JPS58210188A - 濃縮ポリマ−光沢剤を含む亜鉛めつき浴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は亜鉛の電気めっきに関する。さらに詳しくは、
本発明はβ−アミノプロピオン酸の水溶性誘導体を含む
亜鉛めっき浴から亜鉛を電気めっきするための改良組成
物および方法に関する。

亜鉛めっき浴および方法は、種々の支持体に耐蝕性およ
び装飾性めっきを施すために使用され且つ鉄または鋼の
ような鉄性支持体と共に用いられることが多い。めっき
層の光沢を高めるために、種々の添加剤が提案され且つ
亜鉛めっき浴中で使用され工いる。しかしながら、これ
らの添加剤はすべての種類の亜鉛めっき浴において利用
できるわけではなく、用途に限界があった。さらに、前
記添加剤は通常比較的狭い電流密度範囲内で使用しなけ
ればならなかった。さらに、光沢附を使用する時、延性
の高い亜鉛めっき層を得ることは困難であった。

本発明の亜鉛めっき浴および方法は、従来の浴および方
法の前記欠点を改良したものである。従って、本発明に
よれば、広いｐＨおよび電流密度範囲にわたって種々の
広範囲の亜鉛めっき浴において使用することができ、優
れた延性特性を有する光沢のある亜鉛めっきを付与する
光沢添加剤が提供される。従つ工、本発明の亜鉛めっき
浴は商業的に有用なものであり、且つ優れた亜鉛めっき
結果を得るために使用に際しある程度のその多用性と融
通性を特徴としている。

次に本発明をさらに詳細に説明する。特にことわりがな
ければ、すべての部およびパーセントは重量に基づいて
おり、且つすべての温度は摂氏に基づいている。

本発明によれば、亜鉛電気めっき浴は次の一般式のモノ
マーおよびそのポリマー並びにこれらの混合物から成る
群より選ばれた光沢有効清の水溶性光沢剤と、亜鉛イオ
ンとを含ｕ４電性水溶液から成る： （式におい工、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは−ＯＸ、−ＮＸ２、−８ｏ３Ｈ、−８０，Ｍ　、　
−ＣｉＯＯＨ。

−ｃｏｏＭ、−ｓｘまたは−ＯＮであり：ＸはＨまたは
１〜約１０の炭素原子を有するアルカノール、アルカミ
ン、スルホアルキル、カルボキシアルキル、ヒドロキシ
アリール、スルホアリール、カルボキシアリール、また
はアミノアリールであシ；ＭＦｉＨ，Ｌｉ、Ｎａ、　Ｋ
、　Ｂｅ、　ＭｇまたはＯａであり；Ｑは一０Ｒ４、−
Ｎ（Ｒ，）、、−〇Ｚ、−ＯＭ　またはハＣｌゲンであ
シ； ２は約６〜約１４の炭素原子を有するアリール基または
置換アリール基であり； Ｒ，はＨまたは約４つの炭素原子を有するアルキル基で
あシ； Ｒ２はＨまたは１〜約４つの炭素原子を有するアルキル
、アルカノールまたはア〃カミ２Ｒ３はＨまたは１〜約
４つの炭素原子を有するアルキル基；フェニル、置換フ
ェニル、Ｒ４はＨまたは１〜約１２の炭素原子を有する
アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカノール、ア
ルクノール、アルキノール、ケトアルキル、ケトアルキ
ニル、ケトアルケニル、アルカミン、アルコキシ、ポリ
アルコキシル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、
メルカプトアルキルまたはニトリロアルキル基；フェニ
ルマたは置換フェニルあるいは Ｒ，−ＯＲ３Ｒ８Ｒ，Ｒ。

であり； Ｒ５はＨｌ−ＯＨまたは１〜約４つの炭素原子を有する
ヒドロキシアルキル基であシ： ｒは１〜約３の数値である。） 本発明の方法によれば、前記電気めっき浴から光沢のあ
る亜鉛めっき層が得られる。

一般的に、本発明はここで述べられているように有機光
沢剤を含む亜鉛めっき浴に係わり、且つこのめっき浴か
ら亜鉛層を電気めっきする前記光沢剤を含む亜鉛電気め
っき浴を利用する方法に係わる。本返明の有機光沢剤は
β−アミノプロピオン酸の誘導体またはそのポリマーで
ある。通常、本発明において使用される有機添加剤は長
い実用寿命を有しており、且つ広い電流密度範囲および
広いｐＨ範囲にわたって有効なものである。さらに、前
記添加剤は有機化合物であるけれども、比較的高い温度
に対して安定である。従って、本発明の亜鉛電気めっき
浴は電流密度、ｐＨおよび温度の広い範囲にわたって有
用であり、且つ長い実用寿命を有する。

前記光沢剤の用法の外に、本発明の亜鉛浴は亜鉛めっき
浴中で通常用いられるどのような成分も含むことができ
る。種々の成分から成る従来の亜鉛めっき浴は、通常亜
鉛イオンおよび導電性の酸、塩基または塩を含んでいる
。

酸性亜鉛めっき浴は、例えば硫酸塩、スルファミド酸塩
または塩化物のような亜鉛の塩を硫酸、塩酸またはスル
ファミド酸のような非錯生成剤と共に溶解することによ
り生成される。亜鉛の塩の混合物、例えば硫酸亜鉛と塩
化亜鉛との混合物が必要に応じて利用できる。酸性亜鉛
めっき浴は、またフルオロホウ酸亜鉛から生成すること
もできる。　　、 酸性亜鉛浴は種々の他の添加剤を含むことができる。場
合によっては、２つ以上の目的のために特別な添加剤が
有用であることもある。酸性亜鉛浴において用いられる
添加成分の例としては、ホウ酸、酢酸、安息香酸、サリ
チル酸および塩化アンモニウムのような緩衝剤および浴
改質剤が挙げられる。ポリオキシ化アルカノール、ヒド
ロキシアリール化合物、アセチレン列グリコールまたは
スルホン化ナフタレン誘導体のようなキャリヤーも使用
可能である。レベリングおよび光沢を高めるためには、
芳遁族カルボニル化合物または第四ニコチン酸塩を用い
ることもできる。また、浴の導電性を改良するため、酸
性亜鉛浴には硫酸アンモニウム、塩化または臭化アンモ
ニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、フルオロホウ
酸アンモニウム、硫酸マグネンウム等のような導電性の
塩を含めることもできる。ホウ酸、硫酸アンモニウム等
のような浴のｐＨを制御する添加剤を含めることもでき
る。さらに、得られる亜鉛めっき層の結晶構造を改良す
るために、また電流密度のより広い範囲内での操作を可
能にするためＫ、硫酸アルミニウム、デキストリン、甘
草、グルコース、ポリアクリルアミド、チオ尿素および
その誘導体を含めることもできる。

アルカリ性シアン化物を含まない亜鉛浴は、通常酸化物
または硫酸塩のような亜鉛の塩および水酸化ナトリウム
または水酸化カリウムのような強塩基から生成される。

高いｐＨ範囲における浴中の主な亜鉛の形態は亜鉛酸塩
のアニオンである。理解されるように、ここで使用され
ている「亜鉛イオン」という用語は、金属亜鉛を電気め
っきする電気めっき浴中における有用な亜鉛酸塩または
他のイオンの形態の亜鉛を含む。シアン化物含有アルカ
リ浴は、通常酸化亜鉛のような亜鉛の塩、水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムのような強酸、および種々の
量のシアン化ナトリウムまたはシアン化カリウムから生
成される。シアン化物含有アルカリ浴もシアン化物を含
有しないアルカリ浴も、この技術分野において周知であ
り且つ長い間一般的に使用されているものである。

前記成分の外圧、アルカリ亜鉛めっき浴は種々の添加成
分を含むことができる。例えば、アルカリ亜鉛めっき浴
は炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのような緩衝剤を
含むことができる。また、この技術分野において周知の
ように、種々の目的のために芳香族アルデヒド、第四ニ
コチン酸塩、ポリビニルアルコールまたはゼラチンを浴
に加えることもできる。

種々の亜鉛めっき浴のｐＨは、浴中の亜鉛の塩の親酸、
水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸亜鉛、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム、ホ
ウ酸等のような望ましい試薬を添加することＫよシ調節
できる。本発明の酸性亜鉛めっき浴は、通常θ〜約６の
広いｐＨ範囲忙わたって操作することができる。本発明
のアルカリ性亜鉛めっき浴は、約９〜約１４のｐＨ範囲
にわたって操作することができる。しかしながら、もし
亜鉛のキレート化剤が使用されるならば、中性のｐＨ浴
（ｐＨ６〜９）も利用できる。

本発明の亜鉛めっき浴は温度の広い範囲にわたって使用
することができる。使用に際し、浴の操作温度は約１０
℃（約５０”Ｆ　）〜７１’Ｃ（１６０″Ｆ）、好まし
くは１８℃（６５〒）〜４１’Ｃ（１０５〒）であり、
この温度は使用する浴の種類によって決まってくる。

本発明の電気めっき浴は、前記成分の外Ｋ、次の一般式
の化合物およびそのポリマー並びＫこれらの混合物から
成る群よシ選ばれた光沢有効量の有機光沢剤を含む： （弐において、 ｎ＃′ｉ１〜約６の数値であり； Ｙは一〇Ｘ、−ＮＸ、、−８ｏ、Ｈ、−８ｏ、Ｍ　、　
−ＣｊＯＯＨ。

−ｃｏｏＭ、−ｓｘまたは−ＯＮであり；Ｘ＃′ｉＨま
たは１〜約ｌＯの炭素原子を有するアルカノール２、ア
ルカミン、スルホアルキル、カルボキシアルキル、とド
ロキシアリール、スルホアリール、カルボキシアリール
またはアミノアリールであり：ＭＦｉＨＳＬ１、Ｎａ、
　Ｋ、　Ｂｅ、　ＭｇまたはＣａであり：Ｑは−ＯＲ，
、−Ｎ（Ｒ４）、、−０２１−０Ｍ　　またはノーロゲ
ンであり； Ｚは約６〜約１４の炭素原子を有するアリール基または
置換アリール基であり； Ｒ３はＨまたは約４つの炭素原子を有するアルキル基で
あり； Ｂ、はＨまたは１〜約４つの炭素原子を有するアルキル
、アルカノールまた社アルカミＲ３はＨまたは１〜約４
つの炭素原子を有するアルキル基：フェニル、置換フェ
ニル、Ｒ４はＨまたは１〜約１２の炭素原子を有するア
ルキル、アルケニル、アルキニル、アルカノール、アル
クノール、アルキノール、ケトアルキル、ケトアルキニ
ル、ケトアルケニル、アルカミン、アルコキシ、ポリア
ルコキシル、スルホアルキル、カルボキシアルキル、メ
ルカプトアルキルまたはニトリロアルキル基；フェニル
または置換フェニルあるいは であり； Ｒ３はＨ１＝ＯＨまたは１〜約４つの炭素原子を有する
ヒドロキシアルキル基であシ； ｒは１〜約３の数値である。） 前記一般式のモノマーおよ−びポリマーは本発明におい
１有用なものである。ポリマーはこの用途のために好ま
しいが、ポリマーの正確な分子量または重合度は厳密な
ものではないと考えられる。

しかしながら、光沢剤は水溶性でなければならず、この
ことによシ分子量または重合度の上限が決まってくる。

即ち、光沢剤の分子Ｉ゛はモノマーの分子量からポリマ
ーが水不溶性になる分子量までの範囲内にある。

本発明の光沢剤はミカエル反応によって、例えば好まし
くは極性溶剤中において発熱反応で且つ塩基触媒の不在
の下で共役カルボニル化合物、好ましくはアクリル誘導
体のようなカルボキシ誘導体を１°または２°のアミン
（またはその誘導体）と反応させることによつ工生成さ
れる。光沢剤のポリマーはさらに重合化のための加熱工
程を経て生成され、その後、望ましくない副生成物が蒸
留のような適切な手段によって除去さｉる。ポリマー生
成物は架橋ポリマーであシ、これは通常濁ったゼリー状
で、且つ水溶性である。

繭記一般式の有機化合物およ１．びそれを生成する方法
は、Ｏｇａｔａ等、［Ｔｈｅ　Ｒｅａｏｔｉｏｎ　ｏｆ
　Ａｍ１ｎ。

Ａｌｃｏｈｏｌｓ　Ｗｉｔｈ　Ａｃｒｙｌａｔｅｓ　Ｊ
　、　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｏｆ　ｔｈｅＯｈｅｍｉｏａ
ｌ　８ｏａｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｊａｐａｎ　、　３９巻、
ｐ、　１４８６〜１４９０　（１９６６）　；　８ａｎ
ｕｉ等、［Ｔｈｅ　０ａｔａｌｙｔｉｃ　Ｅｆｆ−ｅｃ
ｔ　ｏｆ　Ａｌｃｏｈｏｌ　ａｎｄ　Ｍｅｒａａｐｔａ
ｎ　ｏｎ　ｔｈｅ　ＭｉｃｈａｅｌＲｅａｏｔｉｏｎ　
ｏｆ　Ａｃｒｙｌａｔｅｓ　Ｊ　、Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　
ｏｆ　ｔｈｅＯｈｅｍｉｏａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｊａｐａｎ　、　４０巻、ｐ、　１７２７（１９６７
）　；Ｏｇａｔａ等、［Ａ　Ｎｏｖｅｌ　５ｙｎｔｈｅ
ｓｉｓ　ｏｆＰｏｌｙａｍｉｄｅ　　ｆｒｏｍ　Ａｍ１
ｎｏ　Ａｌｃｏｈｏｌ　　ａｎｄ　ＡｏｒｙｌａｔｅＪ
、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　４巻、ｐ、　２
７３〜２７６　（１９６６）　；およびｏｇａｔａ等、
［Ｒｏｏｍ−Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｐｏ１ｙｏｏｎ
−ｄｅｎｓａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　β−Ａｍｉｎｏ　　
Ａｃ１ｄ　　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　　ＶＩ、５ｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ　　ｏｆ　Ｖａｒｉｏｕｓ　　Ｎ−（Ｈｙ
６ｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）Ｎｙｌ−ｏｎｓ＊Ｊ　、　　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉａｎｏｅ
　：　Ｐａｒｔ＾−１，７巻、ｐ、　２８１７〜２８５
８　（１９６９）に開示されている。

本発明の好ましい特定の光沢剤としては、次のものがあ
る： ポリ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジ（エチ
ルプロピオネート）〕； ホ１Ｊ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロシ（Ｎ
’−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕； ポリ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−シア
ノエチル）−β−アミノプロピオン酸酸二 ；トラ〔Ｎ−メチ／Ｌ／−Ｎ−７アノメチルーβ−アミ
ノプロピオネ−゛ト〕ペンタエリスリト　−　ル　； ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル）−β−ア
ミノ−ｌ−メチルカルボキシメチルプロピオネート〕； ホ１Ｊ（Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−β−′アミ
ノーα−メチルアセトメチルプロピオ°ネート　〕　； ポリ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−β−アミノ−β
−フェニルメチルプロピオネート〕； ポリ〔β−タウリルエチルプロピオネート〕；ホｌＪ　
（Ｎ、Ｎ−シ＜　２−ヒドロキシエチル）ニトリロ−β
−メチルプロピオンアミド〕；ホ１Ｊ（Ｎ−（３−ヒド
ロキシプロピル）−β−アミノプロピオンアミド−（Ｎ
’−イソプロビルナトリウムスルホネート〕； ホ１Ｊ（Ｎ−（２−メルカプトエチル）ニトーリロジ（
メチルプロピオネート）〕； ポリ（Ｎ−（２−カルボキシエチル）−β−アミンジ（
ブチルプロピオネート）〕； ポリ（Ｎ−（ヒドロキシエチルアミノエチル）−！−ア
ミノ（２−メトキシエチル）プロピオネート〕； ポリ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジ（２−
エチルへキシルプロピオネ−））ＣＮ−（２−ヒドロキ
シプロピル）ニトリロジ（ポリエトキシプロピオネート
）（ここでポリエーテル基の分子量は２０００〜４００
０である）； テトラ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル−β−アミノプロ
ピオネート〕ペンタエリスリトール およびこれらの混合物。

本発明のめつき浴中で用いられる光沢剤の濃度は広い範
囲に及ぶ。浴中の光沢剤の最大量はその種類によって異
なるが、水性めっき浴中におけるその溶解度の限界まで
である。浴中の光沢剤の最小量はその種類および′めつ
き工程の電流密度のような要因によって決まってくる。

一般的に言って、光沢剤は所望の光沢効果を得るのに有
効な、充分な濃度で使用しなければならない。殆んどの
一般的な使用目的忙対して、本発明の光沢剤は０．０１
５〜ｚ、ｏｙ／Ｌ　ｆ）　ｉｔで浴中に存在する。しか
しながら、非常に低い電流密度において、光沢剤は非常
に少ない量でも、例えばｏ、ｔｑ／２でも効果的である
が、非常圧高い電流密度においては１０ｇ／ｌもの高い
濃度が必要である。

本発明の方法によれば、亜鉛めっき層は前記光沢剤を有
効量含有する亜鉛電気めっき浴から電気めっきされ、所
望の亜鉛めっき層を得る。本発明の亜鉛めっき法は、電
解抽出、電気精銖、帯鋼めっき、導管めっき、ワイヤめ
っき、ロンドめっき、管またはカップリングめっき等の
ような装飾用または工業用の亜鉛めっきに有用なもので
ある。各用途において、使用すべき電解質は特定の構成
が要求される。

前記浴から亜鉛を電気めっきすることは、０．１〜２．
２　ａｍｐ／ｃｄ　（１００〜２０００　ａｍｐ／ｆｔ
”　）の陰極電流密度の下で従来の方法または最新の高
速処理方法によって行われる。本発明の電気めっき浴は
操作条件の広い範囲にわたって使用することができる。

なぜならば本発明の光沢剤はｐＨ，温度および電流密度
の条件の広い範囲にわたって亜鉛めっき層の延性および
光沢を高めることができるからである。さらＫ、光沢剤
が長い実用寿命を有し、それ数本発明の浴が経済的に使
用できる。４！：いうことは本発明の利点である。

通常、亜鉛板は、約０．００１−１１　ａｍｐ／ｃｄ（
約１〜１Ｇ、０００　ａｍｐ／ｆｔ”　）　（ＡｆｌＦ
）の平均陰極電流密度の下で且つ約１０℃（約５０〒）
〜７１℃（１６０〒）の範囲内の浴温度で亜鉛電機めっ
き浴から電気めっきされる。

適用可能な最大陰極電流密度は、使用した亜鉛電解質の
種類によって異なる。前記浴はめつき中に空気で、また
は機械的に攪拌され、あるいは必要に応じて加工物それ
自体が機械的に移動される。

別な態様としては、めっき溶液を吸入排出して乱流を生
じさせる方法もある。

本発明の方法によシ生成された亜鉛板は通常延性があり
且つ光沢を有する。しかしながら、半光沢の亜鉛板が望
まれる場合もあシ、このような場合、半光沢の亜鉛板を
作るのに必要な量だけの光沢剤を使用すればよいので、
光沢剤の量を節約することができる。

次に、実施例に従って本発明および本発明を実施する態
様をさらに説明する。これら実施例は本発明を例示する
ためのものである。

実施例　１ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めっき浴を調整
した。

硫酸亜鉛−水塩　　　　　　　　　　１８７ｇ／ｌホウ
酸　　　　　　　　　　　　　２３１１／ｌこの浴を空
気攪拌した。浴のｐＨは約３，５であり且つ温度は約２
７℃（約ｓｏ’Ｆ）であった。８０ＡＳＦの陰極電流密
度の下で浴を電気分解することＫよって、鋼の陰極上に
亜鉛電気めっき層を得た。得られた亜鉛電気めっき層は
光沢がらり、延性を有していた。

実施例　２ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めっき浴を調整
した。

硫酸亜鉛−水塩　　　　　　　　　　１５０ＩＩ／を硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　２０９／Ｌこの浴を
空気攪拌した。浴のｐＨは約４，５であり且つ温度は約
２１℃（約７０？）でもった。４０ＡＳＦの陰極電流密
度の下で浴を電気分解すξことによって、鋼の陰極上に
亜鉛電気めっき層を得た。得られた亜鉛電気めっき層は
光沢があシ、延性を有していた。

実施例　３ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めっき浴を調整
した。

フルオロホウ酸亜鉛　　　　　　　　２０６１１／ｌル
プロビオンアミド）　）　　　　　　　　　０．１１１
７Ｌこの浴を空気攪拌した。浴のｐＨは約３．０であり
且つ温度は約４９℃（約１２０１Ｆ）であった。１００
ＡＳＦの陰ｆｉｔＩｌ流密度の下で浴を電気分解する−
ことによって、鋼の陰極上に亜鉛電気めっき層を得た。

得られた亜鉛電気めっき層は光沢があり、延性を有して
いた。

実施例　４ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めっき浴を調整
した。

塩化亜鉛　　　　　　　　　　　　　１１０１９／Ｚ塩
化アンモニウム　　　　　　　　　２１０１／ｌこの浴
を空気攪拌した。浴のｐＨは約５．５であシ且つ温度は
約２４℃（約７５７）であった。３０ＡＳＦの陰極電流
密度の下で浴を空気分解することによつ工、鋼の陰極上
に亜鉛電気めっき層を得た。得られた亜鉛電気めっき層
は半光沢があり、延性を有していた。

実施例　５ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めっき浴を調整
した。

硫酸亜鉛−水塩　　　　　　　　　　２５０１１／ｌ）
　　）　　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．５１１／を浴のｐＨは約１
．５であり且つ温度は約３５℃（９５”Ｆ）であった。

ｐＨが低いために、不溶性の鉛の陽極を使用した。約１
６ＯＡＳＦの陰極電流密度の下で浴を電気分解すること
によつ又、鋼の陰極上に亜鉛めっき層を得た。得られた
亜鉛電気めっき層は半光沢から一般の光沢の状態を呈し
、且つ延性を有していた。

実施例　６ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めっき浴を調整
した。

硫酸亜鉛−水塩　　　　　　　　　　３０８Ｅｌ／ｌこ
の浴を使用して、約３２℃（約９０〒）の温度で且つ約
６０ｍ／分（約２００ｆｔ／分）の溶液流速で空気攪拌
高速セルにおいてワイヤをめっきした。浴のｐＨ−は約
２であり、約２００ＯＡＳＦ　［、流密塵でワイヤを亜
鉛めっきした。ワイヤ上にめっきされた亜鉛板は光沢が
あり且つ延性を有していた。

実施例　７ 次の成分を所定量含有する水性酸性亜鉛めっき浴を調整
した。

フルオロホウ酸亜鉛　　　　　　　　３００１１／を高
速セル中において前記浴を用いて、管をめっきした。浴
のｐＨは２５であ、力、温度は約２７℃（約８０’Ｆ）
であった。約３．６　ｍ　７分（約１２ｆｔ　７分）の
溶液向流で且つ約４０００ＡＳＦ　ｉ光密度で、前記浴
から亜鉛めっき層を得た。管上の亜鉛電気めっき層は光
沢があり、均一で且つ延性を有していた。

実施例　８ 次の成分を所定量含有する水性アルカリ性亜鉛めっき浴
を調整した。

酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　１０１１／を水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　Ｓｏｌ／を炭酸ナト
リウム　　　　　　　　３０９／１２アンペアおよび２
４℃（７５丁）の条件の下でハルセ）Ｖ　パネルを５分
間めっきした。このパネルは１〜８０ＡＳＦ以上の陰極
電流密度を示し、且つ全体にわたって完全な光沢を有し
ていた。

実施例　９ 次の成分を所定量含有する水性アルカリ性亜鉛めっき浴
を調整した。

酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　４５１１／を水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　７５１１／ｌシアン
化ナトリウム　　　　　　　　　　８８．５９／１２ア
ンペアおよび２６℃（７８″Ｆ）の条件の下−でハルセ
ルパネルを５分間めっきした。このパネルは１〜ＢＯＡ
８Ｆ以上の陰極電流密度を示し、且つ全体にわたって完
全な光沢を有していた。

以上の記述は本発明の種々の具体例を説明しているが、
前記の組成物および方法は本発明を例示するものであり
、限定するものではない。理解されるように、ここに説
明された特定の具体例は本発明の利益を伴つ１当業者に
よって変化および変更きれるものである。従って、本発
明は特許請求の範囲のみによって限定されるべきである
。

代　理　人　　秋　　　元　　　輝　　　雄　　、、。

ほか、名　１・り 手続補正書 （特許庁審査官　　　　　　　　殿） ■、　事件の表示 昭和５８年　’ｌ！Ｉ＋４’ｌ　　願第８９０２５　　
号２　発泡の名称 濃縮ポリマー光沢剤を含む亜鉛めっき浴３、　補正をす
る者 事件との関係　出願人 氏名（名称）オクタデンタル０ケミカルのコーポレーシ
ョン４、代理人 住所　東京都港区南青山−丁目１番１号５　補正命令の
１」伺（自発）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式のモノマーおよびそのポリマー並びＫ
   これらの混合物から成る群より選ばれた光沢有効量の水
   溶性光沢剤と、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から成
   る亜鉛電気めっき浴：（式において、 ｎは１〜約６の数値でちゃ− Ｙは一０Ｘ１−ＮＸ、、−８０３）１　、−８０．Ｍ　
   、　−０００Ｈ。 −ＧＯＯＭ、−８Ｘまたは−ＯＮであり；ＸはＨまたは
   １〜約１０の炭素原子を有するアルカノール、アルカミ
   ン、スルホアルキル、カルボキシアルキル、ヒドロキシ
   アリール、スルホアリール、カルボキシアリールまたは
   アミノアリールであり；ＭＩＨ，Ｌｉ、Ｎａ、に、Ｂｅ
   、ＭｇまたはＯａであシ； Ｑは−ｏｎ４、−Ｎ（Ｒ４）、　、　−０２，−ＯＭ　
   またはハロゲンであシ； ２は約６〜約１４の炭素原子を有するアリール基または
   置換アリール基であり； Ｒ１１ｄ　Ｈまたは約４つの炭素原子を有するアルキル
   基であシ： Ｒ１はＨまたは１〜約４つの炭素原子を有するアルキル
   、アルカノールまたはアルカミＲ８はＨまたは１〜約４
   つの炭素原子を有するアルキル基；フェニル、ｆｊｉｔ
   、換フェニル、Ｒ４はＨまたは１〜約１２の炭素原子を
   有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカノー
   ル、アルキノール、アルキノール、ケトアルキル、ケト
   アルキニル、ケトアルケニル、アルヵミン、アルコキシ
   ポリアルコキシル、スルホアルキル、カルボキシアルキ
   ル、メルカプトアルキルまたはニトリロアルキル基：フ
   ェニルまたは置換フェニルあるいは Ｒ，ＯＲ，８３Ｒ，Ｒ。 であシ； Ｒ３はＨ，−ＯＨまたは１〜約４つの炭素原子を有する
   ヒドロキシアルキル基であ夛； ｒは１〜約３の数値である。）
2. （２）前記光沢剤が、 ポリ（Ｎ−（２−ヒドロキシェチルンニトリロジ（エチ
   ルプロピオネート）〕； ｙｔ！Ｉ）〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロシ
   （Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕
   ； ポリ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−シア
   ノエチル）−／−アミノプロピオン酸〕； 、　　テトラ〔Ｎ−メヂルーＮ−シアノメチルーβ−ア
   ミノプロピオネート〕ペンタエリスリトール； ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル）−β−ア
   ミノ−β−メチルカルボキシメチルプロピオネてト〕； ｙＮ’）Ｃｙ−（２−ヒドロキシプロピル）−β−アミ
   ノ−α−メチルアセトメチルグロピオネート〕； ポリ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−β−アミノ−β
   −フェニルメチルプロピオネート）； ポリ〔β−タウリルエチルグロピオネート〕；ポリ（Ｎ
   、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ−β−メチ
   ルプロピオンアミド〕；ホリ（Ｎ’−＜３−ヒドロキシ
   プロピル）−！−アミノプロピオンアミドー（Ｎ’−イ
   ソプロピルナトリウムスルホネート〕； ポリ（Ｎ−（２−メルカプトエチル）ニトリロジ（メチ
   ルプロピオネート）〕； ポリ（Ｎ−（２−カルボキシェチルンーβ−アミンジ（
   ブチルプロピオネート）〕； ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシエチルアミンエチル）−β−ア
   ミノ（２〜メトキシエチル）プロピオネート〕； ボＩＪ　（Ｎ　−（２−ヒドロキンエチル）ニトリロジ
   （２−エチルへキンルプロビオ＄　−）））；Ｎ−（２
   −ヒドロキシプロピル）ニトリロジ（ポリエトキシプロ
   ビオネート）（ここでポリエーテル基の分子量は２００
   ０〜４０００である）； テトラ（Ｎ−（２−ヒドロキンエチル−β−アミノプロ
   ピオネート〕ペンタエリスリトール； およびこれらの混合物から成る群よシ選ばれることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のめつき浴。
3. （３）　　前記添加剤が約０．１ダ／ｌ〜約１０１／ｌ
   の量で存在する特（′ｆ錆求の範囲第１項または第２項
   記載のめつき浴。
4. （４）　　前記光沢剤が約００１５ｇ／ｌ〜約２１１７
   ｔの量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項または第２項記載のめつき浴。
5. （５）前記めっき浴が約Ｏ〜約６のｐＨを有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載のめ
   つき浴。
6. （６）前記めっき浴が約−９〜約１４のｐＨを有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載
   のめつき浴。
7. （７）前記めっき浴が約６〜約９のｐＨを有し且つキレ
   ート化剤を含み、溶液中に亜鉛イオン！保持しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載
   のめつき浴。
8. （８）次の一般式のモノマーおよびそのポリマー並びに
   これらの混合物から成る群より選ばれた光沢有効量の水
   溶性光沢剤と、亜鉛イオンとを含む導電性水溶液から亜
   鉛を電気めっきすることがら成る支持体上に亜鉛を電気
   めっきする方法；（式において、 ｎは１〜約６の数値であり； Ｙは一〇Ｘ　、−ＮＸ、　、　−ＥＩＯ，Ｈ、−８ｏ、
   Ｍ　、　−０００Ｈ。 −ＯＱＯＭ、−８Ｘまたは−ＯＮであり；ＸはＨまたは
   １〜約１０の炭素原子を有するアルカノール、アルカミ
   ン、スルホアルキル、カルボキシアルキル、ヒドロキシ
   ルアリール、スルホアリール、カルボキシアリールまた
   はアミノアリールであシ；ＭＶｉＨ，Ｌｉ、Ｎａ、　Ｋ
   、　Ｂｅ、　ＭｇまたはＣａであシ；ｑは−ＯＲ，、−
   Ｎ（Ｒ，）、、−０２，−ＯＭ　またはハＣｌゲンであ
   り； ２は約６〜約１４の炭素原子を有するアリール基または
   置換アリール基であυ； ＲＩＦｉ　Ｈまたは約４つの炭素原子を有するアルキル
   基であり； Ｒ，４ｄ）ｌまたは１〜約４つの炭素原子を有するアル
   キル、アルカノールまたはアルカミＲ３はＨまたは１〜
   約４つの炭素原子を有するアルキル基；フェニル、置換
   フェニル、Ｒ１はＨまたは１〜約１２の炭素原子を有す
   るアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカノール、
   アルクノール、アル奔ノール、ケトアルキル、ケトアル
   キニル、ケトアルケニル、アルカミン、アルコキシ。 ポリアルコキシル、スルホアルキル、カルボキシアルキ
   ル、メルカプトアルキルまたはニトリロアルキル基；フ
   ェニルまたは置換フェニルあるいは であり； Ｒ８はＨｌ−ＯＨまたは１〜約４つの炭素原子を有する
   ヒドロキシアルキル基であり； ｒは１〜約３の数値である。）
9. （９）　　前記光沢剤が、 ボ１Ｊ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロジ（エ
   チルプロピオネート）〕； ホ１Ｊ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）二トリロシ（Ｎ
   ′−（２−ヒドロキシエチル）グロピオンアミド）； ポリ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−シア
   ノエチル）−β−アミノプロピオン酸酸二 ；トラ〔Ｎ−メチル−Ｎ〜シアノメチル−β−アミノプ
   ロピオネート〕ペンタエリスリトール； ポリ〔Ｎ−（ヒドロキシ−ｔａｒｔ−ブチル）−β−ア
   ミノ−β−メチルカルボキシメチルプロピオネート〕； ホ１Ｊ（Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−β−”アミ
   ノ−ａ−メチルアセトメチルプロピオネート〕； ホＩＪ　（Ｎ　−＜　２−ヒドロキシエチル）−／−７
   ミノーβ−フェニルメチルグロピオネート〕； ポリ〔β−タウリルエチルグロピオネート〕；ポリ（Ｎ
   、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ−！−メチ
   ルプロピオンアミド）；ホＩＪ　（Ｎ　−（３−ヒドロ
   キシプロピル）−β−アミノプロピオンアミド−（Ｎ’
   −イソプロピルナトリウムスルホネート〕； ポリ（Ｎ−（２−メルカプトエチル）ニトリロジ（メチ
   ルプロピオネート）〕； ポリ（Ｎ−（２−カルボキシエチル）−β−アミンージ
   （ブチルプロピオネート）〕；ポリ（Ｎ−（ヒドロキン
   エチルアミノエチル）−β−アミノ（２−メトキンエチ
   ル）プロピオネート）； ホ１Ｊ（Ｎ−（２−ヒドロキシルチ）Ｌ／）ニトリロジ
   （２−エチルへキシルプロピオネート）〕；Ｎ−（２−
   ヒドロキシプロピル）ニトリロジ（ポリエトキシプロビ
   オネート）（ここでポリエーテル基の分子量ｉ　２００
   ０〜４０００である）： テトラ（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル−β−アミノプロ
   ピオネート）ペンタエリスリトール； およびこれらの混合物から成る群より選ばれることを特
   徴とする特許請求の範囲第８項記載のめつき方法。 （１１前記添加剤が約０．１■／ｌ〜約１０１１７ｔの
   量で存在する特許請求の範囲第８項または第９項記載の
   めつき方法。 ０υ　前記光沢剤が約０．０１５１１７ｔ〜約２９７ｔ
   の量で存在することを特徴とする特許請求の範囲第８項
   または第９項記載のめつき方法。 ｕ２　　前記浴が約θ〜約６のｐＨを有することを特徴
   とする特許請求の範囲第８項または第９項記載のめつき
   方法。 （１国　　前記めっき浴が約９〜約１４のｐＨを有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第８項または第９項記
   載のめつき方法。 Ｑ４Ｊ　　前記めっき浴が約６〜約９のｐＨを有し、且
   つ溶液中に亜鉛イオンを保持するのに有効な量のキレー
   ト化剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲第８項ま
   たは第９項記載のめつき方法。 ０５　　前記電気めっきが約１００〜約１０．００　Ｏ
   Ａ　８　Ｆの高い陰極電流密度において行われることを
   特徴とする特許請求の範囲第８項または第９項記載のめ
   つき方法。 （【６１　　前記めっき浴が約Ｏ〜約６のｐＨを有し、
   且つ前記電気めっきが約１００〜約１０．００　ＯＡ　
   Ｓ　Ｆの高い陰極電流密度において行われることを特徴
   とする特許請求の範囲第８項または第９項記載のめつき
   方法。