JPS60442A - 製版用ハロゲン化銀写真感光材料およびその減力処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は製版用ハロゲン化銀写真感光材料及びこれを用
いて行う減力処理方法圧関するものである。

製版用ハロゲン化銀写真感光材料（製版用感材という）
は、印刷工業等の分野において濃淡画像を網点画像に変
換したシ、線画像を撮影するなどの写真製版工程に用い
る感材である。

通常これらの製版用感材を用いて印刷用原版を得るにあ
たっては、印刷特性に適合し九画偉の微妙な調子再現や
芸術的な表現を満足させるために、該製版用感材に対し
て減力処理と呼ばれる処理を施して網点面積を減少させ
た９線画の幅を拡大または縮小させるなどｌａ像を部分
的にまたは全面的に微修正をすることが多い。

この為、製版用感材にあっては減力処理適性を有してい
るか否かが極めて重要な性能のひとつとなる。

露光・現像処理を経て網点画像または線画像を形成した
製版用感材を減力処理するには、該網点または線画像を
形成している金属銀を減力液と接触させる方法が用いら
れている。減力液としては多くのものが知られており、
例えば、ミース著ｒＴＨＥ　Ｔｌ−ＩＥＯＲＹ　ＯＦ　
ＴＨＥ　ＰＨ０ＴＯＧＲＡＰＨＩＣＰ几０ＣＥＳ８ｊ　
７３ｇ〜７３２ページ、（ｉｙｒ１年、Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ社刊）には、過−ｒ７ｆ１７酸塩、第λ鉄塩、第２
セリウム塩、赤血塩、過硫酸塩、重クロム酸塩などの減
力成分を用いたが減力液が記載されている。

ところが、減力処理とは結局、銀画像を酸化し、溶解す
ることであるから、網点画像を減力処理する場合減力処
理によシ網点面積を減少せしめると、それと並行して網
点の黒化濃度の減少が生ずる。

従って減力処理によシ修正可能な範囲は網点面積の減少
時に発生する網点１個当υの黒化濃度の減少の度合によ
って制限されることになる。換言すれば、網点画像の修
正可能な範囲のメジャーは、網点１個当シ黒化濃度を一
定値以上に保って網点面積をいくら減少せしめ得たかに
よって表すことができる。

本明細簀においては、減力処理によシ写真製版工程で必
要とされるぎシぎシの値にまで網点の黒化濃度が減少し
たとき、に、網点面積が処理前の網点面積に対してどの
位減少したかを「°減力中」なる用語で表すことにする
。この減力中が広い程減力処理適性が高くなることはい
うまでもない。

減力処理適性を向上させる技術としては、例えば％開昭
ｓ、ｚ−１．ｒ≠ｌり号公報に記載された減力処理時に
メルカプト化合物を含む減力液を用いる方法が知られて
いるが、特殊な減力液となシ、減力速度が一般に使用さ
れている減力液と異なって使いにくくなる。また乳剤膜
を軟膜にして、カバーリングパワーを上げて濃度を上げ
れば、減力中を広くし減力処理特性を改善することがで
きるが、この方法では必要な膜強度が得られない。

減力ｒｌ］’を広くして減力処理適性を向上させる技術
の中で最もＭ効な方法は画像を形成する銀量を多くする
ことである。なぜなら、銀画像を形成している銀の単位
面積当シの蓋が多ければ多いほど減力処理によシ画像を
修正できる範囲が広くなるからである。従って製版用感
材に用いるハロゲン化銀の単位面積当りの塗布量を多く
すれば減力中は広くなるのであるが、周知のように銀は
極めて高価かつ貴重なものであるから、いたずらに塗布
銀量を多くすることは製版用感材のコストのうえからも
好ましくない。

従ってできるだけ少ない銀を用いて必要な特性を有する
製版用感材を製造することは当業界の重要な課題のひと
つである。

本出願人の出願に係る特願昭ぞ４−／≠ｏｔｔり号（特
開昭ｊｊｊ−ｕ２０３り号）では、上記の課題を解決す
るために、ハロゲン化銀乳剤層の上部にこの乳剤層の融
解時間よりも長い融解時間を持つ非感光性上部層を設け
る手段が提案されている。この手段によシ、塗布銀量を
大きくしないで減力処理適性を大幅に改良することがで
きるが、非感光性上部層の融解時間を長くするためには
乳剤層とは独立の硬膜をしなければならないので、塗布
が容易でなかったり、レテキュレーションが発生するな
どの問題があった。

従って本発明の目的は第一に減力処理適性が改良された
製版用感材を提供することにあり、第二に単位面積当シ
の塗布銀量を少なくしても減力処理適性が劣化しない製
版用感材を提供するにあり、第三に塗布が容易で、レチ
キュレーションの発生がない、減力処理適性が改良され
た製版用感材を提供するにある。

本発明の別の目的は、単位面積当りの塗布銀量の少ない
製版用感材を用いながら、減力中の広い減力処理方法を
提供するにある。

本発明の諸口的は、感光性ハロゲン化銀乳剤層の上部に
設置される非感光性上部層の少なくとも７層中に、少な
くとも （ａ）　エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する共
重合可能なモノマーを共重合したモノマー単位、及び （ｂ）　少なくとも１個のカチオン性基又はベタイン性
基を有する共重合可能なモノマーを共重合した七ツマ一
単位 を含む重合体のラテックスを含有させた製版用感材と、
この製版用感材を露光・現像処理して得られた銀画像に
前記重合体を含む非感光性上部層を介して減力液を作用
させる減力処理方法によって達成される。

本発明によって優れた減力処理適性が得られる理由は詳
らかではないが、（１））成分のない重合体ラテックス
では効果が見られないことから、非感光性上部層にカチ
オン性基又はベタイン性基を多く存在させることによシ
、該上部層の電荷密度が乳剤層の電荷密度よシ犬になる
ことが何らかの原因をなしているものと考えられる。

上記のカチオン性基としては、第Ｖ級窒素原子を有する
ものが好ましく、例えば７級、２級もしくは３級アミン
塩、第φ級アンモニウム塩又はグアニジンの塩などがあ
り、ベタイン性基としてはスルホベタイン、カルボキシ
ベタインが挙げられる。

本発明において好ましく使用できるものは下記の一般式
ＣＩ）で表わされる重合体のラテックスである。

＋Ａ＋８モＩｎ、モＣ＋２　一般式（■）式中、人は少
なくとも２個のエチレン性不飽和基を有する共重合可能
なモノマーを共重合したモノマー単位を表わし、Ｘは０
．２５−．１０モルチである。Ｂは共重合可能なエチレ
ン性不飽和モノマーを共重合したモノマー単位を表わし
、ｙはＯ〜７０モルチである。Ｃはカチオン性基又はベ
タイン性基を有する共重合可能なエチレン性不飽和モノ
マーを共重合したモノマー単位を表わし、２は１０〜タ
タモルチである。

上記において、Ａ単位を与えるモノマーとしてハ、ジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、
プロピオングリコールジメタクリレート、ネオにンチル
グリコールジメタクリレート、テトラメチレングリコー
ルジアクリレート又はテトラメチレングリコールジメタ
クリレート、これらのアルキルもしくはノ・口置換誘導
体（たとえばジメチルジビニルベンゼン、クロルジビニ
ルベンゼン）などがあり、これらの中でもジビニルベン
ゼンが特に好ましい。

Ｘは特に／−１０モルチであることが好ましい。

一般式（１）のＢ単位を誘導するモノマーとしては、例
えばエチレン、プロピレン、／−ブテン、イソブチン、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪
族酸のモノエチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニ
ル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸
もしくはジカルボン酸のエステル（例えばメチルメタク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリ
レート、ｎ−オクチルアクリノート、ベンジルアクリレ
ート、シクロへキシルメタクリレート、λ−エチルへキ
シルアクリレート）、モノエチレン性不飽和化合物（例
えばアクリロニトリル）又はジエン類（例えばブタジェ
ン、イソプレン）などであり、このうち、スチレン、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステルが特に好まし
い。Ｂは上記のモノマー単位を２種以上含んでもよい。

ｙは特に０−１０モル襲である場合が好ましい。

一般式（Ｉ）のコモノマー単位Ｃとしては、次の一般式
（Ｉ［）で表わされるモノマー単位である。

一般式（ｎ） Ｒ１ モＣＨ２−Ｃ−） ４ 一般式（ＩＩ）においてＲ□は水素原子又は炭素数ｔま
での低級アルキル基を表わす。几２、ＢＪ３、几、は炭
素数２０までのアルキル基、炭素数７〜λＯのアラルキ
ル基、炭素数１，１０のアリール基を表わし、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４は相互に連結して窒素原子上ともに環状構造を
形成してもよい。まりｆ（，２、几３．１（４ノヒトツ
カ、−〇〇２ｅまたは−Ｓ０３゜基を肩し、第を級窒素
原子の対イオンとなっていてもよい。

Ｄはアルキレン基、フェニレン基、アラルキレン基の他
に−ＣＯ−０−Ｌ−１−ＣＯ−ＮＨ−Ｌ−１几ｌ 鵞 −ｃｏ−Ｎ−Ｌ−で表わされる二価の基を表わす。

（ここでＬはアルキレン基、フェニレン基、アラルキレ
ン基を表わし、Ｒ１は水素または炭素数ｔまでの低級ア
ルキル基を表わす。Ｄとしては−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２−などが特に好ましい。

Ｘｅは陰イオン（例えば・・ロダンイオン、アルキル硫
酸イオン、アルキルあるいはアリールスルホン酸イオン
、酢酸イオン、硫酸イオン、など）を表わし、特に塩素
イオン、アリールスルホン酸イオンが好ましい。

ｎは几　几　几　のひとつが、−ｃｏ□ｅ２飄　３〜　
４ または−８０３ｅ基を有する場合（即ちベタイン構造を
とる場合）は０を、その他の場合はｌを表わす。

モノマー単位Ｃの含有率２の好ましい匝はｖＯ〜りｊモ
Ａ／％である。

ト 謁 く　Ｎ （Ｊ−Ｕ−一一〇 ヱ 中 ≦　ｈ 本発明の重合体ラテックスは、例えば特開昭５３−グ１
２３／号、同ｊ３−３３／７λ号、同！グー７３３１３
５号、同１３−３０３２１号などに記載されている方法
によシ、容易に水分散物として合成される。この水分散
物の粒子径は１．。

μ未満で、時にｏ、ｏｐ〜θ、／ｒμの範囲である。本
発明の重合体ラテックスは非感光性上部層用の親水性コ
ロイド水溶液に容易に混合することができる。また該コ
ロイドとの反応性を持たない。

ので該コロイド溶液の硬化性に影響を及ぼすことがなく
塗布が容易で１）、かつレチキュＶ−７ヨンの発生のお
それもない。更に本発明の重合体ラテックスを構成する
粒子は水不溶性であるので、非感光性上部層から乳剤層
に移動するお、それがない。

本発明の重合体の使用量は、減力中に対する効果と減力
時間に対する影響の両面を考慮して、重合体毎に適宜決
定されるべき値であるが、一般には非感光性上部層の親
水性コロイドに対して２〜ｔｓｏＭ量チ、特に／　０−
Ｉ　０重量％（＊合体中に占めるカチオン性基またはベ
タイン性基を持つモノマー単位の重量に換算して／　、
　／　２０重量％、特に５〜７０重量％）用いれば望捷
しい効果を得ることができる。

本発明における製版用感材とは前記のごとく印刷工業分
野に２いて、網点画像や線画ｉｊＪ＋を写真製版法によ
り印刷する際に用いる感材であり、その種類・性能は特
に限定されないが、最も一般的な感材は、云わゆるリス
フィルムの如き硬調感材である。

従って本発明の製版感材の感光性ハロゲン化銀乳剤層に
用いられるハロゲン化銀としては特に限定はなく、塩臭
化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、臭化銀、等を用いると七
ができるが特に、塩化銀を少くとも６０モル嘔（好まし
くは７５モル係以上）含み、沃化ｄを０−ｙｊモルチ含
む塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀が好ましい。ハロゲン化
銀粒子の形態、晶癖、サイズ分布等に特に制限はないが
粒径０．７μ以−［のものが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三塩化金などの↓うな
金化合物、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、銀
塩と反応して硫酸銀を形成するイオウ化合物、第一スズ
塩、アミン類の如き還元性物質で粒子を粗大化しないで
感匿を上昇させることが出来る。

又、ロジウム、イリジウムの如き貴金属の塩、赤血塩等
鉄化合物を７−ロダン化銀粒子の物理熟成時、又は核生
成時に存在せしめることも出来る。

本発明の乳剤層、非感光性上部層又はその他の層に用い
られる親水性コロイドバインダーとしては、ゼラチンを
用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも
用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポＩＪ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の羊−あるいは
共重合体の如き多種の合成戎水性高分子物５１を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌ’１．Ｓｏｃ、’Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　Ａ、３０頁（／＃７）に記載された
ような酵素処理ゼ２チ／を用いてもよく、又ゼラチンの
加水分解物やｌ＃素分Ｍ物も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤層又はその他の層には、米国特許Ｊ　
、１１１１　、り１１号、同３．ｔｉｉｉ、り７２号、
同３　、／１１．２．３ｔｌ’号、同３　、３２１　。

２１６号、同３．３１７　、Ａｓ０号、特公昭４４ｓ−
、ｔ３３／号等に記載されているアルキルアクリレート
、アルギルメタアクリレート、アクリル酸、クリシジル
アクリレート等のホモ又はコポリマーからなるポリマー
ラテックスを、写真材料のす度安定性の向上、膜物性の
改良などの目的で含有せしめることが出来る。

写真乳剤のカブリ防止剤としては、≠−ヒドロキシー６
−メチ＃−／、３，３ａ、７−チトラアザイ／デ／、３
−メチルベンツチアゾール、／−フェニル−！−メルカ
ブトテト２ゾールをはじめ多くの複素環化合物、含水銀
化合物、メルカプト化合物などの他特開昭≠ターｆ／　
０２１７、同１０−１３０１、同５ｏ−ｉｙ４ｃ２り、
米国特許３１ｒｒｏ　、乙３り号に記載されているよう
な当業桿でよく知られたカブリ防止剤はいづれも用いる
ことが出来る。

硬膜剤としては、特に制限はないが、アルデヒド系化合
物、ケトン化合物、２−ヒドロキシーダ。

ｔ−ジクロロ−１，３，ｊ−トリアジン等の反応性のハ
ロゲンを有する化合物、反応性オレフィンを持つ化合物
（例えばビニルスルホン系化合物）、Ｎ−メチロール化
合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物などを
用いることが出来る。

本発明のハロゲン化銀乳剤層には、塗布助剤、写真特性
の改良、等の目的で界面活性剤を添加することが出来る
。

界面活性剤としては、サポニンの如き天然界面活性剤、
“アルキレンオキサイド系、グリシドール系などのノニ
オン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸（例えば米国
特許３．≠／ｊ、ｔｌｆｉり号記載の界面活性剤）、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミ／アルコールの硫酸又は燐酸エステル等の両性
界面活性剤が好ましく用いられる。更に好ましいのはノ
ニオン界面活性剤、両性界面活性剤である。

本発明に用いるポリアルキレンオキシド化合物ｆよ、炭
素数ス〜ゲのアルキレンオキシド、たとえばエチレンオ
キシド、プロピレン−／、、２−オキシド、ブチレン−
／、２−オキシドなど、好ましくはエチレンオキシドの
、少くとも１０単位から成るポリアルキレンオキシドと
、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂肪酸、
Ｍ機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水素原子を
少くとも１個廟する化合物との縮合物あるいは二種以上
のポリアルキレンオキシドのブロックフポリマーなどを
包含する。すなわち、ポリアルキレンオキシド化合物と
して、具体的には ポリアルキレングリコール類 ポリアルキレンクリコールアルキルエーテル類〃　〃　
アリールエーテル類 〃〃（アルキルアリール） エステル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグ２フト重合物などを用いることがで
きる。

本発明で好ましく用いられるポリアルキレンオキシド化
合物の具体例をあける吉次の如くである。

ポリアルキレ／オキシド化合物例 ｔ、ＨＯＣＣＨ，ＣＨ２α八Ｈ Ｊへ　Ｃ１，Ｈ２，０（ＯＨ，０Ｈ２０）□、Ｈｓ、Ｃ
ＨＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ，６０（ＣＨ２ＣＨ２０）、５Ｈ１
７ ｊ、　Ｃ１□Ｈ２３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）８ｏＨＡ
、ＣＨＣ０ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２０）、５Ｈ１２３ ｒ、ｃｍ４Ｈ２９Ｎ（ＣＨ２）（ＣＨ２ＣＨ２０）２４
Ｈａ　＋　ｂ　＋　ｃ　＝　！　Ｏ ｂ：ａ＋ｃ＝／（７：り 本発明の）・ロダン化銀乳剤層に於けるＩ・ロダン化銀
対親水性コロイドバインダーとの重量比はノ・ロダン化
銀に対して親水性コロイドバインダーが／／、１以下で
あることが好ましい。

本発明に於て、ハロゲン化銀乳剤層は１層とは限らず２
層又はそれ以上でもよい。

例えばハロゲン化銀乳剤層が２層から成る時には２層合
計でのハロゲン化銀：親水性コロイドポリマーがｌ／２
以下であり、かつ上層の感光性乳剤層の方が下層の乳剤
層に比べてより多くの親水性コロイドバイ・ンダーを含
有することがよシ好ましい。

又−ハロゲン化銀の塗布量は銀量換算でｌ平方メートル
当り／、０〜Ａ、Ｏｆ、特にｔ３〜≠。

ｏｆであることが好ましい。

本発明の効果は、塗布銀量が少ない場合に特に顕著にな
る。

本発明の非感光性上部層には、前記の如き親水性コロイ
ドバインダー（たとえばゼラチン）の他に、界面活性剤
、帯電防止剤、マット剤、滑り剤、コロイダルシリカ、
ゼラチン可塑化剤、ポリマー２テツクス等を用いること
が出来る。

マット剤としてはポリメチルメタアクリレート、二酸化
ケイ素のＯ６ｌ〜１０μ、特に／〜ｊμ程度の粒子が好
ましい。

本発明の製版用感材の支持体としては、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムの如キポリエステルフイルム及び
セルローストリアセテートフィルムの類キセルロースエ
ステルフィルムｄｌＦｌｌ＜用いられる。

本発明に於ては画像を得るための露光は通常の方法を用
いて行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タング
ステン電灯、発光灯、水銀灯、キセノン、アーク灯、炭
素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライン
グスポットなど公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１７１０００秒から
１秒の露光時間はもちろん、１７１０００秒よシ短い露
光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いたｌ／１
０’〜ｌ／ｌＯ６秒の露光を用いることもできるし、７
秒より長い露光を用いることもできる。必要に応じて色
フィルターで露光に用いられる光の分光組成を調節する
ことができる。露光にレーザー光を用いることもできる
。

本発明の製版用感材の現像処理方法に関しては特に制限
はなく、一般に製版用感材の処理に用いられているもの
けいづれも用いることが出来る。

処理温度は普通／ｆ　０ｃから！００（：の間に選ばれ
るが、１Ｉｒ０Ｃよシ低い温度またはｓｏ”ｃをこえる
温度としてもよい。

現像液は、知られている現像主系を會むことができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−
フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）、／−フ
ェニル−３−ビラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国
特許ｌ。

Ｃ６７，１ｒ７２号に記載のｉ、ｓ、ｒ、ｐ−テトラヒ
ドロキノリン環とイントレン環とが縮合したよりな複素
環化合物類などを単独もしくは組合せて用いることがで
きる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要
に佑じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消
泡剤、硬水軟化剋、硬膜剤、粘性付与剤などを含んでも
よい。

本発明に特に好ましく用いられる云わゆるリス用現像液
であるが、これは基本的にはオルト又は／Ｒラシヒドロ
キシベンゼン、アルカリ剤、少量の遊離の亜硫酸塩及び
亜硫酸イオンバッファー等から構成される。現像主薬と
してのオルト又はパラジヒドロキシベンゼンは写真の分
野でよく知られているものから適宜選択できる。その具
体例を挙げればハイドロキノン、クロロハイドロキノン
、ブロモハイドロキノン、イソプロビルハイドロキノン
、トルヒドロロキノン、メチルハイドロキノン、ｕ、Ｊ
−シクロロハイトロキ／ン、λ、ｊ−ジメチルハイドロ
キノンなどがある。

この中、特にハイドロキノンが実用的である。

これらの現像主薬は単独、又は混合して用いられる。現
像主薬の添加量は現像液／ｌ当り７〜１００ｇ、好まし
くは夕〜ｔＯｆである。亜硫酸イオンバッファーは現像
液中の亜硫酸塩濃度をほぼ一定に保つに有効な量で用い
られ、ホルマリン亜硫酸水素ナトリウム付加物の如きア
ルデヒド亜硫酸水素アルカリ付加物、アセトン亜硫酸水
素ナトリウム付加物の如きケトン−亜硫酸水素アルカリ
付加物、ノジウムービス（２−とドロキシエチル）アミ
ノメタンスルホネートの如きカルｌニル重亜硫酸−アミ
ン縮合生成物などが挙げられる。亜硫酸イオンバッファ
ーの使用量は現像液１１当Ｆ）／３〜１３０ｆである。

本発明に用いられる現像液には亜硫酸ナトリウムなどの
亜硫酸アルカリ塩を加えて遊離亜硫酸イオン濃度を制御
することができる。亜硫酸塩の添加量は、現像液／ｌ当
り通常！ｆ以下が一般的であシ、特に、Ｊｆｉ以下が好
ましいが、もちろん！ｆより多くてもよい。

多くの場合、ハロゲン化アルカリ（特に、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウムの如き臭化物）を現像調節剤として含
有することが好ましい。ハロゲン化アルカリは現像液／
ｉｌ当りθ　０／−１０１ｓ好ましくは０．７〜ｊノ添
加す名ことが好ましい。

現像液中のｐＨをり以上（特にｐＨ２，７〜ｌ／、す）
にする為に、アルカリ剤が添加される。

通常の現像液にはアルカリ剤として炭酸ナトリウムある
いは炭酸カリウムが用いられ、またその添加量も種々な
ものがある。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩のは拍・
、定着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を
用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。色累像を形成させる場合には、常法が適用でき
る。

現像処理方法としては、手作業によってもよく、又、自
動現像機を用いて行ってもよい。自動現像機で処理する
場合、搬送の方法（例えばローラー搬送、ベルト搬送）
とかに特に制限はなく、当業界で用いられている１ｔａ
送型臼型自動現像用いることが出来る。この他、処理液
組成、現像方法については、米国特￥＋３，０λｊ、７
７り号、同３゜０７ｆ、０２１Ａ号、同３．／２２，０
＃ｌａ号、同３、／≠り、ｓｓｉ号、同、３．／３１，
１７３号、同３．．２２≠、３３を号、同３，６７３．
りｌ≠号などの記載を参考にすることが出来る。

本発明の製版用感材のハロゲン化銀乳剤層、その他の１
体、支持体及び処理方法等についてはさらに、リサーチ
・ディスクロージャー誌／７．４巻！２〜２ｇ頁（／り
７Ｊ’年ｌλ月）の記載を参考にすることができる。

本発明に用いられる減力液に関しては特に制限はなく、
例えば、ミーズ著１”’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓＪ７
Ｊｆ　〜７３タベージ（ｌり！ダ年、Ｍａ　ｃｍｉ　ｌ
　Ｉ　ａｎ社刊）、矢野哲夫著［写真処理　その理論と
実際Ｊ／７４〜／１，９頁（／９７．１’年、共立出版
）などの底着のほか特開昭６０−２７３１１３号、同１
１−／≠０７３３号、同！２−１．ｆダλり号、同！３
−／ゲタｏｉ号、同より一／／９コ３を号、同、１＋−
１／り２３７号、同ｊｊ−２２１１１号、同ｒｓ−２２
≠弘号、同ｊ！−１７／コ３号、同！！ｒ−７タタｔ１
１．号、同ｊ！−１／３Ｑ’１号などに記載されたもの
が使用できる。

即ち、酸化剤として、過マンガン＃塩、過硫酸塩、第二
鉄塩、第二銅塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸
塩などを単独或いは併用し、更に必要に応じて硫酸など
の無機酸、アルコール類を含有せしめた減力液、或いは
赤血塩やエチレンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤
と、チオ硫酸塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘
導体などのハロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸な
どの無機酸を含イ（せしめた減力液などが用いられる。

本発明に２いて使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー１威力液、エチレンジアミン四酢酸第＝
鉄塩減力液、過マンガン酸カリ・過硫酸アンモニウム減
力液（コダック几−り、第二セリウム塩減力液が挙げら
れる。

本発明のｊｌｉ版用悪用感材に第二セリウム塩減力液に
よる減力処理に有効であるため、毒性のある赤血塩を宮
む減力液を開用する必要がなくなり有利でるる。

第二セリウム塩減力液（は硫酸第二セリウム、酢１にう
セリウム、硝酸第二セリウムアンモニウム、硝酸第二セ
リウムカリウムなどの第二セリウム塩分通常減力液ｌリ
ットル当り、１０−１３０ｇ、特に、２０〜７０ｆ、及
び、酸（有機酸、無機酸のいずれでもよい。例えば硫酸
、硝酸、リン酸、酢酸などがある。好ましい使用量は減
力液／リットル当り／、Ｏ規定以下でおる）を含有し、
更に必要に応じて、アルコール類、グリコール類、メル
カプト化合物、界面活性剤、増粘剤（例えばヒドロキシ
エチルセルロース）などを含有せしめたものである。

減力処理の条件は一般には１０度Ｃ−ｔｓｏ度Ｃ１特に
ｌｊ度Ｃ〜３０度Ｃの温度で、数秒ないし数ｉｏ分、特
に数分内の時間で終了できることが好ましい。本発明の
製版用感材を用いればこの条件の範囲内で十分に広い減
力ｉＪを得ることができる。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている銀画像に作用させる。

具体的には種々のやり方があり、例えば減力液中に製版
用感材を浸たして液を攪拌したり、減力ｗ７．を娘、刷
毛、ローラーなどによって製版用感材の非感光性上部層
側の表面に付与するなどの方法が利用できる。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例　１ ♂０モルノミーセントの塩化鉄、ｌり、ｊモルノＱ−セ
ントの臭化銀、Ｏ，Ｓモルパーセントの沃化銀からなる
ハロゲン化銀乳剤を常法により金増感及びイオウ増感し
て調製した。この乳剤に含まれるゼラチンはハロゲン化
銀に対してｐｓ点景パー七ントであった。

この乳剤に３−カルボキシメチル−５−（λ−（３−エ
チルチアゾリニリデン）エチリデン〕ローダニン（分光
増感剤）、≠−ヒドロキシ−７゜３．３ａ、７−チトラ
ザインデン（安定剤）、エチレンオキサイド基をｓ　Ｏ
／１Ｉｌｌ含んでいるポリオキシエチＶンノニルフェニ
ルエーテル、特公昭弘よ一３３３／号の製造処方３に記
載のポリマーラテックス（ｉｌ−順次加えた後、硬膜剤
としてムコクロル酸をｌ平方メートル当り０．／≠ｙに
なるように加えて感光性ハロゲン化銀乳剤層用塗布液を
作った。

一方、ゼラチン水溶液に本発明の重合体を表１に示す通
シに加えて非感光性上部層用塗布液を作った。

両塗布液を用いてポリエチレンテレフタレートフィルム
ベース上に重層塗布し試料を作成した。

塗布された銀量はｌ平方メートル当り３．Ｏｆ。

非感光性上部層のゼラチン塗布量はｌ平方メート／Ｉ／
肖り／　、Ｏｆである。

そ　単位は１７ｍ２である 次にＪ：記拭科に、次の方法によｐ網点画像を形成した
。

市販のネガ用グレイコンタクトスクリーン（ｌｊＯ線／
インチ）を試料に密着せしめ、これに段差が０．／の階
段ウェッジを通して白色タングステン光を７０秒間露光
した。この試料を下記のリス現像液を用い１．２０度Ｃ
で３分間現像を行い通常の方法によって定着水洗、乾燥
した。

現イ象液 炭酸ナトリウム　タｏｙ ホルムアルデヒド龍硫酸水素 付加物　４７．　ｓ　ｇ 臭化カリウム　−ｚｇ ハイドロキノン　／ざｌ 亜硫酸ナトリウム　２ｆ 水を加えて　／リットル 得られた網点ス）ＩＪップスを下記減力液ＶＣ，２゜秒
〜１０Ｑ秒間攪拌しｆＪ、がら浸漬したのち水洗した。

減力液 硫酸第二セリウム　２ｊｆｌ 濃硫酸　３０／／ 水を加えて　／リットル このようにして得られた網点ストリップスの覇点面積の
変化と網点／個当りの濃度の変化をミクロデンシトメー
ターにて測定した。

網点ストリップスの網点面積ｊｏバーセントノ網点が波
力処理により絹点個々の′ａ度で２．５となる時の網点
面積およびそれに要しだ減力時間、更に減力中を表２に
示す。

表２ 表２から明らかなように、不発明の重合体λを用いた試
ネ１１ｊの減力中は広い。すｌゎち減カ処ｔ４ｒｒによ
つで、網点ａ度の著しい減少を併うことなく・侑点面櫃
を減少させることができる。また減力時間については、
やや長くなる傾向であるが、適当な長さである。

一方比較例として示した試料ｌ〜３の減力中は、本発明
の重合体λを用いた試料ｐ、ｓと比べて小さく、本発明
で明らかＫしたように、少なくとも一層の非感光性上部
層における電荷密度を乳剤層の電荷密度よシ大とするこ
とにより、減力処理において減力中が広がり、製版用ハ
ロゲン化釧写真感光材料における減力適性を大きく改良
することができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和！１年特願第１０１６９１号２、
発明の名称　製版用・・ロダン化銀写真感光材料および
その減力処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
   剤層及びその上部に少なくとも一層の非感光性上部層を
   有する製版用ハロゲン化銀写真感光材料において、前記
   非感光性上部層の少なくとも一層に、少なくとも （ａ）　エチレン性不飽和基を少なくとも２個有する共
   重合可能なモノマーを共重合したモノマー単位、及び （１））少なくとも１個のカチオン性基又はベタイン性
   基を有する共重合可能なモノマーを共重合したモノマー
   単位 を含む重合体のラテックスを含有するものであることを
   特徴とする製版用ハロゲン化銀写真感光材料。 λ　支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳
   剤層及びその上部に少なくとも一ノー〇非感光性上部層
   を有する製版用ハロゲン化銀写真感光材料であって、前
   記非感光性上部層の少なくとも一層に、少なくとも （ａ）　エチレン性不飽和基を少なくともλ個有する共
   重合可能なモノマーを共重合したモノマー単位、及び 伽）少なくとも１個のカチオン性基又はベタイン性基を
   有する共重合可能なモノマーを共重合したモノマー単位 を含む重合体のラテックスを含有する製版用ハロゲン化
   銀写真感光材料を露光・現像処理して得ら