｖｅｌＳｙｎｔｈｅｓｉｓＯｆ
ＰＯＩｙａｍｉｄｅｆｒＯｍＡｎｌｉｎＯＡｌｃＯｈＯ
ｌａｎｄＡｃｒｙｌａｔｅ」、ＰＯｌｙｍｅｒＬｅｔｔ
ｅｒｓ．４巻、Ｐ．２７３〜２７６（１９６６）；およ
び０ｇａｔａ１［ＲＯＯｍ−ＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＰ
ＯＩｙｃＯｎｄｅｎｓａｔｉＯｎＯｆβ −ＡｍｉｎＯ
ＡｃｉｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓＶｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓＯｆＶａｒｉＯｕｓＮ−ＨｙｄｒＯｘｙｅｔｈｙｈ
ｌ）ＮｙｌＯｎｓ＊」、ＪＯｕｒｒｌａｌＯｆ゛０１ｙ
ｍ１ｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ−１、７巻、Ｐ．
２８ｌ７一２８５８（１９６９）に開示されている。
本発明の好ましい特定の光沢剤としては、次のものがあ
る；ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ
ジ（エチルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）ニトリロ ジ（Ｎ５−（２−ヒドロキシ
エチル）プ ロピオンアミド〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ− （２−シアノエチル）−β−ア
ミノプロ ピオン酸〕 テトラ〔Ｎ−メチルーＮ−シアノメチルーβ一 アミノ
プロピオネート〕ペンタエリスリ ノーノレ； ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシーＴｅｒｔ−ブチル）一β −
アミノーβ−メチルカルボキシメチル プロピオネート
〕 ； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）一β− アミノ
ーα−メチルアセトメチルプロピ オネート〕 ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−β−ア ミノ
ーβ−フェニルメチルプロピオネー 卜〕ポリ〔β一
タウリルエチルプロピオネート〕ポリ〔Ｎ，Ｎ−ジ（２
−ヒドロキシエチル）二 トリローβ−メチルプロピ
オンアミ ド〕 ポリ〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−β一 アミノ
プロピオンアミドー（Ｎ″−イソ プロピルナトリウム
スルホネート〕 ポリ〔Ｎ−メルカプトエチル）ニトリロジ（メ チルプ
ロピオネート）］ポリ〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）
−β−ア ミンジ（ブチルプロピオネート）〕ポリ〔
Ｎ−（２−ヒドロキシエチルアミノエチ ル）一β−ア
ミノ（２−メトキシエチ ル）プロピオネート〕 ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ ジ（
２−エチルヘキシルプロピオネー ト）〕 ； Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ニトリロジ （ポリ
エトキシプロピオネート）（ここで ポリエーテル基
の分子量は２０００〜４０００で ある）テトラ（Ｎ
−（２−ヒドロキシエチルーβ−ア ミノプロピオネ
ート〕ペンタエリスリト ーノレおよびこれらの混合
物。
る；ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ
ジ（エチルプロピオネート）〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）ニトリロ ジ（Ｎ５−（２−ヒドロキシ
エチル）プ ロピオンアミド〕ポリ〔Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）−Ｎ− （２−シアノエチル）−β−ア
ミノプロ ピオン酸〕 テトラ〔Ｎ−メチルーＮ−シアノメチルーβ一 アミノ
プロピオネート〕ペンタエリスリ ノーノレ； ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシーＴｅｒｔ−ブチル）一β −
アミノーβ−メチルカルボキシメチル プロピオネート
〕 ； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）一β− アミノ
ーα−メチルアセトメチルプロピ オネート〕 ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−β−ア ミノ
ーβ−フェニルメチルプロピオネー 卜〕ポリ〔β一
タウリルエチルプロピオネート〕ポリ〔Ｎ，Ｎ−ジ（２
−ヒドロキシエチル）二 トリローβ−メチルプロピ
オンアミ ド〕 ポリ〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−β一 アミノ
プロピオンアミドー（Ｎ″−イソ プロピルナトリウム
スルホネート〕 ポリ〔Ｎ−メルカプトエチル）ニトリロジ（メ チルプ
ロピオネート）］ポリ〔Ｎ−（２−カルボキシエチル）
−β−ア ミンジ（ブチルプロピオネート）〕ポリ〔
Ｎ−（２−ヒドロキシエチルアミノエチ ル）一β−ア
ミノ（２−メトキシエチ ル）プロピオネート〕 ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ ジ（
２−エチルヘキシルプロピオネー ト）〕 ； Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ニトリロジ （ポリ
エトキシプロピオネート）（ここで ポリエーテル基
の分子量は２０００〜４０００で ある）テトラ（Ｎ
−（２−ヒドロキシエチルーβ−ア ミノプロピオネ
ート〕ペンタエリスリト ーノレおよびこれらの混合
物。
本発明のめつき浴で用いられる光沢剤の濃度は広い範囲
に及ぶ。
に及ぶ。
浴中の光沢剤の最大量はその種類によつて異なるが、水
性めつき浴中におけるその溶解度の限界までである。浴
中の光沢剤の最小量はその種類およびめつき工程の電流
密度のような要因によつて決まつてくる。一般的に言つ
て、光沢剤は所望の光沢効果を得るのに有効な充分な濃
度で使用しなければならない。殆んどの一般的な使用目
的に対して、本発明の光沢剤は０．０１５〜２．０ｑ／
′の量で浴中に存在する。しかしながら、非常に低い電
流密度において、光沢剤は非常に少ない量でも、例えば
０．１ｍ９／ｅでも効果的であるが、非常に高い電流密
度においては１０ｙ／′，もの高い濃度が必要である。
本発明の方法によれば、亜鉛めつき層は前記光沢剤を有
効量含有する亜鉛電気めつき浴から電気めつきされ、所
望の亜鉛めつき層を得る。
性めつき浴中におけるその溶解度の限界までである。浴
中の光沢剤の最小量はその種類およびめつき工程の電流
密度のような要因によつて決まつてくる。一般的に言つ
て、光沢剤は所望の光沢効果を得るのに有効な充分な濃
度で使用しなければならない。殆んどの一般的な使用目
的に対して、本発明の光沢剤は０．０１５〜２．０ｑ／
′の量で浴中に存在する。しかしながら、非常に低い電
流密度において、光沢剤は非常に少ない量でも、例えば
０．１ｍ９／ｅでも効果的であるが、非常に高い電流密
度においては１０ｙ／′，もの高い濃度が必要である。
本発明の方法によれば、亜鉛めつき層は前記光沢剤を有
効量含有する亜鉛電気めつき浴から電気めつきされ、所
望の亜鉛めつき層を得る。
本発明の亜鉛めつき法は、電解抽出、電気精錬、帯鋼め
＝つき、導管めつき、ワイヤめつき、ロッドめつき、管
またはカップリングめつき等のような装飾用または工業
用の亜鉛めつきに有用なものである。各用途において、
使用すべき電解質は特定の構成が要求される。前記浴か
ら亜鉛を電気めつきすることは、０．１〜２．２ａｍＰ
／Ｃ７ｌｉ（１００〜２０００１ｍｐ／Ｆｔ２）の陰極
電流密度の下で従来の方法または最新の高速処理方法に
よつて行われる。
＝つき、導管めつき、ワイヤめつき、ロッドめつき、管
またはカップリングめつき等のような装飾用または工業
用の亜鉛めつきに有用なものである。各用途において、
使用すべき電解質は特定の構成が要求される。前記浴か
ら亜鉛を電気めつきすることは、０．１〜２．２ａｍＰ
／Ｃ７ｌｉ（１００〜２０００１ｍｐ／Ｆｔ２）の陰極
電流密度の下で従来の方法または最新の高速処理方法に
よつて行われる。
本発明の電気めつき浴は操作条件の広い範囲にわたつて
使用することができイる。なせならば本発明の光沢剤は
ＰＨｌ温度および電流密度の条件の広い範囲にわたつて
亜鉛めつき層の延性および光沢を高めることができるか
らである。さらに、光沢剤が長い実用寿命を有し、それ
故本発明の浴が経済的に使用できる、ということは本発
明の利点である。通常、亜鉛板は、約０．００１〜１１
ａｍｐ／ｄ（約１〜１０．０００１ｍｐ／Ｆｔ２）（Ａ
ＳＦ）の平均陰極電流密度の下で且つ約１０℃（約５０
゜Ｆ）〜７１）Ｃ（１６０゜Ｆ）の範囲内の浴温度で亜
鉛電気めつき浴から電気めつきされる。
使用することができイる。なせならば本発明の光沢剤は
ＰＨｌ温度および電流密度の条件の広い範囲にわたつて
亜鉛めつき層の延性および光沢を高めることができるか
らである。さらに、光沢剤が長い実用寿命を有し、それ
故本発明の浴が経済的に使用できる、ということは本発
明の利点である。通常、亜鉛板は、約０．００１〜１１
ａｍｐ／ｄ（約１〜１０．０００１ｍｐ／Ｆｔ２）（Ａ
ＳＦ）の平均陰極電流密度の下で且つ約１０℃（約５０
゜Ｆ）〜７１）Ｃ（１６０゜Ｆ）の範囲内の浴温度で亜
鉛電気めつき浴から電気めつきされる。
適用可能な最大陰極電流密度は、使用した亜鉛電解質の
種類によつて異なる。前記浴はめつき中に空気で、また
は機械的に攪拌され、あノるいは必要に応じて加工物そ
れ自体が機械的に移動される。別な態様としては、めつ
き浴液を吸入排出して乱流を生じさせる方法もある。本
発明の方法により生成された亜鉛板は通常延性があり且
つ光沢を有する。
種類によつて異なる。前記浴はめつき中に空気で、また
は機械的に攪拌され、あノるいは必要に応じて加工物そ
れ自体が機械的に移動される。別な態様としては、めつ
き浴液を吸入排出して乱流を生じさせる方法もある。本
発明の方法により生成された亜鉛板は通常延性があり且
つ光沢を有する。
しかしながら、半光沢の亜鉛板が望まれる場合もあり、
このような場合、半光沢の亜鉛板を作るのに必要な量だ
けの光沢剤を使用すればよいので、光沢剤の量を節約す
ることができる。次に、実施例に従つて本発明および本
発明を実施する態様をさらに説明する。
このような場合、半光沢の亜鉛板を作るのに必要な量だ
けの光沢剤を使用すればよいので、光沢剤の量を節約す
ることができる。次に、実施例に従つて本発明および本
発明を実施する態様をさらに説明する。
これら実施例は本発明を例示するためのものである。実
施例１ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
施例１ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
硫酸亜鉛一水塩 １８７ｙ／ｅホウ酸
２３ｙ／ｅポリ〔Ｎ−（ヒドロ
キシーＴｅｒｔ−ブ チル）一β−アミノーβ一 （メチルカルボキシ）メチル プロピオネート〕 ０．７ｙ／′この浴
を空気攪拌した。
２３ｙ／ｅポリ〔Ｎ−（ヒドロ
キシーＴｅｒｔ−ブ チル）一β−アミノーβ一 （メチルカルボキシ）メチル プロピオネート〕 ０．７ｙ／′この浴
を空気攪拌した。
浴のＰＨは約３．５であり且つ温度は約２７℃（約８０
′Ｆ）であつた。８０ＡＳＦの陰極電流密度の下で浴を
電流分解することによつて、銅の陰極上に亜鉛電気めつ
き層を得た。
′Ｆ）であつた。８０ＡＳＦの陰極電流密度の下で浴を
電流分解することによつて、銅の陰極上に亜鉛電気めつ
き層を得た。
得られた亜鉛電気めつき層は光沢があり、延性を有して
いた実施例２次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛め
つき浴を調整した。
いた実施例２次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛め
つき浴を調整した。
硫酸亜鉛一水塩 １５０ｙ／ｅ硫酸アル
モニウム ２０ｆ１／′テトラ〔Ｎ−メ
チルーＮ−シアノメ チルーβ−アミノプロピオネ ート〕ペンタエリスリトール １．２ｙ／ｆこの浴
を空気攪拌した。
モニウム ２０ｆ１／′テトラ〔Ｎ−メ
チルーＮ−シアノメ チルーβ−アミノプロピオネ ート〕ペンタエリスリトール １．２ｙ／ｆこの浴
を空気攪拌した。
浴のＰＨは約４．５であり且つ温度は約２１℃（約７０
゜Ｆ）であつた。４０ＡＳＦの陰極電流密度の下で浴を
電気分解することによつて、銅の陰極上に亜鉛電気めつ
き層を得た。
゜Ｆ）であつた。４０ＡＳＦの陰極電流密度の下で浴を
電気分解することによつて、銅の陰極上に亜鉛電気めつ
き層を得た。
得られた亜鉛電気めつき層は光沢があり、延性を有して
いた。実施例３ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
いた。実施例３ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
フルオロホウ酸亜鉛 ２０６ｙ／ｅポリ〔Ｎ
−（２−ヒドロキシエチ ル）ニトリロジ（Ｎ″−（
２ −ヒドロキシエチルプロビオ ンアミド）〕 ０．１ｙ／ｅこの
浴を空気攪拌した。
−（２−ヒドロキシエチ ル）ニトリロジ（Ｎ″−（
２ −ヒドロキシエチルプロビオ ンアミド）〕 ０．１ｙ／ｅこの
浴を空気攪拌した。
浴のＰＨは約３．０であり且つ温度は約４９しＣ（約１
２０はＦ）であつた。１００ＡＳＦの陰極電流密度の下
て浴を電気分解することによつて、銅の陰極上に亜鉛電
気めつき層を得た。
２０はＦ）であつた。１００ＡＳＦの陰極電流密度の下
て浴を電気分解することによつて、銅の陰極上に亜鉛電
気めつき層を得た。
得られた亜鉛電気めつき層は光沢があり、延性を有して
いた。実施例４ 、次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調
整した。
いた。実施例４ 、次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調
整した。
塩化亜鉛 １１０ｙ／ｅ塩化アン
モニウム ２１０ｇ／ｌポリ〔Ｎ−（２−
ヒドロキシエチ ル）ニトリロジ（エチルプロ ビオネート）〕 １．５ｇ／ｅこの浴
を空気攪拌した。
モニウム ２１０ｇ／ｌポリ〔Ｎ−（２−
ヒドロキシエチ ル）ニトリロジ（エチルプロ ビオネート）〕 １．５ｇ／ｅこの浴
を空気攪拌した。
浴のＰＨは約５．５であり且つ温度は約２４゜Ｃ（約７
５ＨＦ）であつた。３０ＡＳＦの陰極電流密度の下で浴
を空気分解することによつて、銅の陰極上に亜鉛電気め
つき層を得た。
５ＨＦ）であつた。３０ＡＳＦの陰極電流密度の下で浴
を空気分解することによつて、銅の陰極上に亜鉛電気め
つき層を得た。
得られた亜鉛電気めつき層は半光沢があり、延性を有し
ていた。実施例５ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
ていた。実施例５ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
硫酸亜鉛一水塩 ２５０ｙ／１７ポリ
〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ ル）−β−アミノプ
ロピオン アミド（Ｎ″−イソプロピル ナトリウムスルホネート）〕 １．５ｙ／ｅ浴のＰ
Ｈは約１．５であり且つ温度は約３５゜Ｃ（９５゜Ｆ）
であつた。
〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ ル）−β−アミノプ
ロピオン アミド（Ｎ″−イソプロピル ナトリウムスルホネート）〕 １．５ｙ／ｅ浴のＰ
Ｈは約１．５であり且つ温度は約３５゜Ｃ（９５゜Ｆ）
であつた。
ＰＨが低いために、不溶性の鉛の陽極を使用した。約１
６０ＡＳＦの陰極電流密度の下で浴を電気分解すること
によつて、銅の陰極上に亜鉛めつき層を得た。得られた
亜鉛電気めつき層は半光沢から一般の光沢の状態を呈し
、且つ延性を有していた。実施例６ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
６０ＡＳＦの陰極電流密度の下で浴を電気分解すること
によつて、銅の陰極上に亜鉛めつき層を得た。得られた
亜鉛電気めつき層は半光沢から一般の光沢の状態を呈し
、且つ延性を有していた。実施例６ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
硫酸亜鉛一水塩− ３０８ｙ／ｅポリ〔
Ｎ−（２−ヒドロキシエチ ル）ニトリロジ（エチ
ルプロ ビオネート）〕 １．４ｑ／ｅこの
浴を使用して、約３２′Ｃ（約９０′Ｆ）の温度で且つ
約６０７ＴＬ，／分（約２００ｆｔ／分）の溶液流速で
空気攪拌高速セルにおいてワイヤをめつきした。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチ ル）ニトリロジ（エチ
ルプロ ビオネート）〕 １．４ｑ／ｅこの
浴を使用して、約３２′Ｃ（約９０′Ｆ）の温度で且つ
約６０７ＴＬ，／分（約２００ｆｔ／分）の溶液流速で
空気攪拌高速セルにおいてワイヤをめつきした。
浴のＰＨは約２であり、約２０００ＡＳＦ電流密度てワ
イヤを亜鉛めつきした。ワイヤ上にめつきされた亜鉛板
は光沢があり且つ延性を有していた実施例７ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
イヤを亜鉛めつきした。ワイヤ上にめつきされた亜鉛板
は光沢があり且つ延性を有していた実施例７ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めつき浴を調整
した。
フルオロホウ酸亜鉛 ３００ｙ／′テトラ〔
Ｎ−（２−ヒドロキシエチ ル）一β−アミノプロ
ピオネ ート〕ペンタエリスリトール ２．２ｑ／ｅ高速
セル中において前記浴を用いて、管をめつノきした。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチ ル）一β−アミノプロ
ピオネ ート〕ペンタエリスリトール ２．２ｑ／ｅ高速
セル中において前記浴を用いて、管をめつノきした。
浴のＰＨは２．５であり、温度は約２ｒＣ（約８０′Ｆ
）であつた。約３．６７Ｔ１．／分（約１２ｆｔ／分）
の溶液向流で且つ約４０００ＡＳＦ電流密度で、前記浴
から亜鉛めつき層を得た。管上の亜鉛電気めつき層は光
沢があり、均一で且つ延性を有していた。５実施例８ 次の成分を所定量含有する水性アルカリ性亜鉛めつき浴
を調整した。
）であつた。約３．６７Ｔ１．／分（約１２ｆｔ／分）
の溶液向流で且つ約４０００ＡＳＦ電流密度で、前記浴
から亜鉛めつき層を得た。管上の亜鉛電気めつき層は光
沢があり、均一で且つ延性を有していた。５実施例８ 次の成分を所定量含有する水性アルカリ性亜鉛めつき浴
を調整した。
酸化亜鉛 １０ｇ／′水酸化ナ
トリウム ８０ｙ／′Ｏ 炭酸ナトリウ
ム ３０ｙ／′ポリ〔Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチ ル）ニトリロジ（エチルプロ ビオネート）〕 ２．８Ｖ／′２ア
ンペアおよび２４℃（７５゜Ｆ）の条件の下でハルセル
パネルを５分間めつきした。
トリウム ８０ｙ／′Ｏ 炭酸ナトリウ
ム ３０ｙ／′ポリ〔Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチ ル）ニトリロジ（エチルプロ ビオネート）〕 ２．８Ｖ／′２ア
ンペアおよび２４℃（７５゜Ｆ）の条件の下でハルセル
パネルを５分間めつきした。
このパネルは１〜８０ＡＳＦ以上の陰極電流密度を示し
、且つ全体にわたつて完全な光沢を有していた。実施例
９ 次の成分を所定量含有する水性アルカリ性亜鉛めつき浴
を調整した。
、且つ全体にわたつて完全な光沢を有していた。実施例
９ 次の成分を所定量含有する水性アルカリ性亜鉛めつき浴
を調整した。
酸化亜鉛 ４５ダ／′水酸化ナ
トリウム ７５ｇ／ｅシアン化ナトリウ
ム ８８．５ｙ／ｆポリ〔Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチ ル）ニトリロジ（エチルプロ ビオネート）〕 ２．７ｙ／Ｆ２アン
ペアおよび２６゜Ｃ（７８ Ｆ）の条件の下でハルセル
パネルを５分間めつきした。
トリウム ７５ｇ／ｅシアン化ナトリウ
ム ８８．５ｙ／ｆポリ〔Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチ ル）ニトリロジ（エチルプロ ビオネート）〕 ２．７ｙ／Ｆ２アン
ペアおよび２６゜Ｃ（７８ Ｆ）の条件の下でハルセル
パネルを５分間めつきした。
このパネルは１〜８０ＡＳＦ以上の陰極電流密度を示し
、且つ全体にわたつて完全な光沢を有していた。以上の
記述は本発明の種々の具体例を説明しているが、前記の
組成物および方法は本発明を例示するものであり、限定
するものではない。
、且つ全体にわたつて完全な光沢を有していた。以上の
記述は本発明の種々の具体例を説明しているが、前記の
組成物および方法は本発明を例示するものであり、限定
するものではない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式のモノマーおよびそのポリマー並びにこ
れらの混合物から成る群より選ばれた光沢有効量の水溶
性光沢剤と、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から成る
亜鉛電気めつき溶；▲数式、化学式、表等があります▼ （式において、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙはは−ＯＸ、−ＮＸ＿２、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＳＯ＿３
Ｍ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＸまたは−ＣＮであ
り；ＸはＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアルカ
ノール、アルカミン、アルホアルキル、カルボキシアル
キル、ヒドロキシアリー ル、アルホアリール、カルボキシアリールまたはアミノ
アリールであり； ＭはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｂｅ、ＭｇまたはＣａであり；Ｑ
は−ＯＲ＿４、−Ｎ（Ｒ＿４）＿２、−ＯＺ、−ＯＭま
たはハロゲンであり；Ｚは約６〜約１４の炭素原子を有
するアリール基または置換アリール基であり；Ｒ＿１は
Ｈまたは約４つの炭素原子を有するアルキル基であり；
Ｒ＿２はＨまたは１〜約４つの炭素原子を有するアルキ
ル、アルカノールまたはアルカミン基あるいは▲数式、
化学式、表等があります▼であり；Ｒ＿３はＨまたは１
〜約４つの炭素原子を有するアルキル基；フェニル、置
換フェニル、または▲数式、化学式、表等があります▼
あるいは▲数式、化学式、表等があります▼であり； Ｒ＿４はＨまたは１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アルカノール、アルケノ
ール、アルキノール、ケトアルキル、ケトアルキニル、
ケトアルケニル、アルカミン、アルコキシ、ポリアルコ
キシル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、メルカ
プトアルキルまたはニトリロアルキル基；フェニルまた
は置換フェニルあるいは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｒ＿５はＨ、−ＯＨまたは１〜約４つの炭素原子を有す
るヒドロキシアルキル基であり；ｒは１〜約３の数値で
ある。 ）２ 前記光沢剤が、 ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリカジ（エチ
ルプロピオネート）〕；ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）ニトリロジ（Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）プ
ロピオンアミド〕； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−シア
ノエチル）−β−アミノプロピオン酸〕； テトラ〔Ｎ−メチル−Ｎ−シアノメチル−β−アミノプ
ロピオネート〕ペンタエリスリトール； ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル）−β−ア
ミノ−β−メチルカルボキシメチルプロピオネート〕； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−β−アミノ−
α−メチルアセトメチルプロピオネート〕； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−β−アミノ−β
−フェニルメチルプロピオネート〕； ポリ〔β−タウリルエチルプロピオネート〕；ポリ〔Ｎ
、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ−β−メチ
ルプロピオンアミド〕； ポリ〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−β−アミノプ
ロピオンアミド−Ｎ′−イソプロピルナトリウムスルホ
ネート〕； ポリ〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）ニトリロジ（メチ
ルプロピオネート）〕；ポリ〔Ｎ−（２−カルボキシエ
チル）−β−アミンジ（ブチルプロピオネート）〕；ポ
リ〔Ｎ−（ヒドロキシエチルアミノエチル）−β−アミ
ノ（２−メトキシエチル）プロピオネート〕； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジ（２−
エチルヘキシルプロピオネート）〕； Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ニトリロジ（ポリエト
キシプロピオネート）（ここでポリエーテル基の分子量
は２０００〜４０００である）；テトラ〔Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル−β−アミノプロピオネート〕ペンタエ
リスリトール； およびこれらの混合物から成る群より選ばれることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のめっき浴。 ３ 前記添加剤が約０．１ｍｇ／１〜約１０ｇ／ｌの量
で存在する特許請求の範囲第１項または第２項記載のめ
つき浴。 ４ 前記光沢剤が約０．０１５ｇ／ｌ〜約２ｇ／ｌの量
で存在することを特徴とする特許請求の範囲第１項また
は第２項記載のめつき浴。 ５ 前記めつき溶が約０〜約６のｐＨを有することを特
徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のめつ
き浴。 ６ 前記めつき浴が約９〜約１４のｐＨを有することを
特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のめ
つき浴。 ７ 前記めつき浴が約６〜約９のｐＨを有し且つキレー
ト化剤を含み、溶液中に亜鉛イオンを保持していること
を特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の
めつき浴。 ８ 次の一般式のモノマーおよびそのポリマー並びにこ
れらの混合物から成る群より選ばれた光沢有効量の水溶
性光沢剤と、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から亜鉛
を電気めつきすることから成る支持体上に亜鉛を電気め
つきする方法；▲数式、化学式、表等があります▼ （式において、 ｎは１〜約６の数値であり： Ｙは−ＯＸ、−ＮＸ＿２、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＳＯ＿３Ｍ
、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＳＸまたは−ＣＮであり
；ＸはＨまたは１〜約１０の炭素原子を有するアルカノ
ール、アルカミン、スルホアルキル、カルボキシアルキ
ル、ヒドロキシルアリール、アルホアリール、カルボキ
シアリールまたはアミノアリールであり； ＭはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｂｅ、ＭｇまたはＣａであり
；Ｑは−ＯＲ＿４、−Ｎ（Ｒ＿４）＿２、−ＯＺ、−Ｏ
Ｍまたはハロゲンであり；Ｚは約６〜約１４の炭素原子
を有するアリール基または置換アリール基であり；Ｒ＿
１はＨまたは約４つの炭素原子を有するアルキル基であ
り；Ｒ＿２はＨまたは１〜約４つの炭素原子を有するア
ルキル、アルカノールまたはアルカミン基あるいは▲数
式、化学式、表等があります▼であり；Ｒ＿３はＨまた
は１〜約４つの炭素原子を有するアルキル基；フェニル
、置換フェニル、または▲数式、化学式、表等がありま
す▼あるいは▲数式、化学式、表等があります▼であり
； Ｒ＿４はＨまたは１〜約１２の炭素原子を有するアルキ
ル、アルケニル、アルキニル、アルカノール、アルケノ
ール、アルキノール、ケトアルキル、ケトアルキニル、
ケトアルケニル、アルカミン、アルコキシ、ポリアルコ
キシル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、メルカ
プトアルキルまたはニトリロアルキル基；フェニルまた
は置換フェニルあるいは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり； Ｒ＿５はＨ、−ＯＨまたは１〜約４つの炭素原子を有す
るヒドロキシアルキル基であり；ｒは１〜約３の数値で
ある。 ）９ 前記光沢剤が、 ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジ（エチ
ルプロピオネート）〕；ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）ニトリロジ（Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）プ
ロピオンアミド〕； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−シア
ノエチル）−β−アミノプロピオン酸〕； テトラ〔Ｎ−メチル−Ｎ−シアノメチル−β−アミノプ
ロピオネート〕ペンタエリスリトール； ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル）−β−ア
ミノ−β−メチルカルボキシメチルプロピオネート〕； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−β−アミノ−
α−メチルアセトメチルプロピオネート〕； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−β−アミノ−β
−フェニルメチルプロピオネート〕； ポリ〔β−タウリルエチルプロピオネート〕；ポリ〔Ｎ
，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ−β−メチ
ルプロピオンアミド〕； ポリ〔Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−β−アミノプ
ロピオンアミド−（Ｎ′−イソプロピルナトリウムスル
ホネート〕； ポリ〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）ニトリロジ（メチ
ルプロピオネート）〕；ポリ〔Ｎ−（２−カルボキシエ
チル）−β−アミン−ジ（ブチルプロピオネート）〕；
ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチルアミノエチル）−β
−アミノ（２−メトキシエチル）プロピオネート〕； ポリ〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジ（２−
エチルヘキシンプロピオネート）〕; ポリ〔２−ヒドロキシプロピル）ニトリロジ（ポリエト
キシプロピオネート）（ここでポリエーテル基の分子量
は２０００〜４０００である）；テトラ〔Ｎ−ヒドロキ
シエチル−β−アミノプロピオネート〕ペンタエリスリ
トール；およびこれらの混合物から成る群より選ばれる
ことを特徴とする特許請求の範囲第８項記載のめつき方
法。 １０ 前記添加剤が約０．１ｍｇ／ｌ〜約１０ｇ／ｌの
量で存在する特許請求の範囲第８項または第９項記載の
めつき方法。 １１ 前記光沢剤が約０．０１５ｇ／ｌ〜約２ｇ／ｌの
量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第８項ま
たは第９項記載のめつき方法。 １２ 前記浴が約０〜約６のｐＨを有することを特徴と
する特許請求の範囲第８項または第９項記載のめつき方
法。 １３ 前記めつき浴が約９〜約１４のｐＨを有すること
を特徴とする特許請求の範囲第８項または第９項記載の
めつき方法。 １４ 前記めつき浴が約６〜約９のｐＨを有し、且つ溶
液中に亜鉛イオンを保持するのに有効な量のキレート化
剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲第８項または
第９項記載のめつき方法。 １５ 前記電気めつきが約１００〜約１０，０００ＡＳ
Ｆの高い陰極電流密度において行われることを特徴とす
る特許請求の範囲第８項または第９項記載のめつき方法
。 １６ 前記めつき浴が約０〜約６のｐＨを有し、且つ前
記電気めつきが約１００〜約１００００ＡＳＦの高い陰
極電流密度において行われることを特徴とする特許請求
の範囲第８項または第９項記載のめつき方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/381,090 US4397718A (en) | 1982-05-24 | 1982-05-24 | Zinc plating baths with condensating polymer brighteners |
| US381090 | 1982-05-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210188A JPS58210188A (ja) | 1983-12-07 |
| JPS6045713B2 true JPS6045713B2 (ja) | 1985-10-11 |
Family
ID=23503612
Family Applications (1)
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