JPS6037085B2 - 棒状化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な棒状化粧料、更に詳細には次の一般式（
１）（式中、ＲＩはＣＨ３を示し、Ｒ２はＣ，．〜Ｃ，
５の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ａは−ＣＨ２
一声８へ。

−を示し、Ｒ３はＣ・〜Ｃ弧の飽和の炭化水素基又は帆
ｂ日を示し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈはその総
和が１〜６０の整数を示す）で表わされるヒドロキシプ
ロピルェーテル化グリコリピッドェステル（以下ＰＯＳ
Ｌと称する）を含有する棒状化粧料に関する。従来、棒
状化粧料は一般にヒマシ油、植物油、流動パラフィン、
合成ェステル油、ミッロウ、カルナバロウ、マイクロク
リスタリンワツクスあるいはその他の油脂類を主成分あ
るいは補助成分として配合して製造されている。

しかし、これらの種々組合せて得た棒状化粧料は成分が
多岐にわたるため、均一な混合系となり難く、保存時間
の経過、保護環境の温度、湿度等の変化によって、相＊
漆性の不均衡が発生し、発汗や粉ふき現象（ブルーミン
グ）あるいは圧縮強度の変化等を惹起し、外観上の品質
の劣化が使用用感触の低下をきたす等の欠点があった。
斯る実状において本発明者は上記欠点を解決せんと鋭意
研究を行った結果、その組成中に上言己式（１）で表わ
されるＰＯＳＬを配合すれば上言己欠点のない優れた棒
状化粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は（１）式で表わされるＰＯＳＬを含有
する発汗、粉ふき現象がないと共に圧縮強度が経時的に
変化しない棒状化粧料を提供するものである。本発明で
使用されるＰＯＳＬは本発明者によって初めて合成され
た新規化合物であるが、例えば次の一般式（０）、（式
中、Ｒ４はＣ，〜Ｃ２ｏの飽和もしくは不飽和の炭化水
素基又は水素原子を示す）で表わされるグリコリピツド
又はグリコリピツドェステルにアルカリ触媒の存在下プ
ロピレンオキサイドを反応させることにより製造される
（特願昭５３−２４３０６号参照）。

本発明で使用されるＰＯＳＬの代表的なものの性質を示
せば次のとおりである。

本発明の棒状化粧料とは前述した油脂類、ワックス、ロ
ゥ等を加熱溶融し、これに色素、香料、薬剤成分等を均
一に混合し、型に流し込み冷却、固化して棒状に成型さ
れたものを指称し、例えばスティック状口紅、リップク
リーム、スティック状ァィシャドゥ、化粧ペンシル及び
チック等が挙げられる。

本発明の棒状化粧料は、当該組成物中にＰＯＳＬを配合
する以外は従来法と全く同様に製造することができる。

ＰＯＳＬの配合量は棒状化粧料組成物中０．１〜１の重
量％（以下単に％と記載する）、特に０．５〜８％配合
するのが好ましい。次にＰＯＳＬを製造するための参考
例及び本発明の実施例を挙げて説明する。

参考例 １ ｛ｉ｝ グルコース１５００夕、酵母エキス７５夕、尿
素１５のこ全量１５〆となるように水を加え、殺菌し醗
酵液とする。

この酉登蓮拷液に同一組成の培地で、３０００、４糊寺
間培養したトルロプシス・ボンピコーラを接種し、温度
２０Ｃ０、縄拝数３０仇ｐｍ、通気量０．３３ＶＶＭで
醗酵を開始する。菌接種後２４時間培養したのち牛脂１
５０夕を加え以後２岬時間間隔で同量の牛脂を合計９０
０夕加え、最後の添加後更に２４時間醗酵をおこない、
合金１６報時間酸菱蓬を行った。酸薙菱終了後酉登錘蓬
槽の底部に沈降したソホロリピッド相を傾斜炉過し、ソ
ホロリピッド１３００夕を得た。このものは水分を約５
０％含有しており常温でペースト状である。｛ｉｉ）
このソホロリピッド１００夕を、平均分子量２００のポ
リプロピレングリコール２．５夕とともに２００の‘容
擬梓機つき丸底フラスコに取り、リービッヒ冷却管を取
じつけ、８０℃油浴中縄梓下、２５０柳Ｈｇの減圧下で
水を蟹去した。

約２時間で水の蟹去は終了し、このときの水分は１％以
下であった。風 このように調整されたソホロリピッド
のポリプロピレングリコール溶液にメタノール１５０夕
を加え、さらに硫酸を２．５夕加えたのち４０ｑｏ十２
℃の温度で９０分間反応させた。

反応はシリカゲル薄層クロマトグラフ〔展開液：クロロ
ホルムーメタノール−酢酸（７５：２０：５）〕で調べ
原稀ソホロリピッドの多数のスポットがグリコリピッド
メチルェステルの一点に収れんした時点で完了する。反
応終了後所定量の水酸化カリウムで中和、炉過し、炉液
を再びリービッヒ冷却管つき丸底フラスコに入れ、メタ
ノール及び酢酸メチルを留去すれば茶色ペースト状の〔
（２−０−８一Ｄ−グルコピラノシルー８−Ｄーグルコ
ヒラノシル）オキシ〕アルカン酸及びアルケン酸メチル
ェステルを９４％含有するポリプロピレングリコール共
存物質４８夕が得られ、さらにシリカゲルカラムクロマ
トグラフにより精製すれば純粋な〔（２′一〇一８一〇
ーグルコピラノシル−８−Ｄーグルコピラノシル）オキ
シ〕アルカン酸及びアルケン酸メチルェステルを得る。

ＩＲ（弧‐１）：１７４０（＞Ｃニ。

エステル）１３８０〜３２００（一〇Ｈ糖）９００〜７
５０（グルコピラノース環） ＮＭＲ〔６（ピリジン）〕：１．１〜１．６（一Ｃ比−
Ｃ比−）３．６（一〇−ＣＨ３） ３．５〜５．０（糖） ５５（一ＣＨ＝ＣＨ−不飽和 脂肪酸） 油脂特数分析：酸価 ０ 水酸基価 ６１５ ケン化価 ８８ ェステル価 ８７ 本生成物を５規定塩酸ーメタノール溶液中で分解し、ガ
スクロマトグラフィ一により分析すれば２モルのメチル
グリコキサイドと１モルのヒドロキシ脂肪酸メチルェス
テルを得る。

このヒドロキシ脂肪酸メチルェステルトリメチルシリル
化剤（ＴＭＳ−ＨＴ）で水酸基の水素を常法通りシリル
化したのち、ガスクロマトグラフィーーマススベクトル
（ＧＣ−ＭＳ）で分析したところ、その組成は次の通り
であった（トリメチルシリル基及びメチル基を除いて表
示）。

の又はの−１ヒドロキシＣ，４カルボン酸 微 量の−
１ヒドロキシ Ｃ，６カルボン酸 １０．６※の
〃 ＣＩ６ 〃 １０．５〃■−１
〃 Ｃ，８ＦＩ 〃 ５８．５〃の−１
ヒドロキシ ＣＩ８カルボン酸 ５．９〃■
Ｃ，８Ｆ２ 〃 ５．４〃ＣＩ８ＦＩ
〃 ９．０〃（ＦＩは不飽和度１、Ｆ２は不飽
和度２を示す）Ｍ 上で得た〔（２′−○−８−Ｄ−グ
ルコピラ／シル−８−Ｄ−グルコピラノシル）オキシ〕
アルカン酸及びアルケン酸メチルェステルとポリプロピ
レングリコールの共存物１００夕を水酸化カリウム０．
２５夕をオートクレープに探り、付加モル数に対応する
プロピレンオキサィドガスを吹き込みながら１００〜１
２００○で６時間反応させた。

反応後リン酸で中和し、加圧炉８Ｕし、茶色ペースト状
の粗生成物を得、さらにシリカゲルクロマトグラフによ
り精製すれば淡黄色ペースト状のポリオキシプロピレン
〔（２′一〇−Ｐ−Ｄ−グルコピラノシルー８一Ｄ−グ
ルコピラノシル）オキシ〕アルカン酸及びアルケン酸メ
チルェステルを得た。参考例 ２ ｔｉ’参考例のｔｉ｝の牛脂の代りにステアリン酸を使
用して同様に操作してソホロリピツド１０３０夕を得た
。

これを参考例１の‘ｉｉ’及び（ｉｉｉーと同機に処理
して〔（２′一〇一８一Ｄーグルコピラノシル−８−Ｄ
−グルコピラノシル）オキシ〕ステアリン酸メチルェス
テルを得た。このものはＲＩ＝ＣＨ３のものが８０％、
ＲＩ＝日のものが２０％の混合物であるが、シリカゲル
カラムクロマトグラフにより分離される。（ｉｉ｝ ‘
ｉ｝で得た〔（２′−○−８−Ｄ−グルコピラノシル−
８一Ｄ−グルコピラノシル）オキシ〕ステアリン酸メチ
ルェステルを酢酸エチル溶媒中水酸化カリウム触媒の存
在下対応するアルコールとェステル交換反応を行った。

反応液を中和後酢酸エチルーメタノールで液々抽出し、
酢酸エチル相をトップングして、対応するェステルを得
た。価 ｛ｉ’で得た〔（２一○−３ーグルコピラノシ
ルー８一〇ーグルコピラノシル）オキシ〕ステアリン酸
メチルェステルをポリプロピレングリコールで希赦し、
少量の硫酸水溶液を添加して加水分解することにより〔
（２′−○−８−Ｄ−グルコピラノシル−８一Ｄーグル
コピラノシル）オキシ〕ステアリン酸を得た。

他‘ｉ｝〜価で得た〔（２′−○−８−Ｄーグルコピラ
ノシルー８一Ｄ−グルコピラノシル）オキシ〕ステアリ
ン酸又はそのェステルを参考例１の他と同様に操作して
ポリオキシプロピレン〔（２′−○−８一Ｄーグルコピ
ラノシルー８一Ｄーグルコピラノシル）オキシ〕ステア
リン酸ェステルを得た。

尚｛ｅ｝において、ステアリン酸の代りに対応する酸を
使用すれば種々のＰＯＳＬを得ることができる。

実施例 １ 市販品である検体Ａ〜Ｇおよび下記の如き組成に従い通
常の方法で製した本発明品である検体Ｈ〜Ｑ、また従来
処方品である検体Ｒ〜Ｔ、これら棒状化粧料２筋蚤を１
ｏｏ０に４時間、続いて４０こ０、８０％Ｒ．日．に４
時間保存した後、発汗の状況を目視により観察を行った
。

また検体Ａ〜Ｔを４０００に８時間、続いて５℃に２錨
時間保存した後の粉ふき現象を目視により観察した。

これらの結果は表１のとおりであり、本発明に係る検体
は発汗、粉ふき現象共に全く認められず安定であった。
表１ 評価基準：−：全く認められない。

十：わずかに認められる Ｈ：やや多く認められる 川：かなり多く認められる 検体の組成 棒状口紅（表２） 棒状リップクリーム（表３） 棒状アイシャドウ（表４） 従来の処方で得た棒状口紅（表５） 従来の処方で得た棒状アイシャドウ（表６）「最新香斑
品化学、廉川書店（東京）、昭和４８年」参考検体の調
製に使用したＰＯＳＬについての説明（表７）実施例
２実施例１で使用したのと同じ検体Ａ〜Ｔから抜粋した
ものｌａ種を５物の厚さに輪切りにし、５℃、３０ＣＯ
の２通りに１湖寺間保存した後、レオメ−ターで圧縮し
破壊を与えるまでの力をそれぞれ測定した。

その結果は表８のとおりであり、従来市販品及び従来処
方品である検体は５００、３０００での圧縮強度の比が
大きいが、本発明品である検体は５００、３０００での
圧縮強度の比が４・さく、これは寒暖時を温暖時の使用
感触の差が小さく優れていることを示している。表８ 実施例 ３ 実施例１で使用した検体Ａ〜Ｔから抜粋して榛状口紅５
種を５℃、４０ｏｏに４鞠時間保存したのち、被験者５
人ずつを５℃、４０ｏｏの恒温室で３び分待機したのち
口唇に使用せしめ使用感を試験した。

その結果は表９の通りであり、本発明品である検体は５
００、４０ｏＣでの使用感が安定し優れていることを示
している。評価基準： 柔らかくべたつく −２ やや柔らかい −１ なめらかでのびが良い ０ やや固く、のびが悪い 十１ 固く、色かつきにくい 十２ 実施例 ４ ■ セレシン ２５．０％
■ 硬化ヒマシ油 ４７．７■
流動パラフィン ５．０■ キヤ
ンデリラウロ ４．０■ 酸化チタ
ン ５．０■ 着色磯料
８．０■ メチルパラベン
０．３■ ＰＯＳＬ（Ｖ）
５．０ＰＯＳＬ（Ｖ）：ＲＩコＣＨ３・Ｒ
２：ＣＩ５日３仇Ｒ３＝ＣＨ３ａ〜ｇの総和＝１２ ■〜■を混合、加熱溶融し、これに■，■の混合物を加
え、ロールミルで分散させる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１はＣＨ＿３を示し、Ｒ＾２はＣ＿１＿１
   〜Ｃ＿１＿５の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ａ
   は▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０の飽和の炭化水素
   基又は（Ａ）＿ｈＨを示し、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，
   ｇ，ｈはその総和が１〜６０の整数を示す）で表わされ
   るヒドロキシプロピルエーテル化グリコリピツドエステ
   ルを含有することを特徴とする棒状化粧料。 ２ ヒドロキシプロピルエーテル化グリコリピツドエス
   テルを組成物中に０．１〜１０重量％配合することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の棒状化粧料。