JPS6043658A - 銀塩拡散転写法写真受像要素 - Google Patents
銀塩拡散転写法写真受像要素Info
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- JPS6043658A JPS6043658A JP58151355A JP15135583A JPS6043658A JP S6043658 A JPS6043658 A JP S6043658A JP 58151355 A JP58151355 A JP 58151355A JP 15135583 A JP15135583 A JP 15135583A JP S6043658 A JPS6043658 A JP S6043658A
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- Japan
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- layer
- image
- alkali
- silver
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- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/24—Photosensitive materials characterised by the image-receiving section
- G03C8/26—Image-receiving layers
- G03C8/28—Image-receiving layers containing development nuclei or compounds forming such nuclei
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は拡散転写法写真に使用する受像要素に関するも
のであり、詳しくはアルカリ処理組成物浸透性のマトリ
ックス物質中に銀沈積核を微分散させた受峡要素に関す
るものである。更に詳しくは改良された保存性を有する
拡散転写法用受像要素に関するものである。 従来、ハロゲン化銀などの釦塩全利用した拡故転写写賞
法は当業者に周知である。このような写真法においては
、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボギシメチル
セルロ〜ズ、ポリビニルピロリドン、メチルセルローズ
などのような親水性結合剤中にハロゲン化(へ)などの
感光性銀塩の微粒子を分散はせ、これを紙、バライタ紙
、あるいはポ1)エチレンテレフタレート、二酢酸セル
ローズ、三酢萌セルローズ、硝酸セルローズ、ボリカー
ボ、?、−)、’ポリ塩化ビニルなどのような高分子物
質のフィルムなどの支持体に塗布してなる写真感光製置
を、その感光層を入射電磁光線の関数として画像状に露
光し、これに現像剤を含有する処理液に接触はせて現像
する。この際、感光層中の露光されたハロゲン化銀は、
還元(現像)されて非拡散性の観となる。同時にあるい
はついで、感光要素を水溶性銀錯塩形成剤に接融させる
と、露光されなかったハロゲン化銀は上記水溶性銀錯塩
形成剤と反応して水溶性銀錯化合物を形成する。このと
き、親水性結合剤中に上記水溶性銀錯化合物の還元反応
の触媒となる物質(鏝沈積核、いわゆる物理現像核)を
分散含有させた層(受像層)を有する受像要素を、前記
感光層に密接はせると、感光層中に生成した銀錯化合物
は処理液によって拡散し、11&光層から受(段層へ移
行し、受像層中で現像核の作用により銀に還元される。 すなわち、受像面全体としてみると、感光層から受像層
へ画象が転写ばれたように銀画像が形成されるのである
。 このような技術内容からして、前記写真法は銀塩拡散転
写写真法と呼ばれている。 アルカリ性処理組成物浸透性のマド11ツクス物質中に
銀沈澱剤を含有せしめてなる拡散転写法写真用受餘要素
については公知であり、例えば英国特許第1.l≠り、
り2/に記載されている。 従来より錯塩拡散転写写真の技術分野においては、その
写真法で用いられる受像要素について種々の研究がなさ
れてきた。たとえは、釧沈積核としては、通常水に難溶
性の金属硫化物、金属セレン化物、電金属あるいは貴金
属のコローjド状物が用いられるが、この受像要素の釧
沈積核は活性が犬であることが望ましい。たとえば、米
国特許第2、乙り1..237には、微測なシリカ中で
水溶性金属塩と水溶性値化物とを混合して水不溶性金属
硫化物の沈譲゛を生じさせて活性の高い銀沈積核をうる
方法が記載されている。また、特公昭≠グー32751
cは、アルカリ非浸透性ポリマー物質に真空蒸着法によ
って銀沈積核物質を含ませたのち、とのポリマー物質に
たいする溶媒に溶解させ、これを支持体上に途布し、乾
燥したのち、このポリマー層の表面層を加水分解などの
化学的処理を行なってアルカリ浸透性にすることによっ
て014製される受像要素について記載されている。 また特開昭≠l−73/10号の明細書には、セルロー
ズエステル層を加水分解し、加水分解と同時寸たけ後に
、加水分解された層に銀沈積核葡含ませることによって
調製される銀塩拡蔽転写法受像要素が記載されている。 しかしながら、このようにしてえられた受像要素に形成
された銀画像は、保存中に変色したりあるいは退色した
りしやすいという欠点があった。 この欠点を改良する方法として、特公昭+x−j372
号、米国特許第3.!!’33.7♂り号および英国特
許第1 、IA弘、6μ2号の各明細書には、えられた
銀画像表面にアルカリ中和成分を含有する水溶性ポリマ
ー液を塗布する方法が記載されている。しかしながら、
この方法では、ポリマー水溶液を塗布した表面が完全に
乾燥するまでにかなりの時間を要し、その間、表面がベ
トヘトして粘着性であるのでプリント全型ねることがで
きず、指紋や塵埃が付着することがしばしばあつfco
また、銀画像に、さらにこのような液全塗布することは
煩雑である。 特公昭St−ググ44/g号、米国特許第3.607、
.2tり号に対応には、支持体の上に、(■)銀転写画
詠の写真特性全変性するのに適した拡散可能な薬剤全含
有する加水分解可能で、加水分解されてアルカリ浸透性
になるセルローズエステル、ポリビニルエステルまたは
ポリビニルアセタール曖およびその上に(II)銀沈積
核を含廟する再生セルローズl!iを設けた受像材料で
第111が銀沈積核が存在せず、嬉■層は前記拡散性薬
剤が存在しないことを特徴とす゛る銀塩拡散転写法受縁
材料が開示されている。前記拡散性薬剤としては、有機
メルカプト化合物が記載されている。 そして、前記特公昭夕t−グ≠≠/ざ号明九ill書に
よればその目的は、前記拡散性薬剤を拡散転写処理する
前に像形成層の下の方に位置せしめ、また下層から抽出
によって拡散転写処理中に色調剤(トーニング剤)およ
び安定剤全放出すること、従って効果そして拡散転写処
理中にそれらの薬剤の効果が増大せしめられることが述
べられている(特公昭、tg−+≠≠/♂号明細苔第λ
欄2!行〜37行)。捷だ、前記特公昭の明細書第Ai
≠≠行〜第7欄lり行には、これらの第■1−と第■層
が互いに独立又は分離した層ではなく単一の連続層の深
さ方向の一部分が変性されたものであること、捷た、こ
れらの層が複数の連続した塗布によって作られるときに
も共通溶媒で塗布され、これらの層の界面が結果として
形成されず単一の層□となることが明記されており、上
記の効果を得るための特徴的な技術と解される。この方
法によれば、現像のごく初期段階には少くとも色調剤は
、第■層に存在し、現像が進むにつれて第1層から第■
層に拡散し、色調剤として作用する。色調剤は、当業者
によく知られているように、現像銀のできる過程で作用
し、生成する現@銀の表面形状やその曲の光学的特性に
影響ケ与えることによって、画像の色を変える作画をも
ったものであり、現像銀が生成している間に下層から拡
散してきて作用しないと効果がないことは当然である。 しかしながら、この特公昭jJ−14Z+/、1’号に
記載の方法は、極めて観念的で現実には、多くの致命的
な問題を有し、実現が困難であることは、少くとも、当
業界に従事する研究者たちには明白である。 即ち、1ず第一、に、受像材料を製造する過程において
、第■層にのみ拡散性薬剤會含ませても、例示されてい
るl−フェニル−よ−メルカプトテトラゾールがイミダ
ゾリジン−チオンなどのメルカプト置換化合物は、塗布
に使われる有機溶媒に極めて易溶で第■層の塗布時に、
第■層の塗布溶媒によって第1層が膨潤し、拡散性薬剤
が第■層に拡散し、はぼ均等に第1層と第■層に再分配
されてし捷う。第二に、加水分解処理によって、第■層
の拡散性薬剤は加水分解液に溶出され、除かれるが、製
造された受像材料が実際にユーザーによって使用される
までの間に、拡散性薬剤が第1層から第■層に拡散して
し甘い、写真性能全劣化させてし甘う、更に、これらの
欠点を軽減するために第1層に添加する薬剤の情全減ら
すと、転写画像の写爽特性の満足な変性が得られない。 第1層と第■層が界面が生成しないような極めて緊密に
類似した成分によって構成されるので、特に、両層間の
物質の相互拡散は容易であるために、このような致命的
問題が生じてくる。 本発明者らは鋭意研究した結果、加水分解可能な第一の
アルカリ非浸透性ポリマー層、及び加水分解可能な第二
のアルカリ非浸透性ポリマー層の少なくとも一部(i−
D0水分解することによってアルカリ浸透elE l’
cされた銀沈積核才含む受像層を有する銀塩拡散転写法
写真受像要素に努いて、前記第一のアルカリ非V透1牛
ポリマー!−4と前記受像層との間に位置し、アラビア
ゴム及び/又はアラビン酸を含治する親水性ビリマー壱
を少くとも−1(2)有し、かつ、前記第一のアルカリ
非浸透性ポリマーノ凶に下記一般氏(1)及び/又は(
TI)で表わされる化合物ヶ少なくとも1種含有するこ
とケ%徴とする銀1奮拡散転写法写真受像要素により上
記欠点が著しく改良きれることを見出した。 一般式(I) 式中、R1〜R4は夫々水素原子、炭素数/〜gのアル
キル基また&t 13ト素截t〜/、2のアリール基(
未置換または置換)を表わす。 一般式(II) 式中、A、Bは夫々窒素原子または炭素原子を表わす。 但し、A、Bが同時に窒素原子にはならないし、人が窒
素原子のときは111はOであシ、Bが窒素原子のとき
nはOである。A、B共に炭素原子であるときはm 、
n共にlである。R5は水素原子、炭素数/〜10の
アルキル基捷たは瞠挨もしくは未置換の炭素a6〜−!
Oのア1)−ル基を表わす。lli、)R7は夫々水素
原子、炭素数/〜IOのアルキル基または置換もしくは
未置榊の炭素数6〜20の了り−ル基を表わす。さらに
R6とYL7はA、
のであり、詳しくはアルカリ処理組成物浸透性のマトリ
ックス物質中に銀沈積核を微分散させた受峡要素に関す
るものである。更に詳しくは改良された保存性を有する
拡散転写法用受像要素に関するものである。 従来、ハロゲン化銀などの釦塩全利用した拡故転写写賞
法は当業者に周知である。このような写真法においては
、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボギシメチル
セルロ〜ズ、ポリビニルピロリドン、メチルセルローズ
などのような親水性結合剤中にハロゲン化(へ)などの
感光性銀塩の微粒子を分散はせ、これを紙、バライタ紙
、あるいはポ1)エチレンテレフタレート、二酢酸セル
ローズ、三酢萌セルローズ、硝酸セルローズ、ボリカー
ボ、?、−)、’ポリ塩化ビニルなどのような高分子物
質のフィルムなどの支持体に塗布してなる写真感光製置
を、その感光層を入射電磁光線の関数として画像状に露
光し、これに現像剤を含有する処理液に接触はせて現像
する。この際、感光層中の露光されたハロゲン化銀は、
還元(現像)されて非拡散性の観となる。同時にあるい
はついで、感光要素を水溶性銀錯塩形成剤に接融させる
と、露光されなかったハロゲン化銀は上記水溶性銀錯塩
形成剤と反応して水溶性銀錯化合物を形成する。このと
き、親水性結合剤中に上記水溶性銀錯化合物の還元反応
の触媒となる物質(鏝沈積核、いわゆる物理現像核)を
分散含有させた層(受像層)を有する受像要素を、前記
感光層に密接はせると、感光層中に生成した銀錯化合物
は処理液によって拡散し、11&光層から受(段層へ移
行し、受像層中で現像核の作用により銀に還元される。 すなわち、受像面全体としてみると、感光層から受像層
へ画象が転写ばれたように銀画像が形成されるのである
。 このような技術内容からして、前記写真法は銀塩拡散転
写写真法と呼ばれている。 アルカリ性処理組成物浸透性のマド11ツクス物質中に
銀沈澱剤を含有せしめてなる拡散転写法写真用受餘要素
については公知であり、例えば英国特許第1.l≠り、
り2/に記載されている。 従来より錯塩拡散転写写真の技術分野においては、その
写真法で用いられる受像要素について種々の研究がなさ
れてきた。たとえは、釧沈積核としては、通常水に難溶
性の金属硫化物、金属セレン化物、電金属あるいは貴金
属のコローjド状物が用いられるが、この受像要素の釧
沈積核は活性が犬であることが望ましい。たとえば、米
国特許第2、乙り1..237には、微測なシリカ中で
水溶性金属塩と水溶性値化物とを混合して水不溶性金属
硫化物の沈譲゛を生じさせて活性の高い銀沈積核をうる
方法が記載されている。また、特公昭≠グー32751
cは、アルカリ非浸透性ポリマー物質に真空蒸着法によ
って銀沈積核物質を含ませたのち、とのポリマー物質に
たいする溶媒に溶解させ、これを支持体上に途布し、乾
燥したのち、このポリマー層の表面層を加水分解などの
化学的処理を行なってアルカリ浸透性にすることによっ
て014製される受像要素について記載されている。 また特開昭≠l−73/10号の明細書には、セルロー
ズエステル層を加水分解し、加水分解と同時寸たけ後に
、加水分解された層に銀沈積核葡含ませることによって
調製される銀塩拡蔽転写法受像要素が記載されている。 しかしながら、このようにしてえられた受像要素に形成
された銀画像は、保存中に変色したりあるいは退色した
りしやすいという欠点があった。 この欠点を改良する方法として、特公昭+x−j372
号、米国特許第3.!!’33.7♂り号および英国特
許第1 、IA弘、6μ2号の各明細書には、えられた
銀画像表面にアルカリ中和成分を含有する水溶性ポリマ
ー液を塗布する方法が記載されている。しかしながら、
この方法では、ポリマー水溶液を塗布した表面が完全に
乾燥するまでにかなりの時間を要し、その間、表面がベ
トヘトして粘着性であるのでプリント全型ねることがで
きず、指紋や塵埃が付着することがしばしばあつfco
また、銀画像に、さらにこのような液全塗布することは
煩雑である。 特公昭St−ググ44/g号、米国特許第3.607、
.2tり号に対応には、支持体の上に、(■)銀転写画
詠の写真特性全変性するのに適した拡散可能な薬剤全含
有する加水分解可能で、加水分解されてアルカリ浸透性
になるセルローズエステル、ポリビニルエステルまたは
ポリビニルアセタール曖およびその上に(II)銀沈積
核を含廟する再生セルローズl!iを設けた受像材料で
第111が銀沈積核が存在せず、嬉■層は前記拡散性薬
剤が存在しないことを特徴とす゛る銀塩拡散転写法受縁
材料が開示されている。前記拡散性薬剤としては、有機
メルカプト化合物が記載されている。 そして、前記特公昭夕t−グ≠≠/ざ号明九ill書に
よればその目的は、前記拡散性薬剤を拡散転写処理する
前に像形成層の下の方に位置せしめ、また下層から抽出
によって拡散転写処理中に色調剤(トーニング剤)およ
び安定剤全放出すること、従って効果そして拡散転写処
理中にそれらの薬剤の効果が増大せしめられることが述
べられている(特公昭、tg−+≠≠/♂号明細苔第λ
欄2!行〜37行)。捷だ、前記特公昭の明細書第Ai
≠≠行〜第7欄lり行には、これらの第■1−と第■層
が互いに独立又は分離した層ではなく単一の連続層の深
さ方向の一部分が変性されたものであること、捷た、こ
れらの層が複数の連続した塗布によって作られるときに
も共通溶媒で塗布され、これらの層の界面が結果として
形成されず単一の層□となることが明記されており、上
記の効果を得るための特徴的な技術と解される。この方
法によれば、現像のごく初期段階には少くとも色調剤は
、第■層に存在し、現像が進むにつれて第1層から第■
層に拡散し、色調剤として作用する。色調剤は、当業者
によく知られているように、現像銀のできる過程で作用
し、生成する現@銀の表面形状やその曲の光学的特性に
影響ケ与えることによって、画像の色を変える作画をも
ったものであり、現像銀が生成している間に下層から拡
散してきて作用しないと効果がないことは当然である。 しかしながら、この特公昭jJ−14Z+/、1’号に
記載の方法は、極めて観念的で現実には、多くの致命的
な問題を有し、実現が困難であることは、少くとも、当
業界に従事する研究者たちには明白である。 即ち、1ず第一、に、受像材料を製造する過程において
、第■層にのみ拡散性薬剤會含ませても、例示されてい
るl−フェニル−よ−メルカプトテトラゾールがイミダ
ゾリジン−チオンなどのメルカプト置換化合物は、塗布
に使われる有機溶媒に極めて易溶で第■層の塗布時に、
第■層の塗布溶媒によって第1層が膨潤し、拡散性薬剤
が第■層に拡散し、はぼ均等に第1層と第■層に再分配
されてし捷う。第二に、加水分解処理によって、第■層
の拡散性薬剤は加水分解液に溶出され、除かれるが、製
造された受像材料が実際にユーザーによって使用される
までの間に、拡散性薬剤が第1層から第■層に拡散して
し甘い、写真性能全劣化させてし甘う、更に、これらの
欠点を軽減するために第1層に添加する薬剤の情全減ら
すと、転写画像の写爽特性の満足な変性が得られない。 第1層と第■層が界面が生成しないような極めて緊密に
類似した成分によって構成されるので、特に、両層間の
物質の相互拡散は容易であるために、このような致命的
問題が生じてくる。 本発明者らは鋭意研究した結果、加水分解可能な第一の
アルカリ非浸透性ポリマー層、及び加水分解可能な第二
のアルカリ非浸透性ポリマー層の少なくとも一部(i−
D0水分解することによってアルカリ浸透elE l’
cされた銀沈積核才含む受像層を有する銀塩拡散転写法
写真受像要素に努いて、前記第一のアルカリ非V透1牛
ポリマー!−4と前記受像層との間に位置し、アラビア
ゴム及び/又はアラビン酸を含治する親水性ビリマー壱
を少くとも−1(2)有し、かつ、前記第一のアルカリ
非浸透性ポリマーノ凶に下記一般氏(1)及び/又は(
TI)で表わされる化合物ヶ少なくとも1種含有するこ
とケ%徴とする銀1奮拡散転写法写真受像要素により上
記欠点が著しく改良きれることを見出した。 一般式(I) 式中、R1〜R4は夫々水素原子、炭素数/〜gのアル
キル基また&t 13ト素截t〜/、2のアリール基(
未置換または置換)を表わす。 一般式(II) 式中、A、Bは夫々窒素原子または炭素原子を表わす。 但し、A、Bが同時に窒素原子にはならないし、人が窒
素原子のときは111はOであシ、Bが窒素原子のとき
nはOである。A、B共に炭素原子であるときはm 、
n共にlである。R5は水素原子、炭素数/〜10の
アルキル基捷たは瞠挨もしくは未置換の炭素a6〜−!
Oのア1)−ル基を表わす。lli、)R7は夫々水素
原子、炭素数/〜IOのアルキル基または置換もしくは
未置榊の炭素数6〜20の了り−ル基を表わす。さらに
R6とYL7はA、
【3と一緒に、11才換もしくレユ
無置換の炭素芳香遣(好1しくに6員」くI)を形成し
うる。 上記一般式(II)で表わされる化合物中で、好ましく
は几5がアルキル基またはア11−ル基の場合である。 一船°式(1)又は(II)で表わされる化合物を尺体
的にあげると、つぎのようなものがある。すなわち、λ
−イミダゾリジンチオン、/−エチル−λ−イミダゾリ
ジン千オン、/−3’−メチルフェニルーーーイミダゾ
リジンチ/1ン、λ−メルカプトイミダゾール、3−メ
ルカプト−&H−/。 2、II−)+17ソール、クーフェニル−j−メルカ
プト−弘R−/、2.ゲート11アゾール、j−プロピ
ル−λ−メルカプトベンズイミダゾーlし、J−フェニ
ル−λ−メルカプトベンスイミタソール、j−ニトロ−
2−メルカプトベンズイミダゾール、J−メルカプトベ
ンズイミダソール、/−フェニル−λ−メルカブトイミ
タソール、/−(4L−N−−iチルカルバモイルフェ
ニル)−コーメルカブトイミダゾール、コーメルカプト
ー弘−フェニルイミダゾール、l−ベンジル−2−メル
カプトイミダゾール、/−(4−N−ペキン・レカルパ
モイルフェニル)−2−メルカプトイミダゾール、/、
グージメルカプト−3H,AH−,2゜3a、!、Aa
−テトラザベンタレン、3.z−ジフェニル−/、ii
−ジメルカプト−、?H,A)−1−λ、3a、!;、
Aa−テトラザ啄ンタレン。 本発明に自首れる有機メルカプト化合物としては、アル
カ11性条件下で解離または分解するメルカプト化合物
(前駆体)あるいは有機メルカプト化合物の金属塩もそ
の範囲内にある。 メルカプト化合物前駆体としては、たとえば、コーモル
フオリメチルーグーフェニルーl、2゜!−)IJアゾ
ール−3−千オン、2−フェニルーグーヒドロキンメチ
ル−/ 、2.4Z−117ソールー3−千オン、コー
アセチルチオイミタソール、j−エトキシカルボニルチ
オ−3−メチル−グーフェニル−/、λ、ケグ−リアゾ
ール、などがある。 有機メルカプト化合物の金属塩七しては、前記メルカプ
ト化合物と柚々の金属イオンとの塩または錯化合物が使
用できる。金属イオンとしては、たとえば、金、鉛、白
金、カドミウム、亜鉛、鉄、コバルト、ナトリウム、力
11ウム、カルシウム、リチウム、バリウムなどのイオ
ンがある。 これらの化合物の中でも画像の保存性、両(rH処甥前
の保存中に於ける経時変化抑制などの点から、メルカプ
トベンズイミダゾールυ、メルカプトイミダゾ−ル顛、
テトラザペンタレン伎自が好ましく特にメルカプトイミ
ダゾール類が好ましい。 本発明の特徴は、第一のアルカリ非浸透性ポリマー層と
受像層との間のhjr水性ポllマ一層としてアラビア
ゴム及び/又はアラビン酸を含む層を用い、しかも第一
のアルカリ非浸透性ポリマー層中VC@定の一般式(1
)又はi)で表わされる化合物を含有させたアルカリ非
浸透性層を用いることvcJつて、その処理後の画像の
安定化が顕著なることである。 本発明に用いる親水性ポリマーの層は、4頁受像要素作
成工程上及び、写真受像要素の耐水性、並びに14接層
との密着性を確保する為に硬膜することが望ましい。 硬膜剤としては当朶者に周知であり、例えばプロダクト
、ライセンシング、インデックス第2.2巻IOf@の
[l1ardeners Jの項に記載すれているもの
全任意に用いることができる。中でもアルデヒド系(例
えばホルマリン、グリオキザール、グルタルアルデヒド
、ジアルデヒドデンプンなど)や、N−メチロール(又
はアルコキシメチル)系(例えばジメチロール尿素、ト
リメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘ
キサメトをジメチルメラミン、ポリ−N−メチロールア
クリルアミド、ポリ−N−メトキシメチルアクリルアミ
ドなど)硬膜剤が好適である。 本発明に用いられる親水性ポリマーは、実質的に水に/
係以上溶けるポリマーである。 親水性gリマ一層は実質的にアラビアゴム及ヒ/又はア
ラビン酸からなり、他の親水性ポリマーを30係(重量
)以下、好ましくはコθ%(重量)以下含有してもよい
。本発明ではアラビン酸とはアラビン酸及びその塩(例
えば力J(シウム塩、マグネシウム塩)であると定義す
る。 その他の親水性ポリマーとしては天然多糖類及びその誘
導体、天然たん白質及びその誘導体、合成親水性ポリマ
ーなどが挙げられる。更に具体的には天然多糖類又はそ
の誘導体としては、たとオーばグアーガム(()Ll
a r Gum) 、 o−カストビーンガA(Loc
ust Bean Gum)、カラギーナン(Carr
ageenan)、ベクチ7 (Pectin)。 アルギン(Algin)、(アルギン酸、アルギン酸ソ
ーダなト)セルロース誘導体(カルボキシメチルセルロ
ース、fayRセルロース塩(ナトIJウム堪、カリウ
ム塩、φ級アンモニウム地など)、メチルセルロース、
とドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロビルセルロースアセテートフタ
1/−ト、ヒドロギシエチル力ルホキンメチルセルロー
スナト)、デンプン及び−得体(デンプン、α化デンプ
ン、カルボキンメチルスターチ、ヒドロキシプロピルス
ターチ、ジアルデヒドデンプンなど)、デキストラン、
デキストランナト11ウムサルフエート、プルラン、ザ
ンサンガム、コ7ニャクマンナン、カラヤガム(1<a
raya Gunl)、ガツチガム(Gum 0ba
tti)、トラガノトノjム(Gumコ゛ragaca
nth) などがあり、天然/こんばく質、及びその誘
導体としては、たとえばゼラチン、フタル化ゼラチン、
プルラン、カゼ・fン、アルブミン、にかわなどがある
。甘だ合成親水性ポリマーとしては、たとえば、ポリビ
ニルアルコール、ボlビニルメチルエーテル、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアセトアミド、ボ11ビニル
スルホン酸1篇(ナトリウム、カリウム、グ級アンモニ
ウム塩など)、ポリアクリルC* j=、ポリアクリル
了ミド、ポリ−N−メチルアクリルアミド、ボ】1−ヒ
ドロキシアルキル−(メタ)−アクリレート(たとえば
、ポリ−ノーヒドロキシエチルアク11レート、ポリ−
2−ヒドロキシエチルメタクリレートなど)、ポリグル
タミンソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソータ、ホ11
ヒニルベンジルート11メチルアンモニウムクロ11ド
など、及びこれらの共重合体(たとえばアク11ル了ミ
ド−アク11ル酸ソーダ共重合体、アクリルアミド−N
。 N−ジメチル了り]1ルアミド尺取合体、アクリルアミ
ド−N−メトキシメチル了り11ルアミド共重合体、マ
ク11ルアミド−2−ヒドロギンエチルメタクリレート
共重合体、−−ヒドロキシエチルアク1ル−ト−2−ヒ
ドロキシゴイールメタクリレート共l¥合体、メチルビ
ニルエーテル−マレイン酸ナトIIウム共重合体、スチ
レン−マレアミン酸ソi’ 共m 合体、 6 Ni
ヒニルービニルアルコール共重合体、・酢酸ビニル−マ
レイン酸ナト11ウム共重合体、ビニルピロリドン−ア
ク1】ルアミド共重合体などが皐げられる。これらを必
要に応じて混合して用いてもよい。 −さらに本虻明に用いられる親水性ポリマーの特性は、
アルカリ透過性であるが、そσ)透過性はアルカリ水溶
液に対して適就の抵抗性を有していることが符に好捷し
い。即ち写臭処理組成物會本完明の受1家要素と蕗光さ
れた1層元材料とσ)間に展開して画澹処理會行う除、
形成された銀画像の保存性音間める性質含有するが、銀
画像形成時に存在すると、現1象阻否伊起こす性質含有
する架剤が第1の加水分解可能なアlレカリ非浸透性4
セリマーσ)線中に含有せしめらルて存在しているσ)
で、親水性ポリマー層のアルカリ透過性が大きい場合、
銀11!11凶形成が兄了−「る以前に親水性ポリマー
層を透過して来たアルカリにより第1のアルカリ非浸透
性ポリマー層の一部が加水分解され、この@l喘に含有
されている桑剤がアルカリによって可溶性となり、第、
21−に拡散し一1llII像の形成に好まし力為らざ
る’?−2’r’l k与える。従って本発明のアルカ
リ透過のMシ1生伊有する親水性ポリマー層を用いるこ
とにより、従来使用が田畑であった銀画像C)保存性を
旨める性′直ケ有するが現1象阻優の性・w、を併わせ
有する薬剤會も有利に使用することができる。 本発明の親水性ポ11マ一層の塗布に除して用いる溶媒
は水が用いられるが、必要に応じて、アルコール(メタ
ノール、エタノール、フロノミノール、エチレングリコ
ールなど)、アセトノ、アセトニトリル、ジオキサ/、
ホルムアミド、テトラヒドロフラノなどの水i=J溶件
有鋼溶媒を水と混合して用いてもよい。 本発明の親水性層1)マ一層の塗布には塗布助剤を用い
ることがqノましい。塗布助剤としては、たとえばプロ
ダクト・ライセンシンク・インテックス第2+2巻1o
trpの「Coating aids Jの項に記載さ
ハているものが用いられる。 −また本発明の塀、水性ボ11マーUには、必要に応じ
て種々の添加剤を含有せしめることができる。たとえば
保・直削(グ11セ11)、1千レンゲリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレンクリコ−”、)”メf
ロールプロアgン、はンタエリスリトール、) 11了
セチノなど)、螢光増白剤、帯電防止剤、可塑剤などを
含有させ得る。 本発明の第−及び第二のアルカリ非透過性ポリマー層の
間に用いる親水性ポリマー層の膜厚は特に制限はないが
、釧転写像の形成又は改良に役立つ架剤の拡散抑制の程
藺、写真受1象要素の耐水性などの点からθ、Oj〜、
! 097m2、の範囲で塗設才るのが好捷しく、特に
好ましくは、0.0タル39フm2である。 一般式(1)又は(IT)で表わさね、る化合物の1層
への添加用は、化合物の神翅によって有効1t[げ異な
るプパ、通常、約l0−6〜10 2モル/n]2テあ
り、好寸しくは104〜夕X/(1) 3モルフm2で
ある。 第−及び第二のアルカ11非浸透性ポ11マ一層の塗布
に除しては実質的に有機溶剤を用いるが、少量の水を含
んでもよい。 有機溶剤は一般によく知らhfvものが用いられる。2
種以上の溶剤を用いることもできる。次に好ましい有機
溶剤を挙げる。 アルコール類例オばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、エチレンクリコール、ジエチレングリコール、グ
リセリンなど、ケト/’3−例えば、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノンなど、エステル類例え
ば酢岐メ干ル、酢酸エチル、ギ敏エチル、酪酸メチルな
ど、ハロゲン化炭化水素類例えばメチレノクロライド、
ジクロルエタン、ジクロルエチレン、トリクロルエタ/
、クロロホルム力ど、エーテル類例えばジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサ7、アミドMl f
lit エはホルムアミド、ジメチルホルムアミドなど
、炭化水素類例えばペンタン、ヘキ→tン、ヘプタン、
ンクロヘギサンなど、芳香族炭化水素類例エハベンゼ/
、トルエン、キンレノ、クロルベンゼアなど。 本発明に甲いられる第−及び第二の当日水分解可能なア
ルカ11非浸透)生ポリマーと(〜では、たとえばセル
ロースト11アセテート、セルロースジアセf、−)
、セルロースプロピオネ−)、セルロースアセf−)ブ
チレートなどのセルロースエステル類、ボ11酢酸ビニ
ル、ボ11ビニルプロピオネート、ホ1)ヒニルクロル
アセテートナトのポリビニルエステル美自々とがある。 これらのポリマーの少’It くとも一つからなるアル
カリ非授透性ポ1)マ一層はアルカリ溶液による加水分
解により、アルカリ浸透性とすることができる。−また
第二のアルカリ非浸透性ポリマー層にはポリビニルホル
マール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール
ナトのポリビニルアセタール類を用いることもできる。 この場合には酸性加水分解によりアルカリ浸透性とする
ことができる。 本発明に用いられる第−及び第二の加水分解可能なアル
カl)非浸迅件ポリマー層の巾、第二のアルカリ非浸透
件ボ11マ一層の少なくとも一部を釧塩拡散転写法写真
受像要素に供する前にアルカ11浸透性とすることが必
要である。また第−及び第二の加水分解可能なアルカ1
)非浸銹性ボ11マ一層とその間に設けらカた親水性ポ
リマー層との密着を向上させるために、第一のアルカ1
1非浸透性ポ11マ一層の一部をアルカリ浸透性にして
も良い。 アルカリ非浸透性ポリマー層をアルカ】j加水分解によ
りアルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキルアン
モニウムなどのアルカリを、メタノールやエタノールな
どのアルコールを10〜90%のheで含むアルコール
水溶Ifi、に溶解した鹸化液を調製し、この鹸化液を
セルローズエステル層に接触させる。接触の方法として
は鹸化液のブラシ塗布、ローラー塗布、エアナイフ塗布
、スプレー塗布あるいは鹸化液浴へのV偵など従来公知
のあらゆる接触手段を適用することができる。 鹸化液の接触によりセルローズエステル層の表面は鹸化
される。 鹸化されfcl釦耘アルカリ浸透性となり拡散転写法処
理液が浸透することができるようになる。 鹸化された層が受像層になるわけであるから、受像層の
厚みは酷化される層の厚みに影響する、例えば、アルカ
リ6長度、アルコール濃度、鹸化浴を作用させる時間、
と温度などの因子によって制御することができる。セル
ロースエステルTΔのうち受像層の厚み&jO、/ a
〜、20 a、”F!jvc o 、!r〜10μが
適当である。受像層の厚みが薄すぎると、充分な転写−
反を得ることが困錐になり、また厚すぎると、受像層内
に多量の処理液が浸み込み、現像薬の酸化により受像シ
ートに汚染を与えたり、銀画像の保存安定性を損う傾向
がみられる。 第二のアルカリ非浸透性ポリマー層には銀沈積核物質を
含有していることが好ましい。銀沈積核物質は第二のア
ルカリ非浸透性ポリマー層もアルカリ浸透性とする前、
或いは後、更にはアルかり浸透性とする化学処理と同時
進行的に含有させることかできる。これらの方法は当朶
者に周知であり、たとえば蒔公昭μグー3.27.5′
弘、特開昭ゲタ−/20t3弘、特公昭zi−1/yt
i−i/、米国特許第3./71.、t/7号等に記載
の方法により銀沈積核物質を含有せしめることができる
。 銀沈積核物質としては、亜鉛、水釧、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、鈴、コバルト、銅などの重金属
、パラジウム、白金、錫、金などの貴金属、あるいけこ
れらの諸金岡の備化物、セレン化物、テルル化物など、
従来、銀沈積核として公知のものをすべて使用すること
ができる。これらの銀沈積核物質は、対応する金属イオ
ンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、あるい
は、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物また
はテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物、金
属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分散物を
つくることによって見られる。 銀転写法において銀沈積核の如き材料の働きについては
、たとえばニドウィン・エッチ・ランド等の/?!を年
72月1g日公告の米国特許第2゜77≠、667号に
記載されている。好ましい調子の画像を与える受像要素
をうるには、これらの銀沈積核は、受像層上に、通常
t o l O〜10 ji/鑞 、好ましくは10
〜l0−65 gΔ含ませる。 本発明の銀塩拡散転写法写真受像要素において、銀沈積
核を含む受像層には必要に応じて色調剤全含有させる事
が好ましい。色調剤とは写真処理後に形成された鐵転写
画像の色味の調子を変化さ、せ得る化合物である。 色調剤としては、たとえばイミダゾリジン−λ−チオン
、ノQ−ヒドロジアジンー2−チオン、ベンツイミダゾ
ール類(たとえばベンツイミダゾール、λ−メルカプト
ベンツイミダゾール、λ−メルカプトー3゛−メチルベ
ンツイミダゾール、λ−メルカプトー!−クロルペンツ
イミダゾールなど)、メルカプトイミダゾール類(たと
えば2−メルカプトイミダゾール、2−メルカプト−≠
−フェニルイミダゾール、/−メチル−一−メルカプ)
−j−フェニルイミタソール、/−ベンジル−2=メ
ルカプトイミダゾール、λ−メルカプトー/−フェニル
イミグゾールなど)、メルカプトトリアゾール稙(たと
えば、3−メルカプト−<<、1−ジメチルトリアゾー
ル、1I−p−)ルイルーμH−/、、2.#−トリア
ゾール−3−チオールなど)、ベンゾトリアゾール類(
たとえば、ベンゾトリアゾール−2−チオールなど)、
テトラゾール−よ−チオール類(たとえばl−フェニル
−1j−メルカプトテトラゾール、/−エチル−6−メ
ルカプト−/H−テトラゾールなど)、メルカプトピリ
ミジン類(たとえば、λ−メルカプトピリミジン、24
グージメルカプトピリミジン、弘−ヒドロキシ−2,6
−ジメルカプトピリミジン、kど)、子トラザペンタレ
ノ類(たとえば、l、≠−ジメルカプトーJH,7)(
−2,3a、j、Aa−テトラサヘンタレノ、3.A−
ジフェニル−/、44−ジメルカプト−3■(、AH−
2,3a’、j、tRlott、Dipl Ing、a
nd Edith Weyde。 Dr Ing 著Photographic 5ilv
erHalide Diffusion Proces
aes 第3−2、グ、μ章、47〜65頁、米国特許
3.7j6、r2s、ドイツ特許1.りO3,7弘11
イギリス%許/ 、230.1170.フランス特許2
゜090、≠7乙の各号に記載の16合物も有効に用い
ることができる。 色調剤の使用量は化合物の種類によって異なるが少な過
ぎる場合には、銀転写画像の色vIAが赤黒調となり、
また多過ぎる場合には鉛色、或いは全体の光学濃度が低
下するため、通常約10 〜10 モル/m であジ、
好ましくは、io ’ 4 〜1o−5モル/m2である。 上記の色調剤のうち、ベンズイミダゾール類、メルカプ
トイミダゾール類又はメルカプトピリミジン類が好まし
い。 1層および■層の厚みは、通常、それぞれO1/〜、2
0μおよび0.7〜10μであり、好ましくはそれぞれ
O9j〜10μおよびO8夕〜jμである。1層および
■層の厚みが薄すぎた場合、各層の機能が充分発揮でき
ない。一方、前記層が厚すぎた場合には、現像処理液が
多世に1層および■層の被膜中に残存し、スティンを与
え、画像の保存性も悪くなる。 本発明の受像要素は支持体に担持されることが好ましい
。支持体としては、紙、/くライタ紙、チタン白などの
顔料塗工紙、酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、ポリビ
ニルブチラール、ポ)】ビニルホルマール、酪酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルローズ、プロピオン酸セルローズ、
ポリエチレン、ポリスチレンなどのような高分子物質が
ラッカー塗布あるいはエマルジョン塗布などの方法によ
り塗工すれた紙、ポllエチレンテレフタレート、二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、ニトロセルローズ、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどのような高分子
物質のフィルムなどがあり、従来、写真業界で使用され
てきたすべての支持体を使用することができる。 更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けても良い。こ
のアルカ11中和剤層にはたとえば特公昭弘f−336
97に記載の重合体酸などが用いられる。アルカリ中和
剤層は第1の了ルカリ非浸透性ポリマーのj書とそれを
担持する支持体との間に設けることが好ましい。好まし
い重合体酸としては無水マレイン酸共重合体例えばスチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸
共重合体など、(メタ)アクリル酸(共)重合体例えば
、アクリル酸−アルキルアクリレート共重合体、アクリ
ル酸−アルキルメタクリレート共重合体、メタアクリル
酸−アルキルアクリレート共重合体、メタアクリル酸−
アルキルメタクリレート共重合体などが挙げられる。ま
た、剥離層とよばれるアルカリ浸透性またはアルカリ可
溶性ポリマー物質からなる薄い層を■層表面に設けるこ
とは、従来の受像要素では通例であったが、本発明の愛
飲材料でも同様に実施できる。 本発明において併用されるゼ→チンノ・ロゲン化0感光
要素としては、塩化錫、臭化銀、ヨウ化優、塩臭化銀、
ヨウ臭化銀および塩ヨウ臭化鉄乳剤が使用できるが、臭
化銀およびヨウ臭化銀が好せしい。これらのハロゲン化
銀の平均粒子サイズは、通常0./〜10μである。そ
して、目的に応じて、光学増感剤、化学増感剤、かぶり
防止剤、ゼラチン硬膜剤、界面活性剤などが添加される
。ある場合には、現像処理のための現像主薬があらかじ
め、ハロゲン化釧感光要素中に添加されることもある。 ヒドロキシルアミンの7・ロゲン化釧現像剤は、特に再
生セルロースの優受像層と組み合わせて用いた特許に後
処理のいらないあるいはほとんどいらない優転写像をつ
くるのに特に有用であることが判った。特に有用なヒド
ロキシルアミンのノ・ロゲン化優現像剤は、N−アルキ
ルおよびN−アフレコキシルアルキル置換ヒドロキシル
アミン仰である。多くのこのようなヒドロキシルシアミ
ン枦が、米国特許21372711号、同、21!72
Vjf号、同、21タフ27を号、同32g711u号
、同3コ♂7/2夕号および同3.223q3弘号、同
33t、2761号、同37≠0227号に記載されて
いる。特に効果的且つ好捷しいヒドロキシルアミンのハ
ロゲン化銀現像剤は式 %式% ( (式中、Rはアルキル、アルコキシアルをルーあるいは
アルコキシアルコキシアルキルを表わし、2 人 Rは水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ
アルコキシアルキルあるいはアルケニルを表わす)によ
って示すことができる。好まし7くはアルキル、アルコ
キンおよびアルケニル基は炭素lないし3個を含む。特
に有用なヒドロキシルアミンのハロゲン化伝現像剤とし
て、N、N−ジエチル−ヒドロキシルアミン、N、N−
ビスーメトキンエチルーヒドロキシルアミンおよびN。 N−ビスーエトキシエチルーヒドロキンルアミンをあげ
ることができる。 さらに、ジヒドロキシベンゼン化合物(たトエハ、ヒド
ロキノン、t−71’チルヒドロキノン、メチルヒドロ
キノンなど)や米国特許3t72♂り1 、 同4’
/ 2♂ダ2jに記載されているレダクトン化合物、米
国特許31./j′≠qoに記載されているレダクトン
酸化合物がハロゲン化銀現像剤として有用である。 1だ、補助J11!I’lJ剤のフェニドン化合物、p
−アミノフェノール化合物およびアスコルビン酸と上記
現イμ゛剤を併用することができる。 ハロゲン化銅溶媒はアルカリ金属のチオ硫酸塩、たとえ
ばチオ偵i酸ナトリウムあるいはチオ硫酸力l)ラムで
あってもよく、好ましくは前記の米国特許3g!7.2
7V号、同月す727!号および同3g、t7.27を
号に詳しく記載の型の環状イミド類、たとえばウラシル
、ウラゾール、j−メチルーウランル等である。 処理組成物はアルカリ石、好ましくはアルカリ金属の水
酸化物、たとえば水酸化ナト11ウムあるいは水酸化力
1)ラムを含んでいる。重ね合わされた感光性の要素と
受像g素との間に8ゲい層として処理組成物を分布させ
ることによりこれを適用する万らば、そして特にこれら
の要素が重ね合ざった関係にあるように分布させるなら
ば、処理組成物は重合体フィルム形成剤、濃厚化剤ある
いは増結剤を含んでいると好ましい。ヒドロキシエチル
セルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセルロー
スは、この目的のために特に有用であり、拡散転写写真
法の公知の原理によシ適当な粘度を与えるのに効果的な
濃度で処理組成物の中に含有させる。処理組成物はさら
に、銀転写法において公知の別の助剤、たとえばかぶり
防止剤、調色剤(toning agents)、安定
化剤等を含有させてもよい。かぶり防止剤、色調剤とし
てメルカプト化合物イミダゾール化合物、インダゾール
化合物、トリ了ゾール化合物などが有用でとくに米国特
許3j乙6A/り、同37タ2ざコよ、同3z≠2≠7
3、英国特許l/コλ/J−1および西独特許出願(O
LS)/1O1136タなどで記載されている化合物が
有効である。また安定化剤として特に、オキシエナルア
ミノ化合物、たとえばトリエタノールアミンを含有させ
ると、シドニイ・カズマン(sidney Kasma
n)の米国特許3tlりlざ5号に記載のように処理組
成物の貯蔵寿命を増加させるのに有用であることが判明
した。 本発明によってえられる受像要素は、種々の形で応用で
きる。その一つは、剥離型拡散転写法感光材料(pea
l apart 1ype) として知られ、でいるも
のであり、受像材料シートと感光材料シートとが別々の
シートにわかれていて、露光の段階では、受像材料は感
光材料の露光を妨げないように折りたた壕れているか、
あるいはロール状に巻かれている。蔀光後、1μ光材料
と受像材料とを重ね合わせ、その間に覗、像処製液を展
開(〜て処理を行なう。一定+r、)間処理したのち、
受像材料と感光材料とを靜掬[E(7て受像材料上にポ
ジ画像をうる。 こIl、 Kたいして、剥離不要型拡散転写法感光材料
(integratcd negative andp
ositive type) として知られているもの
では、あらかじめ、受像材料と感光材料とが重ねられ、
一体化していて、外見上では7枚のシートを形成してい
る。この場合、受像材料が感光材料のIけ光を妨げない
促度に光透過性があって、受像材料を通して露光を行な
うか、あるいは感光材料の支持体が光透過性であって、
この支持体を通して両歌を観察すると、ネガ像に処鯉液
の光反射物質層によって遮断されるので、ポジ像のみが
みえる。したがって、このような拡散転写写真材料では
、受像材料と感光材料を最終的に剥離することなく、ポ
ジ画像を観察できる。 このような剥離不要型拡散転写法写貢材料には、上記方
式以外に種々の層構成をもった方式力知られている。本
発明は、安定性の高い銀画像をうるために改良されたも
のであり、これらの方式の差にかかわらず、すべての場
合に応用できる受像要素である。 本発明の銀塩拡散転写法写真受r象要素を用いると、画
像処理以前に長時間、保存[7て尤・いても、画像処理
した時の銀画像の光学濃度が低下することが極めて少な
く、かつ得られた銀画像の保存中に於ける変色や、光学
濃度の低下が極めて起り薙いという効果がえられる。 はらに親水性ポリマー層を用いることにより、第一のア
ルカリ非浸燥性ポリマー1.’fに含有させる有機溶剤
可溶性薬剤は多くの種類のものが使用1−2易くなるこ
と、及び第二の受像層に含有させる銀沈積核も佃々のも
のが使用し易くなるとと與本発明の%徴の一つである。 本発明は特公昭j6−弘lI弘1g号とは次に挙げる本
発明の特徴の点で明確に異なる。 (1)親水性ポリマーよりなる中間層 画像安定比剤全含む第1の層と、銀沈積核を含む第2の
層との間に設けられ、これらの層の塗布に用いられる有
機溶媒に不溶かつw潤せず、これらの層と明確な界面を
作り、画像安定1ヒ剤が受像シートの製造あるいはユー
ザーが使用する捷でに、不必要な移動するのを防ぐ。ま
た、アルカリ液の透過に対する抵抗性も有し、第2層の
加水分屑処理時に、加水分解が第7層まで及ぶのを防止
し、かつ、現隊処理時に、画像安定rヒ剤が第7層に拡
散するのを防止し、現像処理終了後、画像の保存時に、
徐々に第1層に拡散させる効果含有する。 (2)画像安定化剤 画像安定比剤として各種のメルカプト置換化合物を探累
した結果、本願の化合物が特に有効であることかわかっ
た。公笈1の/−フェニル−5丁メルカプトテトラゾー
ルやイミダゾリジンチオンなどに比べ、より疎水的であ
り、親水性ポリマーの中間層でより有効に不要な移動が
防4止される利点を有する。画像安定化剤は、拡散転写
処理が終了したのちに、徐々に第1層に拡散し、現像の
終った1liLl@に吸%J L7て、その俊退色ケ防
1卜する効果ケ示した。 (3)色調剤 現像銀の色調を最適に整えるのに必要なだけの色調剤は
始めから銀沈積核を含む受像層か、もしくは処理液に添
加しておく。従って、拡散転写処理中に、転写銀が生成
する受像層の色調剤の有効濃度は変らずに保たれる。 以上のように本発明の新しい構成の受像材料を用いると
、 (1)より多量の画像安定[ヒ剤を自首せた受像材料が
得られ、その製造プロセスあるいは、ユーザーが使用す
るまで極めて安定に保存でき、かつ、得られた画像の保
存中の変退色が改良される。 (II)色調剤は、現像処理中、現像が起っている層中
に、常に必要にして充分な量が保存され、変動しないの
で、常に一定の品質の画r象が得られる。 好ましい実施態様 1 軸杵請求の範囲において、該受像層が急−4剤を含
有する銀塩拡散転写状写真受像要素。 2 実施態様1.において該色調剤がベンズイミダゾー
ル類、メルカプトイミダゾール類、メルカプトピリミジ
ン類から選ばれた化合物の少くとも一つである銀塩拡散
転写状写真受像要素。 3 特許請求の範囲において、第7および第二の加水分
解可能なアルカリ非浸透性ポリマーがアセチルセルロー
スである銀塩拡散転写法写冥受像要素。 4、 憤許り請求の範囲において、該銀沈稙核が金、腿
、白金及びパラジウムの金幌コロイド、又はニッケル、
銀、鉛、白金、及びパラジウムの硫化物である銀塩拡散
転写法写頁受像要素。 & 特許請求の範囲において、第一のアルカリ非浸透性
ポリマー層と支持体との間に重合体酸を含有する層を有
する銀塩拡散転写状写真受像要素。 a 実施態様5において重合体酸を含有する層が、(メ
タ)アクリルV(共)重合体、無水マレイン酸共重合体
、又は前記重合体のそれぞれとセルロースアセテートと
の混合物を含む銀塩拡散転写状写真受像要素。 次に実施例を埜ばて本発明全限定するが、もちろん本実
施例が本発明全限定するものではない。 実施例1. (受贈要素Iの作製) バライタ塗布紙(/ 209/ln2、厚み0./4o
咽)の表面に/−(Il、−N−ブチルカルバモイルフ
ェニル)−2=メルカプトイミダゾール0.79全溶屓
したセルロースアセテート(酢化度よ弘袈)のアセトン
溶液を乾燥優(li酋が597m2となるように頭布し
た。この上VC乾燥塗布量が0.797m2 となるよ
うにアラビアゴム水溶液を塗布した。更にこの上にセル
ロースアセテートのアセトン/ミゾ液を塗布し、乾燥膜
厚葡/、3μmとした。上記の塗布物に銀沈積核として
硫化ニッケルヶ含むアルカリ液ケコj 1nl / m
2の厚さで塗布、乾床し、次いで水洗乾燥して受f象
要素■を作成した。塗布に用いたアルカリ液の組成は以
下の曲りである。 上記アルカリ液に含まれ、る値化ニッケルは、グリセリ
ンの中で20%硝酸ニッケル水溶液と、−0%硫化ナト
リウム水溶液とをよく攪拌しながら反応させることによ
り作成した。 実施例2.(受像要素■の作製) ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテ−)
(酢化度33%)/ざ2と、メチルビニルエーテル−無
水マレイン酸共重合体/29とのアセトン270m1.
メタノール30rnlの混合溶液を70m9/n12の
厚さで塗布し乾燥した。この塗布物に3,6−シプチル
ー/、4’−ジメチルカプト−J I−1、A I(−
λ、3a、j、Aa−テトラザベンタレンのOo、2タ
タレノセルロースアセテート、アセトン溶液を乾燥膜厚
が夕Omg/(dm)2となるように塗布した。更にこ
の上にアラビアゴムの≠チ水溶液にボルフ9フ/mlf
添加した溶液を乾燥膜厚が0.197m2となるように
塗布乾燥した。更にこの上にセルロースアセテートのア
セトン溶液を塗布し、乾燥膜厚−qo、o/lji/(
dm) 2とした。実施例1と同様に硫化ニッケルを含
むアルカリ液f 2 ’Oml / m 2の厚さで塗
布乾燥し、次いで水洗乾燥した。更に/−フェニル−タ
ーメルカプトイミダゾールの!×IO重量%メタノール
溶液222 me / m2で塗布乾燥して受像要素■
を作製した。 実施例 λ 実施flEl 1に於けるアラビアゴムの代りにアラビ
ン酸を乾燥膜厚がO5ざg/m2となるように用いた他
は実施例2と同様にして受像要素mt−作製した。 実施例 本 実施例2に於けるアラビアゴムの代りにアラビン酸を乾
燥膜厚が0 、 A 9/m2 となるように用いた他
は実施例2と同様にして受像要素■を作製した。 実施例5(受像要素■の作製) ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテート
(酢化度111%)/1.!i+とスチレン−無水マレ
イン酸共重合体/29と全アセトン270m1とメタノ
ール30m1に溶解した溶液全!参ml 7m2の厚さ
で塗布乾燥した。この上に、j、&−ジブチルー7.弘
−ジメルカプト−j)(、&)(−x、3a、!、ta
−テトラザベンタレムAO。 A、2%セルロースアセテートアセトン溶液全乾燥膜厚
が乙9 / m 2となるように塗布した。央にこの上
にアラビアゴムのj%水溶液にホルムアルデヒド(10
%)水溶液とグリセリンケそれぞれjチ、7係濃度で添
加混合し、−2j me / m2の帳布厚で塗布した
。更にこの上に、セルロースアセテートのアセトン/メ
タノール溶液に硫rヒ/ξラジウムが微分散された液を
塗布した。この塗布液にはi 、i4 x / f6モ
ル/m2の塗布情となるように2−メルカプトベンツイ
ミダゾールを含有させた。 乾燥膜厚は/、グμmであった。この塗布物に下記のア
ルカリ液に/1ml!/m2の割合で塗布し、水洗乾燥
して受像要素V’(11−作製した。上記の硫化)ξラ
ジウム分散液は、セルロースアセテートのよ。 3%アセトン/メタノール混合溶液に7×10 ’モル
の硫化ナトリウムメタノール溶液と7×10 ”モルの
塩化パラジウムナトリウムのメタノール溶液を添加しよ
く攪拌して作った。 〈比較用受像要素人の作製〉 実施例1に於ける/−(4Z−N−ブチルカルバモイル
フェニル)−2−メルカプトイミダゾールの代わりに/
−フェニル−よ−メルカプトテトラゾールを使用した以
外は、実施例1と同様にして比較用受像要素人を作製し
た。 〈比較用受像要素Bの作製〉 実施例2に於けるJ、7−シプチルーl、≠−ジメルカ
プト−3H,1H−2,3a、j、乙a−テトラザペン
タレンの代わりに7−フェニル−オーメルカプトテトラ
ゾールを使用した以外は実施例2と同様にして比較用受
像要素Bを作製した。 〈比較用受像要素Cの作製〉 実施例5に於ける3、6−ジヅチルー/、弘−ジメルカ
プト−3H+1H−−2,ja、j、Aa−テトラザベ
ンタレノの代わり[/−フェニル−j−メルカプトテト
ラゾール’t 部用した以外は実施例5と同様にして比
較用受像要素Cを作製した。 〈比較用受像要素りの作製〉 実施例2に於けるアラビアゴム水溶液の塗布を無くした
り外は実施例2と同様にして比較用受像要素D′fr作
製した。 〈比較用受像要素Eの作製〉 実施例5に於けるアラビアゴム水溶液の塗布金魚くした
以外は実施例5と同様にして比較用受像要素Eを作製し
た。 実施例 6 受像要素I〜V及び比較用受像要素A、[3,Cと下記
の感光層シート及び下記の処理液とを用いて拡散転写現
像処理を行ないポジ画像を得た。 (1)感光層シートの調製 通常の方法で平均粒径/、Oamのヨウ臭化錫を調整し
た、これを100?ポツトにとり、5o0cの恒温バス
中において溶解した。これ[3−(、を−クロローコ−
〔コーエチル−3−(3−エチル−2−ペンゾチアゾリ
ニリデン)フロベニル〕=3−ベンズオキサジノオ)プ
ロ/I!/スルホネート、クー(コー〔3−エチルベン
ゾチアソリンーλ−イリテン) −,2−メーy−ルー
/−フロベニル]−3−にンゾチアゾリオ)プロパンス
ルホネート、弘−ヒドロキシ−t−メチル−/、3.3
a、7−チトラザインデンの/重量多水溶液10mQ、
2−ヒドロキシーグ、6−シクロロトリアジンナトリウ
ム塩の/重量係水溶液10mQ、’fにドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの/重i%水溶液10rnLを
加えて攪拌した。この完成乳剤を酸化チタンを含有する
下塗り済のポリエチレンテレフタレート・フィルムベー
スに乾燥膜厚がjミクロンになるように塗布乾燥して試
料を得た6塗布した鉛量は/、oy/m2であった。 (2)処理液組成 一水酸化カリウム(4tOチK OI−1水溶液) 3
.23 (! 二τ“β化チタン 3 ? ヒドロキシエチルセルロース 7タ を酸化亜鉛 タ、
7よ2 NIN−ビスーメトキンエチル ヒドロキシアミン 75 2 トリエタノールアミン溶液(水 乙1.2に対してトリエタノー ル了ミング、り部) /7./弘2 テトラヒドロピリミジン千オン o、a y2.4t−
ジメルカプトピ11ミジン 0,3!;9ウラシル ♂
θ 2 水 //り3g 感光層シートを色温度! II 0 OKの光源をもつ
感光層を用いて光v!A、′M光を行なった。このi6
光済の感光層シートと上記の受像層シートを重ねその間
に上記処理液をo、ojrnmの厚さで展開し拡散転写
視像し2j0Cの雰囲気下で75秒後に両シートを剥離
しポジ画像を得た。 これを1信士フィルム社製TCD型自記濃度計を用いて
測定し、最大濃度をめた。
無置換の炭素芳香遣(好1しくに6員」くI)を形成し
うる。 上記一般式(II)で表わされる化合物中で、好ましく
は几5がアルキル基またはア11−ル基の場合である。 一船°式(1)又は(II)で表わされる化合物を尺体
的にあげると、つぎのようなものがある。すなわち、λ
−イミダゾリジンチオン、/−エチル−λ−イミダゾリ
ジン千オン、/−3’−メチルフェニルーーーイミダゾ
リジンチ/1ン、λ−メルカプトイミダゾール、3−メ
ルカプト−&H−/。 2、II−)+17ソール、クーフェニル−j−メルカ
プト−弘R−/、2.ゲート11アゾール、j−プロピ
ル−λ−メルカプトベンズイミダゾーlし、J−フェニ
ル−λ−メルカプトベンスイミタソール、j−ニトロ−
2−メルカプトベンズイミダゾール、J−メルカプトベ
ンズイミダソール、/−フェニル−λ−メルカブトイミ
タソール、/−(4L−N−−iチルカルバモイルフェ
ニル)−コーメルカブトイミダゾール、コーメルカプト
ー弘−フェニルイミダゾール、l−ベンジル−2−メル
カプトイミダゾール、/−(4−N−ペキン・レカルパ
モイルフェニル)−2−メルカプトイミダゾール、/、
グージメルカプト−3H,AH−,2゜3a、!、Aa
−テトラザベンタレン、3.z−ジフェニル−/、ii
−ジメルカプト−、?H,A)−1−λ、3a、!;、
Aa−テトラザ啄ンタレン。 本発明に自首れる有機メルカプト化合物としては、アル
カ11性条件下で解離または分解するメルカプト化合物
(前駆体)あるいは有機メルカプト化合物の金属塩もそ
の範囲内にある。 メルカプト化合物前駆体としては、たとえば、コーモル
フオリメチルーグーフェニルーl、2゜!−)IJアゾ
ール−3−千オン、2−フェニルーグーヒドロキンメチ
ル−/ 、2.4Z−117ソールー3−千オン、コー
アセチルチオイミタソール、j−エトキシカルボニルチ
オ−3−メチル−グーフェニル−/、λ、ケグ−リアゾ
ール、などがある。 有機メルカプト化合物の金属塩七しては、前記メルカプ
ト化合物と柚々の金属イオンとの塩または錯化合物が使
用できる。金属イオンとしては、たとえば、金、鉛、白
金、カドミウム、亜鉛、鉄、コバルト、ナトリウム、力
11ウム、カルシウム、リチウム、バリウムなどのイオ
ンがある。 これらの化合物の中でも画像の保存性、両(rH処甥前
の保存中に於ける経時変化抑制などの点から、メルカプ
トベンズイミダゾールυ、メルカプトイミダゾ−ル顛、
テトラザペンタレン伎自が好ましく特にメルカプトイミ
ダゾール類が好ましい。 本発明の特徴は、第一のアルカリ非浸透性ポリマー層と
受像層との間のhjr水性ポllマ一層としてアラビア
ゴム及び/又はアラビン酸を含む層を用い、しかも第一
のアルカリ非浸透性ポリマー層中VC@定の一般式(1
)又はi)で表わされる化合物を含有させたアルカリ非
浸透性層を用いることvcJつて、その処理後の画像の
安定化が顕著なることである。 本発明に用いる親水性ポリマーの層は、4頁受像要素作
成工程上及び、写真受像要素の耐水性、並びに14接層
との密着性を確保する為に硬膜することが望ましい。 硬膜剤としては当朶者に周知であり、例えばプロダクト
、ライセンシング、インデックス第2.2巻IOf@の
[l1ardeners Jの項に記載すれているもの
全任意に用いることができる。中でもアルデヒド系(例
えばホルマリン、グリオキザール、グルタルアルデヒド
、ジアルデヒドデンプンなど)や、N−メチロール(又
はアルコキシメチル)系(例えばジメチロール尿素、ト
リメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ヘ
キサメトをジメチルメラミン、ポリ−N−メチロールア
クリルアミド、ポリ−N−メトキシメチルアクリルアミ
ドなど)硬膜剤が好適である。 本発明に用いられる親水性ポリマーは、実質的に水に/
係以上溶けるポリマーである。 親水性gリマ一層は実質的にアラビアゴム及ヒ/又はア
ラビン酸からなり、他の親水性ポリマーを30係(重量
)以下、好ましくはコθ%(重量)以下含有してもよい
。本発明ではアラビン酸とはアラビン酸及びその塩(例
えば力J(シウム塩、マグネシウム塩)であると定義す
る。 その他の親水性ポリマーとしては天然多糖類及びその誘
導体、天然たん白質及びその誘導体、合成親水性ポリマ
ーなどが挙げられる。更に具体的には天然多糖類又はそ
の誘導体としては、たとオーばグアーガム(()Ll
a r Gum) 、 o−カストビーンガA(Loc
ust Bean Gum)、カラギーナン(Carr
ageenan)、ベクチ7 (Pectin)。 アルギン(Algin)、(アルギン酸、アルギン酸ソ
ーダなト)セルロース誘導体(カルボキシメチルセルロ
ース、fayRセルロース塩(ナトIJウム堪、カリウ
ム塩、φ級アンモニウム地など)、メチルセルロース、
とドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ヒドロキシプロビルセルロースアセテートフタ
1/−ト、ヒドロギシエチル力ルホキンメチルセルロー
スナト)、デンプン及び−得体(デンプン、α化デンプ
ン、カルボキンメチルスターチ、ヒドロキシプロピルス
ターチ、ジアルデヒドデンプンなど)、デキストラン、
デキストランナト11ウムサルフエート、プルラン、ザ
ンサンガム、コ7ニャクマンナン、カラヤガム(1<a
raya Gunl)、ガツチガム(Gum 0ba
tti)、トラガノトノjム(Gumコ゛ragaca
nth) などがあり、天然/こんばく質、及びその誘
導体としては、たとえばゼラチン、フタル化ゼラチン、
プルラン、カゼ・fン、アルブミン、にかわなどがある
。甘だ合成親水性ポリマーとしては、たとえば、ポリビ
ニルアルコール、ボlビニルメチルエーテル、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアセトアミド、ボ11ビニル
スルホン酸1篇(ナトリウム、カリウム、グ級アンモニ
ウム塩など)、ポリアクリルC* j=、ポリアクリル
了ミド、ポリ−N−メチルアクリルアミド、ボ】1−ヒ
ドロキシアルキル−(メタ)−アクリレート(たとえば
、ポリ−ノーヒドロキシエチルアク11レート、ポリ−
2−ヒドロキシエチルメタクリレートなど)、ポリグル
タミンソーダ、ポリスチレンスルホン酸ソータ、ホ11
ヒニルベンジルート11メチルアンモニウムクロ11ド
など、及びこれらの共重合体(たとえばアク11ル了ミ
ド−アク11ル酸ソーダ共重合体、アクリルアミド−N
。 N−ジメチル了り]1ルアミド尺取合体、アクリルアミ
ド−N−メトキシメチル了り11ルアミド共重合体、マ
ク11ルアミド−2−ヒドロギンエチルメタクリレート
共重合体、−−ヒドロキシエチルアク1ル−ト−2−ヒ
ドロキシゴイールメタクリレート共l¥合体、メチルビ
ニルエーテル−マレイン酸ナトIIウム共重合体、スチ
レン−マレアミン酸ソi’ 共m 合体、 6 Ni
ヒニルービニルアルコール共重合体、・酢酸ビニル−マ
レイン酸ナト11ウム共重合体、ビニルピロリドン−ア
ク1】ルアミド共重合体などが皐げられる。これらを必
要に応じて混合して用いてもよい。 −さらに本虻明に用いられる親水性ポリマーの特性は、
アルカリ透過性であるが、そσ)透過性はアルカリ水溶
液に対して適就の抵抗性を有していることが符に好捷し
い。即ち写臭処理組成物會本完明の受1家要素と蕗光さ
れた1層元材料とσ)間に展開して画澹処理會行う除、
形成された銀画像の保存性音間める性質含有するが、銀
画像形成時に存在すると、現1象阻否伊起こす性質含有
する架剤が第1の加水分解可能なアlレカリ非浸透性4
セリマーσ)線中に含有せしめらルて存在しているσ)
で、親水性ポリマー層のアルカリ透過性が大きい場合、
銀11!11凶形成が兄了−「る以前に親水性ポリマー
層を透過して来たアルカリにより第1のアルカリ非浸透
性ポリマー層の一部が加水分解され、この@l喘に含有
されている桑剤がアルカリによって可溶性となり、第、
21−に拡散し一1llII像の形成に好まし力為らざ
る’?−2’r’l k与える。従って本発明のアルカ
リ透過のMシ1生伊有する親水性ポリマー層を用いるこ
とにより、従来使用が田畑であった銀画像C)保存性を
旨める性′直ケ有するが現1象阻優の性・w、を併わせ
有する薬剤會も有利に使用することができる。 本発明の親水性ポ11マ一層の塗布に除して用いる溶媒
は水が用いられるが、必要に応じて、アルコール(メタ
ノール、エタノール、フロノミノール、エチレングリコ
ールなど)、アセトノ、アセトニトリル、ジオキサ/、
ホルムアミド、テトラヒドロフラノなどの水i=J溶件
有鋼溶媒を水と混合して用いてもよい。 本発明の親水性層1)マ一層の塗布には塗布助剤を用い
ることがqノましい。塗布助剤としては、たとえばプロ
ダクト・ライセンシンク・インテックス第2+2巻1o
trpの「Coating aids Jの項に記載さ
ハているものが用いられる。 −また本発明の塀、水性ボ11マーUには、必要に応じ
て種々の添加剤を含有せしめることができる。たとえば
保・直削(グ11セ11)、1千レンゲリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレンクリコ−”、)”メf
ロールプロアgン、はンタエリスリトール、) 11了
セチノなど)、螢光増白剤、帯電防止剤、可塑剤などを
含有させ得る。 本発明の第−及び第二のアルカリ非透過性ポリマー層の
間に用いる親水性ポリマー層の膜厚は特に制限はないが
、釧転写像の形成又は改良に役立つ架剤の拡散抑制の程
藺、写真受1象要素の耐水性などの点からθ、Oj〜、
! 097m2、の範囲で塗設才るのが好捷しく、特に
好ましくは、0.0タル39フm2である。 一般式(1)又は(IT)で表わさね、る化合物の1層
への添加用は、化合物の神翅によって有効1t[げ異な
るプパ、通常、約l0−6〜10 2モル/n]2テあ
り、好寸しくは104〜夕X/(1) 3モルフm2で
ある。 第−及び第二のアルカ11非浸透性ポ11マ一層の塗布
に除しては実質的に有機溶剤を用いるが、少量の水を含
んでもよい。 有機溶剤は一般によく知らhfvものが用いられる。2
種以上の溶剤を用いることもできる。次に好ましい有機
溶剤を挙げる。 アルコール類例オばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、エチレンクリコール、ジエチレングリコール、グ
リセリンなど、ケト/’3−例えば、アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノンなど、エステル類例え
ば酢岐メ干ル、酢酸エチル、ギ敏エチル、酪酸メチルな
ど、ハロゲン化炭化水素類例えばメチレノクロライド、
ジクロルエタン、ジクロルエチレン、トリクロルエタ/
、クロロホルム力ど、エーテル類例えばジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサ7、アミドMl f
lit エはホルムアミド、ジメチルホルムアミドなど
、炭化水素類例えばペンタン、ヘキ→tン、ヘプタン、
ンクロヘギサンなど、芳香族炭化水素類例エハベンゼ/
、トルエン、キンレノ、クロルベンゼアなど。 本発明に甲いられる第−及び第二の当日水分解可能なア
ルカ11非浸透)生ポリマーと(〜では、たとえばセル
ロースト11アセテート、セルロースジアセf、−)
、セルロースプロピオネ−)、セルロースアセf−)ブ
チレートなどのセルロースエステル類、ボ11酢酸ビニ
ル、ボ11ビニルプロピオネート、ホ1)ヒニルクロル
アセテートナトのポリビニルエステル美自々とがある。 これらのポリマーの少’It くとも一つからなるアル
カリ非授透性ポ1)マ一層はアルカリ溶液による加水分
解により、アルカリ浸透性とすることができる。−また
第二のアルカリ非浸透性ポリマー層にはポリビニルホル
マール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール
ナトのポリビニルアセタール類を用いることもできる。 この場合には酸性加水分解によりアルカリ浸透性とする
ことができる。 本発明に用いられる第−及び第二の加水分解可能なアル
カl)非浸迅件ポリマー層の巾、第二のアルカリ非浸透
件ボ11マ一層の少なくとも一部を釧塩拡散転写法写真
受像要素に供する前にアルカ11浸透性とすることが必
要である。また第−及び第二の加水分解可能なアルカ1
)非浸銹性ボ11マ一層とその間に設けらカた親水性ポ
リマー層との密着を向上させるために、第一のアルカ1
1非浸透性ポ11マ一層の一部をアルカリ浸透性にして
も良い。 アルカリ非浸透性ポリマー層をアルカ】j加水分解によ
りアルカリ浸透性にするには水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、水酸化テトラアルキルアン
モニウムなどのアルカリを、メタノールやエタノールな
どのアルコールを10〜90%のheで含むアルコール
水溶Ifi、に溶解した鹸化液を調製し、この鹸化液を
セルローズエステル層に接触させる。接触の方法として
は鹸化液のブラシ塗布、ローラー塗布、エアナイフ塗布
、スプレー塗布あるいは鹸化液浴へのV偵など従来公知
のあらゆる接触手段を適用することができる。 鹸化液の接触によりセルローズエステル層の表面は鹸化
される。 鹸化されfcl釦耘アルカリ浸透性となり拡散転写法処
理液が浸透することができるようになる。 鹸化された層が受像層になるわけであるから、受像層の
厚みは酷化される層の厚みに影響する、例えば、アルカ
リ6長度、アルコール濃度、鹸化浴を作用させる時間、
と温度などの因子によって制御することができる。セル
ロースエステルTΔのうち受像層の厚み&jO、/ a
〜、20 a、”F!jvc o 、!r〜10μが
適当である。受像層の厚みが薄すぎると、充分な転写−
反を得ることが困錐になり、また厚すぎると、受像層内
に多量の処理液が浸み込み、現像薬の酸化により受像シ
ートに汚染を与えたり、銀画像の保存安定性を損う傾向
がみられる。 第二のアルカリ非浸透性ポリマー層には銀沈積核物質を
含有していることが好ましい。銀沈積核物質は第二のア
ルカリ非浸透性ポリマー層もアルカリ浸透性とする前、
或いは後、更にはアルかり浸透性とする化学処理と同時
進行的に含有させることかできる。これらの方法は当朶
者に周知であり、たとえば蒔公昭μグー3.27.5′
弘、特開昭ゲタ−/20t3弘、特公昭zi−1/yt
i−i/、米国特許第3./71.、t/7号等に記載
の方法により銀沈積核物質を含有せしめることができる
。 銀沈積核物質としては、亜鉛、水釧、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、鈴、コバルト、銅などの重金属
、パラジウム、白金、錫、金などの貴金属、あるいけこ
れらの諸金岡の備化物、セレン化物、テルル化物など、
従来、銀沈積核として公知のものをすべて使用すること
ができる。これらの銀沈積核物質は、対応する金属イオ
ンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、あるい
は、金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物また
はテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化物、金
属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分散物を
つくることによって見られる。 銀転写法において銀沈積核の如き材料の働きについては
、たとえばニドウィン・エッチ・ランド等の/?!を年
72月1g日公告の米国特許第2゜77≠、667号に
記載されている。好ましい調子の画像を与える受像要素
をうるには、これらの銀沈積核は、受像層上に、通常
t o l O〜10 ji/鑞 、好ましくは10
〜l0−65 gΔ含ませる。 本発明の銀塩拡散転写法写真受像要素において、銀沈積
核を含む受像層には必要に応じて色調剤全含有させる事
が好ましい。色調剤とは写真処理後に形成された鐵転写
画像の色味の調子を変化さ、せ得る化合物である。 色調剤としては、たとえばイミダゾリジン−λ−チオン
、ノQ−ヒドロジアジンー2−チオン、ベンツイミダゾ
ール類(たとえばベンツイミダゾール、λ−メルカプト
ベンツイミダゾール、λ−メルカプトー3゛−メチルベ
ンツイミダゾール、λ−メルカプトー!−クロルペンツ
イミダゾールなど)、メルカプトイミダゾール類(たと
えば2−メルカプトイミダゾール、2−メルカプト−≠
−フェニルイミダゾール、/−メチル−一−メルカプ)
−j−フェニルイミタソール、/−ベンジル−2=メ
ルカプトイミダゾール、λ−メルカプトー/−フェニル
イミグゾールなど)、メルカプトトリアゾール稙(たと
えば、3−メルカプト−<<、1−ジメチルトリアゾー
ル、1I−p−)ルイルーμH−/、、2.#−トリア
ゾール−3−チオールなど)、ベンゾトリアゾール類(
たとえば、ベンゾトリアゾール−2−チオールなど)、
テトラゾール−よ−チオール類(たとえばl−フェニル
−1j−メルカプトテトラゾール、/−エチル−6−メ
ルカプト−/H−テトラゾールなど)、メルカプトピリ
ミジン類(たとえば、λ−メルカプトピリミジン、24
グージメルカプトピリミジン、弘−ヒドロキシ−2,6
−ジメルカプトピリミジン、kど)、子トラザペンタレ
ノ類(たとえば、l、≠−ジメルカプトーJH,7)(
−2,3a、j、Aa−テトラサヘンタレノ、3.A−
ジフェニル−/、44−ジメルカプト−3■(、AH−
2,3a’、j、tRlott、Dipl Ing、a
nd Edith Weyde。 Dr Ing 著Photographic 5ilv
erHalide Diffusion Proces
aes 第3−2、グ、μ章、47〜65頁、米国特許
3.7j6、r2s、ドイツ特許1.りO3,7弘11
イギリス%許/ 、230.1170.フランス特許2
゜090、≠7乙の各号に記載の16合物も有効に用い
ることができる。 色調剤の使用量は化合物の種類によって異なるが少な過
ぎる場合には、銀転写画像の色vIAが赤黒調となり、
また多過ぎる場合には鉛色、或いは全体の光学濃度が低
下するため、通常約10 〜10 モル/m であジ、
好ましくは、io ’ 4 〜1o−5モル/m2である。 上記の色調剤のうち、ベンズイミダゾール類、メルカプ
トイミダゾール類又はメルカプトピリミジン類が好まし
い。 1層および■層の厚みは、通常、それぞれO1/〜、2
0μおよび0.7〜10μであり、好ましくはそれぞれ
O9j〜10μおよびO8夕〜jμである。1層および
■層の厚みが薄すぎた場合、各層の機能が充分発揮でき
ない。一方、前記層が厚すぎた場合には、現像処理液が
多世に1層および■層の被膜中に残存し、スティンを与
え、画像の保存性も悪くなる。 本発明の受像要素は支持体に担持されることが好ましい
。支持体としては、紙、/くライタ紙、チタン白などの
顔料塗工紙、酢酸セルローズ、硝酸セルローズ、ポリビ
ニルブチラール、ポ)】ビニルホルマール、酪酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルローズ、プロピオン酸セルローズ、
ポリエチレン、ポリスチレンなどのような高分子物質が
ラッカー塗布あるいはエマルジョン塗布などの方法によ
り塗工すれた紙、ポllエチレンテレフタレート、二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、ニトロセルローズ、
ポリカーボネート、ポリ塩化ビニルなどのような高分子
物質のフィルムなどがあり、従来、写真業界で使用され
てきたすべての支持体を使用することができる。 更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けても良い。こ
のアルカ11中和剤層にはたとえば特公昭弘f−336
97に記載の重合体酸などが用いられる。アルカリ中和
剤層は第1の了ルカリ非浸透性ポリマーのj書とそれを
担持する支持体との間に設けることが好ましい。好まし
い重合体酸としては無水マレイン酸共重合体例えばスチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸
共重合体など、(メタ)アクリル酸(共)重合体例えば
、アクリル酸−アルキルアクリレート共重合体、アクリ
ル酸−アルキルメタクリレート共重合体、メタアクリル
酸−アルキルアクリレート共重合体、メタアクリル酸−
アルキルメタクリレート共重合体などが挙げられる。ま
た、剥離層とよばれるアルカリ浸透性またはアルカリ可
溶性ポリマー物質からなる薄い層を■層表面に設けるこ
とは、従来の受像要素では通例であったが、本発明の愛
飲材料でも同様に実施できる。 本発明において併用されるゼ→チンノ・ロゲン化0感光
要素としては、塩化錫、臭化銀、ヨウ化優、塩臭化銀、
ヨウ臭化銀および塩ヨウ臭化鉄乳剤が使用できるが、臭
化銀およびヨウ臭化銀が好せしい。これらのハロゲン化
銀の平均粒子サイズは、通常0./〜10μである。そ
して、目的に応じて、光学増感剤、化学増感剤、かぶり
防止剤、ゼラチン硬膜剤、界面活性剤などが添加される
。ある場合には、現像処理のための現像主薬があらかじ
め、ハロゲン化釧感光要素中に添加されることもある。 ヒドロキシルアミンの7・ロゲン化釧現像剤は、特に再
生セルロースの優受像層と組み合わせて用いた特許に後
処理のいらないあるいはほとんどいらない優転写像をつ
くるのに特に有用であることが判った。特に有用なヒド
ロキシルアミンのノ・ロゲン化優現像剤は、N−アルキ
ルおよびN−アフレコキシルアルキル置換ヒドロキシル
アミン仰である。多くのこのようなヒドロキシルシアミ
ン枦が、米国特許21372711号、同、21!72
Vjf号、同、21タフ27を号、同32g711u号
、同3コ♂7/2夕号および同3.223q3弘号、同
33t、2761号、同37≠0227号に記載されて
いる。特に効果的且つ好捷しいヒドロキシルアミンのハ
ロゲン化銀現像剤は式 %式% ( (式中、Rはアルキル、アルコキシアルをルーあるいは
アルコキシアルコキシアルキルを表わし、2 人 Rは水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ
アルコキシアルキルあるいはアルケニルを表わす)によ
って示すことができる。好まし7くはアルキル、アルコ
キンおよびアルケニル基は炭素lないし3個を含む。特
に有用なヒドロキシルアミンのハロゲン化伝現像剤とし
て、N、N−ジエチル−ヒドロキシルアミン、N、N−
ビスーメトキンエチルーヒドロキシルアミンおよびN。 N−ビスーエトキシエチルーヒドロキンルアミンをあげ
ることができる。 さらに、ジヒドロキシベンゼン化合物(たトエハ、ヒド
ロキノン、t−71’チルヒドロキノン、メチルヒドロ
キノンなど)や米国特許3t72♂り1 、 同4’
/ 2♂ダ2jに記載されているレダクトン化合物、米
国特許31./j′≠qoに記載されているレダクトン
酸化合物がハロゲン化銀現像剤として有用である。 1だ、補助J11!I’lJ剤のフェニドン化合物、p
−アミノフェノール化合物およびアスコルビン酸と上記
現イμ゛剤を併用することができる。 ハロゲン化銅溶媒はアルカリ金属のチオ硫酸塩、たとえ
ばチオ偵i酸ナトリウムあるいはチオ硫酸力l)ラムで
あってもよく、好ましくは前記の米国特許3g!7.2
7V号、同月す727!号および同3g、t7.27を
号に詳しく記載の型の環状イミド類、たとえばウラシル
、ウラゾール、j−メチルーウランル等である。 処理組成物はアルカリ石、好ましくはアルカリ金属の水
酸化物、たとえば水酸化ナト11ウムあるいは水酸化力
1)ラムを含んでいる。重ね合わされた感光性の要素と
受像g素との間に8ゲい層として処理組成物を分布させ
ることによりこれを適用する万らば、そして特にこれら
の要素が重ね合ざった関係にあるように分布させるなら
ば、処理組成物は重合体フィルム形成剤、濃厚化剤ある
いは増結剤を含んでいると好ましい。ヒドロキシエチル
セルロースおよびナトリウムカルボキシメチルセルロー
スは、この目的のために特に有用であり、拡散転写写真
法の公知の原理によシ適当な粘度を与えるのに効果的な
濃度で処理組成物の中に含有させる。処理組成物はさら
に、銀転写法において公知の別の助剤、たとえばかぶり
防止剤、調色剤(toning agents)、安定
化剤等を含有させてもよい。かぶり防止剤、色調剤とし
てメルカプト化合物イミダゾール化合物、インダゾール
化合物、トリ了ゾール化合物などが有用でとくに米国特
許3j乙6A/り、同37タ2ざコよ、同3z≠2≠7
3、英国特許l/コλ/J−1および西独特許出願(O
LS)/1O1136タなどで記載されている化合物が
有効である。また安定化剤として特に、オキシエナルア
ミノ化合物、たとえばトリエタノールアミンを含有させ
ると、シドニイ・カズマン(sidney Kasma
n)の米国特許3tlりlざ5号に記載のように処理組
成物の貯蔵寿命を増加させるのに有用であることが判明
した。 本発明によってえられる受像要素は、種々の形で応用で
きる。その一つは、剥離型拡散転写法感光材料(pea
l apart 1ype) として知られ、でいるも
のであり、受像材料シートと感光材料シートとが別々の
シートにわかれていて、露光の段階では、受像材料は感
光材料の露光を妨げないように折りたた壕れているか、
あるいはロール状に巻かれている。蔀光後、1μ光材料
と受像材料とを重ね合わせ、その間に覗、像処製液を展
開(〜て処理を行なう。一定+r、)間処理したのち、
受像材料と感光材料とを靜掬[E(7て受像材料上にポ
ジ画像をうる。 こIl、 Kたいして、剥離不要型拡散転写法感光材料
(integratcd negative andp
ositive type) として知られているもの
では、あらかじめ、受像材料と感光材料とが重ねられ、
一体化していて、外見上では7枚のシートを形成してい
る。この場合、受像材料が感光材料のIけ光を妨げない
促度に光透過性があって、受像材料を通して露光を行な
うか、あるいは感光材料の支持体が光透過性であって、
この支持体を通して両歌を観察すると、ネガ像に処鯉液
の光反射物質層によって遮断されるので、ポジ像のみが
みえる。したがって、このような拡散転写写真材料では
、受像材料と感光材料を最終的に剥離することなく、ポ
ジ画像を観察できる。 このような剥離不要型拡散転写法写貢材料には、上記方
式以外に種々の層構成をもった方式力知られている。本
発明は、安定性の高い銀画像をうるために改良されたも
のであり、これらの方式の差にかかわらず、すべての場
合に応用できる受像要素である。 本発明の銀塩拡散転写法写真受r象要素を用いると、画
像処理以前に長時間、保存[7て尤・いても、画像処理
した時の銀画像の光学濃度が低下することが極めて少な
く、かつ得られた銀画像の保存中に於ける変色や、光学
濃度の低下が極めて起り薙いという効果がえられる。 はらに親水性ポリマー層を用いることにより、第一のア
ルカリ非浸燥性ポリマー1.’fに含有させる有機溶剤
可溶性薬剤は多くの種類のものが使用1−2易くなるこ
と、及び第二の受像層に含有させる銀沈積核も佃々のも
のが使用し易くなるとと與本発明の%徴の一つである。 本発明は特公昭j6−弘lI弘1g号とは次に挙げる本
発明の特徴の点で明確に異なる。 (1)親水性ポリマーよりなる中間層 画像安定比剤全含む第1の層と、銀沈積核を含む第2の
層との間に設けられ、これらの層の塗布に用いられる有
機溶媒に不溶かつw潤せず、これらの層と明確な界面を
作り、画像安定1ヒ剤が受像シートの製造あるいはユー
ザーが使用する捷でに、不必要な移動するのを防ぐ。ま
た、アルカリ液の透過に対する抵抗性も有し、第2層の
加水分屑処理時に、加水分解が第7層まで及ぶのを防止
し、かつ、現隊処理時に、画像安定rヒ剤が第7層に拡
散するのを防止し、現像処理終了後、画像の保存時に、
徐々に第1層に拡散させる効果含有する。 (2)画像安定化剤 画像安定比剤として各種のメルカプト置換化合物を探累
した結果、本願の化合物が特に有効であることかわかっ
た。公笈1の/−フェニル−5丁メルカプトテトラゾー
ルやイミダゾリジンチオンなどに比べ、より疎水的であ
り、親水性ポリマーの中間層でより有効に不要な移動が
防4止される利点を有する。画像安定化剤は、拡散転写
処理が終了したのちに、徐々に第1層に拡散し、現像の
終った1liLl@に吸%J L7て、その俊退色ケ防
1卜する効果ケ示した。 (3)色調剤 現像銀の色調を最適に整えるのに必要なだけの色調剤は
始めから銀沈積核を含む受像層か、もしくは処理液に添
加しておく。従って、拡散転写処理中に、転写銀が生成
する受像層の色調剤の有効濃度は変らずに保たれる。 以上のように本発明の新しい構成の受像材料を用いると
、 (1)より多量の画像安定[ヒ剤を自首せた受像材料が
得られ、その製造プロセスあるいは、ユーザーが使用す
るまで極めて安定に保存でき、かつ、得られた画像の保
存中の変退色が改良される。 (II)色調剤は、現像処理中、現像が起っている層中
に、常に必要にして充分な量が保存され、変動しないの
で、常に一定の品質の画r象が得られる。 好ましい実施態様 1 軸杵請求の範囲において、該受像層が急−4剤を含
有する銀塩拡散転写状写真受像要素。 2 実施態様1.において該色調剤がベンズイミダゾー
ル類、メルカプトイミダゾール類、メルカプトピリミジ
ン類から選ばれた化合物の少くとも一つである銀塩拡散
転写状写真受像要素。 3 特許請求の範囲において、第7および第二の加水分
解可能なアルカリ非浸透性ポリマーがアセチルセルロー
スである銀塩拡散転写法写冥受像要素。 4、 憤許り請求の範囲において、該銀沈稙核が金、腿
、白金及びパラジウムの金幌コロイド、又はニッケル、
銀、鉛、白金、及びパラジウムの硫化物である銀塩拡散
転写法写頁受像要素。 & 特許請求の範囲において、第一のアルカリ非浸透性
ポリマー層と支持体との間に重合体酸を含有する層を有
する銀塩拡散転写状写真受像要素。 a 実施態様5において重合体酸を含有する層が、(メ
タ)アクリルV(共)重合体、無水マレイン酸共重合体
、又は前記重合体のそれぞれとセルロースアセテートと
の混合物を含む銀塩拡散転写状写真受像要素。 次に実施例を埜ばて本発明全限定するが、もちろん本実
施例が本発明全限定するものではない。 実施例1. (受贈要素Iの作製) バライタ塗布紙(/ 209/ln2、厚み0./4o
咽)の表面に/−(Il、−N−ブチルカルバモイルフ
ェニル)−2=メルカプトイミダゾール0.79全溶屓
したセルロースアセテート(酢化度よ弘袈)のアセトン
溶液を乾燥優(li酋が597m2となるように頭布し
た。この上VC乾燥塗布量が0.797m2 となるよ
うにアラビアゴム水溶液を塗布した。更にこの上にセル
ロースアセテートのアセトン/ミゾ液を塗布し、乾燥膜
厚葡/、3μmとした。上記の塗布物に銀沈積核として
硫化ニッケルヶ含むアルカリ液ケコj 1nl / m
2の厚さで塗布、乾床し、次いで水洗乾燥して受f象
要素■を作成した。塗布に用いたアルカリ液の組成は以
下の曲りである。 上記アルカリ液に含まれ、る値化ニッケルは、グリセリ
ンの中で20%硝酸ニッケル水溶液と、−0%硫化ナト
リウム水溶液とをよく攪拌しながら反応させることによ
り作成した。 実施例2.(受像要素■の作製) ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテ−)
(酢化度33%)/ざ2と、メチルビニルエーテル−無
水マレイン酸共重合体/29とのアセトン270m1.
メタノール30rnlの混合溶液を70m9/n12の
厚さで塗布し乾燥した。この塗布物に3,6−シプチル
ー/、4’−ジメチルカプト−J I−1、A I(−
λ、3a、j、Aa−テトラザベンタレンのOo、2タ
タレノセルロースアセテート、アセトン溶液を乾燥膜厚
が夕Omg/(dm)2となるように塗布した。更にこ
の上にアラビアゴムの≠チ水溶液にボルフ9フ/mlf
添加した溶液を乾燥膜厚が0.197m2となるように
塗布乾燥した。更にこの上にセルロースアセテートのア
セトン溶液を塗布し、乾燥膜厚−qo、o/lji/(
dm) 2とした。実施例1と同様に硫化ニッケルを含
むアルカリ液f 2 ’Oml / m 2の厚さで塗
布乾燥し、次いで水洗乾燥した。更に/−フェニル−タ
ーメルカプトイミダゾールの!×IO重量%メタノール
溶液222 me / m2で塗布乾燥して受像要素■
を作製した。 実施例 λ 実施flEl 1に於けるアラビアゴムの代りにアラビ
ン酸を乾燥膜厚がO5ざg/m2となるように用いた他
は実施例2と同様にして受像要素mt−作製した。 実施例 本 実施例2に於けるアラビアゴムの代りにアラビン酸を乾
燥膜厚が0 、 A 9/m2 となるように用いた他
は実施例2と同様にして受像要素■を作製した。 実施例5(受像要素■の作製) ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテート
(酢化度111%)/1.!i+とスチレン−無水マレ
イン酸共重合体/29と全アセトン270m1とメタノ
ール30m1に溶解した溶液全!参ml 7m2の厚さ
で塗布乾燥した。この上に、j、&−ジブチルー7.弘
−ジメルカプト−j)(、&)(−x、3a、!、ta
−テトラザベンタレムAO。 A、2%セルロースアセテートアセトン溶液全乾燥膜厚
が乙9 / m 2となるように塗布した。央にこの上
にアラビアゴムのj%水溶液にホルムアルデヒド(10
%)水溶液とグリセリンケそれぞれjチ、7係濃度で添
加混合し、−2j me / m2の帳布厚で塗布した
。更にこの上に、セルロースアセテートのアセトン/メ
タノール溶液に硫rヒ/ξラジウムが微分散された液を
塗布した。この塗布液にはi 、i4 x / f6モ
ル/m2の塗布情となるように2−メルカプトベンツイ
ミダゾールを含有させた。 乾燥膜厚は/、グμmであった。この塗布物に下記のア
ルカリ液に/1ml!/m2の割合で塗布し、水洗乾燥
して受像要素V’(11−作製した。上記の硫化)ξラ
ジウム分散液は、セルロースアセテートのよ。 3%アセトン/メタノール混合溶液に7×10 ’モル
の硫化ナトリウムメタノール溶液と7×10 ”モルの
塩化パラジウムナトリウムのメタノール溶液を添加しよ
く攪拌して作った。 〈比較用受像要素人の作製〉 実施例1に於ける/−(4Z−N−ブチルカルバモイル
フェニル)−2−メルカプトイミダゾールの代わりに/
−フェニル−よ−メルカプトテトラゾールを使用した以
外は、実施例1と同様にして比較用受像要素人を作製し
た。 〈比較用受像要素Bの作製〉 実施例2に於けるJ、7−シプチルーl、≠−ジメルカ
プト−3H,1H−2,3a、j、乙a−テトラザペン
タレンの代わりに7−フェニル−オーメルカプトテトラ
ゾールを使用した以外は実施例2と同様にして比較用受
像要素Bを作製した。 〈比較用受像要素Cの作製〉 実施例5に於ける3、6−ジヅチルー/、弘−ジメルカ
プト−3H+1H−−2,ja、j、Aa−テトラザベ
ンタレノの代わり[/−フェニル−j−メルカプトテト
ラゾール’t 部用した以外は実施例5と同様にして比
較用受像要素Cを作製した。 〈比較用受像要素りの作製〉 実施例2に於けるアラビアゴム水溶液の塗布を無くした
り外は実施例2と同様にして比較用受像要素D′fr作
製した。 〈比較用受像要素Eの作製〉 実施例5に於けるアラビアゴム水溶液の塗布金魚くした
以外は実施例5と同様にして比較用受像要素Eを作製し
た。 実施例 6 受像要素I〜V及び比較用受像要素A、[3,Cと下記
の感光層シート及び下記の処理液とを用いて拡散転写現
像処理を行ないポジ画像を得た。 (1)感光層シートの調製 通常の方法で平均粒径/、Oamのヨウ臭化錫を調整し
た、これを100?ポツトにとり、5o0cの恒温バス
中において溶解した。これ[3−(、を−クロローコ−
〔コーエチル−3−(3−エチル−2−ペンゾチアゾリ
ニリデン)フロベニル〕=3−ベンズオキサジノオ)プ
ロ/I!/スルホネート、クー(コー〔3−エチルベン
ゾチアソリンーλ−イリテン) −,2−メーy−ルー
/−フロベニル]−3−にンゾチアゾリオ)プロパンス
ルホネート、弘−ヒドロキシ−t−メチル−/、3.3
a、7−チトラザインデンの/重量多水溶液10mQ、
2−ヒドロキシーグ、6−シクロロトリアジンナトリウ
ム塩の/重量係水溶液10mQ、’fにドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムの/重i%水溶液10rnLを
加えて攪拌した。この完成乳剤を酸化チタンを含有する
下塗り済のポリエチレンテレフタレート・フィルムベー
スに乾燥膜厚がjミクロンになるように塗布乾燥して試
料を得た6塗布した鉛量は/、oy/m2であった。 (2)処理液組成 一水酸化カリウム(4tOチK OI−1水溶液) 3
.23 (! 二τ“β化チタン 3 ? ヒドロキシエチルセルロース 7タ を酸化亜鉛 タ、
7よ2 NIN−ビスーメトキンエチル ヒドロキシアミン 75 2 トリエタノールアミン溶液(水 乙1.2に対してトリエタノー ル了ミング、り部) /7./弘2 テトラヒドロピリミジン千オン o、a y2.4t−
ジメルカプトピ11ミジン 0,3!;9ウラシル ♂
θ 2 水 //り3g 感光層シートを色温度! II 0 OKの光源をもつ
感光層を用いて光v!A、′M光を行なった。このi6
光済の感光層シートと上記の受像層シートを重ねその間
に上記処理液をo、ojrnmの厚さで展開し拡散転写
視像し2j0Cの雰囲気下で75秒後に両シートを剥離
しポジ画像を得た。 これを1信士フィルム社製TCD型自記濃度計を用いて
測定し、最大濃度をめた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 加水分解可能な第一のアルカリ非浸透性ポリマー層、及
び加水分解可能な第二のアルカリ非浸透性ポリマー層の
少なくとも一部を加水分解することによってアルカリ浸
透性にされた優沈積核を含む受像1Δを有する銀塩拡散
幅写法写真受像要素において、前記第一のアルカQ非浸
透性ポリマー層と前記受像層との間に位置し、アラビア
ゴム及び/又はアラビン酸を含有する親水性ポリマー層
を少くとも一層有し、かつ前記第一のアルカリ非〃透性
ポリマ「層に下記一般式(1)及び/又は(If)で表
わプれる化合物を少なくとも7種含有することを特徴と
才る銀塩拡散幅写法写真受像要素。 式中、■1〜R4は夫々水素原子、炭素数/〜rのアル
キル基または炭素数t〜7.2のアリール基を表わす。 一般式(II) ル5 式中、A、Bは夫々窒素原子または炭素原子を表わす。 但し、A、Bが同時に窒素原子にはならないし、Aが窒
素原子のときはmはOであり、Bが窒素原子であるとき
はnはOである。A、B共に炭素原子であるときはm
、 n共に/である。 R5は水素原子、炭素数l〜10のアルキル基または置
換もしくは未置換の炭素数t〜20のアリール基を表わ
す。R6,R7は夫々R5と同義を表わし、さらVcR
6と几7はA、Bと一緒に、置換もしくは未置換の炭素
芳香環を形成しうる。
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