JPS6036934B2 - 収縮包装用フイルム - Google Patents
収縮包装用フイルムInfo
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- JPS6036934B2 JPS6036934B2 JP52027555A JP2755577A JPS6036934B2 JP S6036934 B2 JPS6036934 B2 JP S6036934B2 JP 52027555 A JP52027555 A JP 52027555A JP 2755577 A JP2755577 A JP 2755577A JP S6036934 B2 JPS6036934 B2 JP S6036934B2
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- Japan
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- propylene
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は収縮装用ポリオレフィンフィルムに関する。
更に詳しくは本発明は、特定のプロピレン−1ブテンラ
ンダム共重合体を素材に用いた低温収縮性の優れた収縮
包装用フィルムに関する。熱可塑性樹脂の二軸延伸フィ
ルムが加熱により収縮する性質を利用して工業用品、日
用品、食料品等を密着包装するいわゆる収縮包装が広く
行われている。このような収縮包装用フィルムの素材と
しては、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル等が知ら
れている。しかし、これらのフィルムはいずれも収縮包
装用フィルムとして十分満足すべき性能を有しているわ
けではない。例えば、低密度ポリエチレンフィルムは、
価格が安く、衝撃強度が大きいため、工業用包装用には
好適であるが、反面、透明性、光沢がさほど良好でなく
、また適正収縮温度も軟質塩化ビニルフィルム(以下P
VCフィルムと略す)より20〜50℃高いため、商業
包装には好ましくない。PVCフィルムには、透明性が
優れるため被包装材の商品の美観を高めその価値を向上
させ、かつ適正収縮温度が低くかつ広い等、商業包装に
最も好ましい性能を有している。しかしPVCフィルム
は、衝撃強度、特に低温衝撃強度が劣るため、工業包装
用に使用できない。また、このフィルムに含まれる可塑
剤による食品衛生上の問題、被包装物への可塑剤の移行
、フィルムのブロッキングしやすさおよび使用後のフィ
ルムの処分が困難等の問題があり、ポリオレフィンフィ
ルムへの代替が検討されている。
ンダム共重合体を素材に用いた低温収縮性の優れた収縮
包装用フィルムに関する。熱可塑性樹脂の二軸延伸フィ
ルムが加熱により収縮する性質を利用して工業用品、日
用品、食料品等を密着包装するいわゆる収縮包装が広く
行われている。このような収縮包装用フィルムの素材と
しては、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル等が知ら
れている。しかし、これらのフィルムはいずれも収縮包
装用フィルムとして十分満足すべき性能を有しているわ
けではない。例えば、低密度ポリエチレンフィルムは、
価格が安く、衝撃強度が大きいため、工業用包装用には
好適であるが、反面、透明性、光沢がさほど良好でなく
、また適正収縮温度も軟質塩化ビニルフィルム(以下P
VCフィルムと略す)より20〜50℃高いため、商業
包装には好ましくない。PVCフィルムには、透明性が
優れるため被包装材の商品の美観を高めその価値を向上
させ、かつ適正収縮温度が低くかつ広い等、商業包装に
最も好ましい性能を有している。しかしPVCフィルム
は、衝撃強度、特に低温衝撃強度が劣るため、工業包装
用に使用できない。また、このフィルムに含まれる可塑
剤による食品衛生上の問題、被包装物への可塑剤の移行
、フィルムのブロッキングしやすさおよび使用後のフィ
ルムの処分が困難等の問題があり、ポリオレフィンフィ
ルムへの代替が検討されている。
次にポリプロピレンフィルムには、透明性、光沢が良好
で、腰があり、収縮応力が強いという特徴があるが、反
面、衝轍強度が低い、適正収縮温度が高く、かつ狭いと
いう欠点がある。このため、プロピレンに少量のエチレ
ンを共重合させることにより、適正収縮温度を下げる方
法が提案されている。しかし、プロピレンーェチレン共
重合体は、エチレン含有量が増すと、フィルムがべたつ
いてフロッキングしやすくなる、またエチレンが重合体
中に不均一に入いるようになることから、フィルムの透
明性が低下する等の問題を生じるため、収縮包装用に使
用可能なプロピレンーェチレン共重合体のエチレン含有
量はせし、ぜし、10モル%までが限度とされている。
この範囲のプロピレンーヱチレン共重合体フィルムの適
正収縮温度はポリプロピレンフィルムに比べかなり低い
とはいえ、ポリエチレンフィルムに比べても20〜50
こ○程度高くなる。本発明の目的は、商業包装にも、工
業包装にも適した収縮包装用フィルムを提供することに
ある。
で、腰があり、収縮応力が強いという特徴があるが、反
面、衝轍強度が低い、適正収縮温度が高く、かつ狭いと
いう欠点がある。このため、プロピレンに少量のエチレ
ンを共重合させることにより、適正収縮温度を下げる方
法が提案されている。しかし、プロピレンーェチレン共
重合体は、エチレン含有量が増すと、フィルムがべたつ
いてフロッキングしやすくなる、またエチレンが重合体
中に不均一に入いるようになることから、フィルムの透
明性が低下する等の問題を生じるため、収縮包装用に使
用可能なプロピレンーェチレン共重合体のエチレン含有
量はせし、ぜし、10モル%までが限度とされている。
この範囲のプロピレンーヱチレン共重合体フィルムの適
正収縮温度はポリプロピレンフィルムに比べかなり低い
とはいえ、ポリエチレンフィルムに比べても20〜50
こ○程度高くなる。本発明の目的は、商業包装にも、工
業包装にも適した収縮包装用フィルムを提供することに
ある。
具体的には、本発明の第一の目的は、低温熱収縮性が優
れ、透明性が良好で、かつフロッキングしない収縮包装
用ポリオレフィンフィルムを提供することにある。本発
明の第二の目的は、引張強度、引裂強度、衝撃強度なら
びに低温衝撃強度の優れた収縮包装用ポリオレフィンフ
ィルムを提供することにある。すなわち、本発明はメル
トィンデックス001ないし100、プロピレン含有量
50ないし90モル%、示差走査熱量計熱分析による結
晶融解熱量が10なし、し80Joule/gで、かつ
沸謄n−へブタン不溶分が5.0重量%以下のプロピレ
ン−1−ブテンランダム共重合体を溶融成膜後、二軸延
伸してなる収縮包装用フィルムである。
れ、透明性が良好で、かつフロッキングしない収縮包装
用ポリオレフィンフィルムを提供することにある。本発
明の第二の目的は、引張強度、引裂強度、衝撃強度なら
びに低温衝撃強度の優れた収縮包装用ポリオレフィンフ
ィルムを提供することにある。すなわち、本発明はメル
トィンデックス001ないし100、プロピレン含有量
50ないし90モル%、示差走査熱量計熱分析による結
晶融解熱量が10なし、し80Joule/gで、かつ
沸謄n−へブタン不溶分が5.0重量%以下のプロピレ
ン−1−ブテンランダム共重合体を溶融成膜後、二軸延
伸してなる収縮包装用フィルムである。
本発明の収縮包装用フィルムの素材として用ることので
きるプロピレンー1−ブテンランダム共重合体は、次の
特性を有しているものである。
きるプロピレンー1−ブテンランダム共重合体は、次の
特性を有しているものである。
‘i’ メルトインデツクス(ASTM−D−1238
一65T、230qo)が0.01なし、し100、好
ましくは0.1なし、し10{ii) プロピレン含有
量50なし、し90モル%、好ましくは55なし、し8
5モル%、‘i五} 結晶融解熱量が10ないし80J
oule/g、好ましくは20なし、し70Jo山e/
gM 沸騰n−へブタン不熔分が5の重量%以下、好ま
しくは3.の重量%以下、M 沸謄酢酸メチル可溶分が
好ましくは2.の重量%以下。
一65T、230qo)が0.01なし、し100、好
ましくは0.1なし、し10{ii) プロピレン含有
量50なし、し90モル%、好ましくは55なし、し8
5モル%、‘i五} 結晶融解熱量が10ないし80J
oule/g、好ましくは20なし、し70Jo山e/
gM 沸騰n−へブタン不熔分が5の重量%以下、好ま
しくは3.の重量%以下、M 沸謄酢酸メチル可溶分が
好ましくは2.の重量%以下。
本発明で用いるプロピレン−1−ブテンランダム共重合
体は、このような条件のいずれも満足するものでなけれ
ばならない。
体は、このような条件のいずれも満足するものでなけれ
ばならない。
例えば、{i}のメルトィンデックスが0.01未満で
あると、押出特性が劣るため、良好な外観のフィルムが
得られにくく、一方、100を越えるとフィルムの引張
強度、衝撃強度が劣る。‘ii}について、本発明で用
いるプロピレンー1ーブテンランダム共重合体において
は、プロピレン含有量と融点(DSC分析における最大
吸熱量を示す点)とは、相関関係があり、例えば、共重
合体中のプロピレン含有量がYモル%の共重合体の融点
Tm(0○)は、通常1.心−16≦Tm≦1.少+2
4の範囲、多くの場合1.心−11≦Tm≦1.4十1
9の範囲にある。従って、プロピレン含有量が90モル
%を越えた共重合体の融点は、従来用いられているプロ
ピレンーェチレン共重合体の融点と同等になり、適正収
縮温度もそれらの重合体のそれと何ら変らなくなるため
、本発明の特徴がなくなってしまう。一方、プロピレン
含有量が50モル%未満であると、共重合体の融点が低
くなり過ぎる結果、フィルムがブロッキングを生じたり
、あるいは、保管時に自然収縮を生じたりするため、実
用に供し得ない、(iii)融解熱量は重合体の結晶化
度と相関する値であり、融解熱量が10Joのe/g禾
満であるとフィルムの耐熱軟化性、機械的強度が不足し
、ブロッキングしやすく、かつ常温放置でもフィルムの
収縮が進行するため実用に供し得ない。
あると、押出特性が劣るため、良好な外観のフィルムが
得られにくく、一方、100を越えるとフィルムの引張
強度、衝撃強度が劣る。‘ii}について、本発明で用
いるプロピレンー1ーブテンランダム共重合体において
は、プロピレン含有量と融点(DSC分析における最大
吸熱量を示す点)とは、相関関係があり、例えば、共重
合体中のプロピレン含有量がYモル%の共重合体の融点
Tm(0○)は、通常1.心−16≦Tm≦1.少+2
4の範囲、多くの場合1.心−11≦Tm≦1.4十1
9の範囲にある。従って、プロピレン含有量が90モル
%を越えた共重合体の融点は、従来用いられているプロ
ピレンーェチレン共重合体の融点と同等になり、適正収
縮温度もそれらの重合体のそれと何ら変らなくなるため
、本発明の特徴がなくなってしまう。一方、プロピレン
含有量が50モル%未満であると、共重合体の融点が低
くなり過ぎる結果、フィルムがブロッキングを生じたり
、あるいは、保管時に自然収縮を生じたりするため、実
用に供し得ない、(iii)融解熱量は重合体の結晶化
度と相関する値であり、融解熱量が10Joのe/g禾
満であるとフィルムの耐熱軟化性、機械的強度が不足し
、ブロッキングしやすく、かつ常温放置でもフィルムの
収縮が進行するため実用に供し得ない。
一方、融解熱量が80Jo山e/gを越えると、フィル
ムの透明性が通常のポリプロピレンフィルム並に低下し
、延伸温度が高くなり、低温収縮性に劣るため、本発明
の目的に適合しない。
ムの透明性が通常のポリプロピレンフィルム並に低下し
、延伸温度が高くなり、低温収縮性に劣るため、本発明
の目的に適合しない。
なお、本発明における重合体の融解熱量の測定は、示差
走査熱量計の熱分析に基づく共重合体の完全熔融状態の
比熱曲線(好ましくは160oo以上240つ○以下で
示される比熱曲線)を低温側に直接外挿して得られる直
線をベースラインとして計算される値である。また、示
差走査熱量計による融′点および融解熱量の測定は、次
の測定条件下で行う。
走査熱量計の熱分析に基づく共重合体の完全熔融状態の
比熱曲線(好ましくは160oo以上240つ○以下で
示される比熱曲線)を低温側に直接外挿して得られる直
線をベースラインとして計算される値である。また、示
差走査熱量計による融′点および融解熱量の測定は、次
の測定条件下で行う。
すなわち、試料を20000で5分間放置後、1000
/minの速度で−4000まで冷却し、一400○で
5分間放置する。その後2000/minの昇温速度で
−40ooから20000まで測定を行う。(iv}沸
謄nーヘプタン不溶分が少ないことは、共重合体のラン
ダム性が良好なことを示すものであり、沸騰n−へブタ
ン不落分が5重量%を越えると、プロピレンと1−ブテ
ンがブロック的に共重合しているため「得られるフィル
ムの透明性が劣ってしまう。
/minの速度で−4000まで冷却し、一400○で
5分間放置する。その後2000/minの昇温速度で
−40ooから20000まで測定を行う。(iv}沸
謄nーヘプタン不溶分が少ないことは、共重合体のラン
ダム性が良好なことを示すものであり、沸騰n−へブタ
ン不落分が5重量%を越えると、プロピレンと1−ブテ
ンがブロック的に共重合しているため「得られるフィル
ムの透明性が劣ってしまう。
次にMの凝謄酢酸メチル可溶分について。
これは、プロピレン−1−ブテンランダム共重合体にお
ける低分子量物の含有率の目安となりうる数値である。
本発明者らの検討によれば該共重合体の低分子量物の含
有率と得られたフィルムのブロッキングしやすさとは相
関があり、低分子量物の含有率が多い程、ブロッキング
しやすくなる。従って、沸謄酢酸メチル可溶分が好まし
くは2.の重量%のプロピレン−1−ブテンランダム共
重合体を用いれば、ブロッキングの面で実用上何ら支障
のないフィルムを得ることができる。前記のような諸性
質を有するプロピレン−1−ブテンランダム共重合体は
「例えば、同一出願人に係わる昭和51年12月24日
出願の特許願に詳述されているように、{a’少なくと
もマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、{bー周期律表第1族ないし第3族金属の有機金属
化合物および‘c}電子供与体とから形成される触媒を
用いて、プロピレンと1−ブテンとをランダム共重合さ
せることによって得ることができる。
ける低分子量物の含有率の目安となりうる数値である。
本発明者らの検討によれば該共重合体の低分子量物の含
有率と得られたフィルムのブロッキングしやすさとは相
関があり、低分子量物の含有率が多い程、ブロッキング
しやすくなる。従って、沸謄酢酸メチル可溶分が好まし
くは2.の重量%のプロピレン−1−ブテンランダム共
重合体を用いれば、ブロッキングの面で実用上何ら支障
のないフィルムを得ることができる。前記のような諸性
質を有するプロピレン−1−ブテンランダム共重合体は
「例えば、同一出願人に係わる昭和51年12月24日
出願の特許願に詳述されているように、{a’少なくと
もマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含有する複合
体、{bー周期律表第1族ないし第3族金属の有機金属
化合物および‘c}電子供与体とから形成される触媒を
用いて、プロピレンと1−ブテンとをランダム共重合さ
せることによって得ることができる。
本発明においては、前記したプロピレンー1ーブテンラ
ンダム共重合体に必要に応じて各種安定剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、帯電防止剤、糟剤、ブロッキング防止
剤、スリット剤、難燃剤、染料等を配合することができ
る。以上述べたプロピレン−1−ブテンランダム共重合
体から本発明の収縮包装用フィルムを得るには、該共重
合体を溶融成膜後二軸延伸することによって得られる。
ンダム共重合体に必要に応じて各種安定剤、酸化防止剤
、紫外線吸収剤、帯電防止剤、糟剤、ブロッキング防止
剤、スリット剤、難燃剤、染料等を配合することができ
る。以上述べたプロピレン−1−ブテンランダム共重合
体から本発明の収縮包装用フィルムを得るには、該共重
合体を溶融成膜後二軸延伸することによって得られる。
成膜には、公知の任意の方法が採用でき、例えば、イン
フレーション法、Tダィ法、カレンダー法等を採用する
ことができる。また二軸延伸も公知の方法を採用するこ
とができ、例えば、インフレーション式同時二軸延伸法
、例えばロール延伸機とテンター延伸機の組合せによる
フラット式逐次二軸延伸、あるいはフラット式同時二鞄
延伸法で延伸することができる。成膜時の樹脂温度は1
50なし、し29000、とくに170なし、し260
00の範囲にあることが好ましい。本発明の収縮包装用
フィルムにおいては、延伸温度の選択が重要である。す
なわち、延伸温度を低く探る程、得られたフィルムの低
温収縮性が良好になる。しかし、延伸温度を低くとり過
ぎると、フィルム延伸時に破断を生じたり、フィルムの
透明性の低下を招く。一方をプロピレン−1ーブテンラ
ンダム共重合体の融点近くで行うことも、フィルムの透
明性、光沢、低温延伸性が低下するために好ましくない
。従って、好ましい延伸温度は、延伸法によっても異な
るが、テンター式同時二軸延伸の場合は、プロピレンー
1−ブテンランダム共重合体の融点以下4000から融
点以下3℃、特に、融点以下30ooから融点以下5℃
の範囲である。インフレーション式同時二鞠延伸の場合
、前記温度より5〜1000低い温度範囲で延伸するこ
とが好ましい。このように、本発明で用いられるプロピ
レンー1−プテンランダム共重合体共重合体は、ポリエ
チレンやポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合
体に比して広い延伸温度範囲を有している。すなわち延
伸しやすいことも、一つの利点である。次に延伸倍率は
、延伸法によっても異なり、インフレーション式二軸延
伸の場合は、1.5ないし4倍程度、フラット式二鞄延
伸の場合は3なし、し1M音の範囲であることが好まし
い。同時二軸延伸の場合、縦横の延伸倍率を同じにする
ことが均一に収縮するフィルムを得る上で好ましく、逐
次二鞠延伸の場合も縦、横の延伸倍率をバランスさせる
ことが好ましい。以上の如き方法で得られる本発明の収
縮包装用フィルムは、高密度ポリエチレン二轍延伸フィ
ルム並の引張強度を有しているにもかかわらず、PVC
フィルムに匹敵する透明性と、低温収縮特性を有してい
る。
フレーション法、Tダィ法、カレンダー法等を採用する
ことができる。また二軸延伸も公知の方法を採用するこ
とができ、例えば、インフレーション式同時二軸延伸法
、例えばロール延伸機とテンター延伸機の組合せによる
フラット式逐次二軸延伸、あるいはフラット式同時二鞄
延伸法で延伸することができる。成膜時の樹脂温度は1
50なし、し29000、とくに170なし、し260
00の範囲にあることが好ましい。本発明の収縮包装用
フィルムにおいては、延伸温度の選択が重要である。す
なわち、延伸温度を低く探る程、得られたフィルムの低
温収縮性が良好になる。しかし、延伸温度を低くとり過
ぎると、フィルム延伸時に破断を生じたり、フィルムの
透明性の低下を招く。一方をプロピレン−1ーブテンラ
ンダム共重合体の融点近くで行うことも、フィルムの透
明性、光沢、低温延伸性が低下するために好ましくない
。従って、好ましい延伸温度は、延伸法によっても異な
るが、テンター式同時二軸延伸の場合は、プロピレンー
1−ブテンランダム共重合体の融点以下4000から融
点以下3℃、特に、融点以下30ooから融点以下5℃
の範囲である。インフレーション式同時二鞠延伸の場合
、前記温度より5〜1000低い温度範囲で延伸するこ
とが好ましい。このように、本発明で用いられるプロピ
レンー1−プテンランダム共重合体共重合体は、ポリエ
チレンやポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合
体に比して広い延伸温度範囲を有している。すなわち延
伸しやすいことも、一つの利点である。次に延伸倍率は
、延伸法によっても異なり、インフレーション式二軸延
伸の場合は、1.5ないし4倍程度、フラット式二鞄延
伸の場合は3なし、し1M音の範囲であることが好まし
い。同時二軸延伸の場合、縦横の延伸倍率を同じにする
ことが均一に収縮するフィルムを得る上で好ましく、逐
次二鞠延伸の場合も縦、横の延伸倍率をバランスさせる
ことが好ましい。以上の如き方法で得られる本発明の収
縮包装用フィルムは、高密度ポリエチレン二轍延伸フィ
ルム並の引張強度を有しているにもかかわらず、PVC
フィルムに匹敵する透明性と、低温収縮特性を有してい
る。
しかもブロッキングしない。また該フィルムは、衝撃強
度、特に低温衝撃強度が殴れ、かつまた引裂強度も低密
度ポリエチレン製のそれを陵駕するため、商業包装用は
むろんのこと工業用にも十分使用しうる。このように、
本発明の収縮包装用フィルムは、従来より用いられてい
るPVCフイルム、ポIJプロピレンフイルム、ポリエ
チレンフィルムのそれぞれの長所を兼備したものであり
、これらのフィルムの代替が十分可能である。実施例
1 〔共重合体の製造〕 縄梓翼を備えたステンレス製の20その重合器中に触媒
成分{aーとして、200夕の無水塩化マグネシウム、
46hその安息香酸エチルおよび3仇hそのメチルポリ
シロキサンを窒素雰囲気中でボールミル処理し、次いで
四塩化チタン中に懸濁し、炉過したものを、チタン濃度
が0.01ミリモル/夕となるように、トリエチルアル
ミニウム{b’を重合器中の濃度が1.0ミリモル/そ
になるようにまた電子供与体{c}としてp−トルイル
酸メチルを重合器中の濃度が0.33ミリモル/夕にな
るよう供給し、重合溶媒として、nーヘプタンを用い、
プロピレンと1−ブテンの混合ガス(プロピレン60モ
′〆C、1−ブテン40モル%)を毎時4舷の速度で供
給することにより7000で共重合反応を行った。
度、特に低温衝撃強度が殴れ、かつまた引裂強度も低密
度ポリエチレン製のそれを陵駕するため、商業包装用は
むろんのこと工業用にも十分使用しうる。このように、
本発明の収縮包装用フィルムは、従来より用いられてい
るPVCフイルム、ポIJプロピレンフイルム、ポリエ
チレンフィルムのそれぞれの長所を兼備したものであり
、これらのフィルムの代替が十分可能である。実施例
1 〔共重合体の製造〕 縄梓翼を備えたステンレス製の20その重合器中に触媒
成分{aーとして、200夕の無水塩化マグネシウム、
46hその安息香酸エチルおよび3仇hそのメチルポリ
シロキサンを窒素雰囲気中でボールミル処理し、次いで
四塩化チタン中に懸濁し、炉過したものを、チタン濃度
が0.01ミリモル/夕となるように、トリエチルアル
ミニウム{b’を重合器中の濃度が1.0ミリモル/そ
になるようにまた電子供与体{c}としてp−トルイル
酸メチルを重合器中の濃度が0.33ミリモル/夕にな
るよう供給し、重合溶媒として、nーヘプタンを用い、
プロピレンと1−ブテンの混合ガス(プロピレン60モ
′〆C、1−ブテン40モル%)を毎時4舷の速度で供
給することにより7000で共重合反応を行った。
このようにして得られたプロピレンー1−ブテンランダ
ム共重合体の核磁気共鳴スペクトルにより測定したプロ
ピレン含有量は66.5モル%、融点10がo、融解熱
量4心o山e/g、メルトィンデツクス2.09、縦謄
n−へブタン不落分0.5%、沸騰酢酸メチル可溶分0
.6%であった。〔フィルム成形〕 上記方法で得られた共重合体に耐熱安定剤を配合した後
、210o0で造粒した。
ム共重合体の核磁気共鳴スペクトルにより測定したプロ
ピレン含有量は66.5モル%、融点10がo、融解熱
量4心o山e/g、メルトィンデツクス2.09、縦謄
n−へブタン不落分0.5%、沸騰酢酸メチル可溶分0
.6%であった。〔フィルム成形〕 上記方法で得られた共重合体に耐熱安定剤を配合した後
、210o0で造粒した。
このべレットを押出機で溶融し、樹脂温220q○でT
ダィからlm/minの速度で押出した後、ロールで冷
却して、厚さ0.6肋のシートを得た。次に該シートを
ブルックナー二藤延伸機により延伸温度95℃、延伸倍
率4.3音×4針音、延伸速度2仇奴/分で同時二鞠延
伸して、厚さ40仏の二軸延伸フィルムを得た。〔評価
結果〕上記方法で得られたフィルムの引張特性、光学的
特性、フィルム衝撃強度、熱収縮率を第1表に示す。
ダィからlm/minの速度で押出した後、ロールで冷
却して、厚さ0.6肋のシートを得た。次に該シートを
ブルックナー二藤延伸機により延伸温度95℃、延伸倍
率4.3音×4針音、延伸速度2仇奴/分で同時二鞠延
伸して、厚さ40仏の二軸延伸フィルムを得た。〔評価
結果〕上記方法で得られたフィルムの引張特性、光学的
特性、フィルム衝撃強度、熱収縮率を第1表に示す。
なお、引張特性はASTM−D−882の方法に、光学
的特性は、ASTM−D−1003およびASTM−D
−523のフィルム衝撃強度はASTM−D−3420
の方法に準じて行った。また熱収縮率は、フィルムを所
定の温度に調節したシリコンバス中に3鼠塾、間浸潰し
た時の試料の寸法変化率である。実施例 2 実施例1の共重合体の製造において、プロピレンと1ー
ブテンの混合ガスの混合割合を変えて得られたプロピレ
ン含有量83.5%、融点13300、融解熱量65J
o山e/g、メルトィンデックス0.79、沸謄n−へ
ブタン不落分0.9%、沸騰酢酸メチル可溶分0.3%
のプロピレン−1ーブテンランダム−共重合体を用い、
かつ延伸温度を115℃とする以外は、実施例1と同様
に行った。
的特性は、ASTM−D−1003およびASTM−D
−523のフィルム衝撃強度はASTM−D−3420
の方法に準じて行った。また熱収縮率は、フィルムを所
定の温度に調節したシリコンバス中に3鼠塾、間浸潰し
た時の試料の寸法変化率である。実施例 2 実施例1の共重合体の製造において、プロピレンと1ー
ブテンの混合ガスの混合割合を変えて得られたプロピレ
ン含有量83.5%、融点13300、融解熱量65J
o山e/g、メルトィンデックス0.79、沸謄n−へ
ブタン不落分0.9%、沸騰酢酸メチル可溶分0.3%
のプロピレン−1ーブテンランダム−共重合体を用い、
かつ延伸温度を115℃とする以外は、実施例1と同様
に行った。
評価結果を第1表に示す。実施例 3
実施例1の英重合体の製造において、プロピレンと1−
ブテンの混合ガスの混合割合を変えて得られたプロピレ
ン含有量77モル%、融点120oo、融解熱量56J
oule/g、メルトィンデツクス2.7、沸騰n−へ
ブタン不溶分0.6%、沸騰酢酸メチル可溶分0.5%
のプロピレンー1ーブテンランダム共重合体を用い、か
つ延伸温度を15000とする以外は実施例1と同様に
行った。
ブテンの混合ガスの混合割合を変えて得られたプロピレ
ン含有量77モル%、融点120oo、融解熱量56J
oule/g、メルトィンデツクス2.7、沸騰n−へ
ブタン不溶分0.6%、沸騰酢酸メチル可溶分0.5%
のプロピレンー1ーブテンランダム共重合体を用い、か
つ延伸温度を15000とする以外は実施例1と同様に
行った。
結果を第1表に示す。実施例 4
実施例1の共重合体の製造において、プロピレンと1−
ブテンの混合ガスの混合比を変えて得られたプロピレン
含有量72.5モル%、融点11500、融解熱量5幻
oule/g、メルトィンデックス0.91、沸謄n−
へブタン不落分0.5%、沸騰酢酸メチル可溶分0.6
%のプロピレンー1−ブテンランダム共重合体を用い、
かつ延伸温度を105℃とする以外は実施例1と同様に
行った。
ブテンの混合ガスの混合比を変えて得られたプロピレン
含有量72.5モル%、融点11500、融解熱量5幻
oule/g、メルトィンデックス0.91、沸謄n−
へブタン不落分0.5%、沸騰酢酸メチル可溶分0.6
%のプロピレンー1−ブテンランダム共重合体を用い、
かつ延伸温度を105℃とする以外は実施例1と同様に
行った。
結果を第1表に示す。実施例1の共重合体の製造におい
て、プロピレンと1ーブテンの混合ガスの混合比を変え
て得られたプロピレン含有量55モル%、融点8yo、
融解熱量2紅oule/g、メルトインデツクス2.8
7、沸騰n−へブタン不溶分0.3%、沸騰酢酸メチル
可溶分0.8%のプロピレンー1ーブテンランダム共重
合体を用い、かつ延伸温度を720とする以外は実施例
1と同様に行った。
て、プロピレンと1ーブテンの混合ガスの混合比を変え
て得られたプロピレン含有量55モル%、融点8yo、
融解熱量2紅oule/g、メルトインデツクス2.8
7、沸騰n−へブタン不溶分0.3%、沸騰酢酸メチル
可溶分0.8%のプロピレンー1ーブテンランダム共重
合体を用い、かつ延伸温度を720とする以外は実施例
1と同様に行った。
結果を第1表に示す。比較例 1実施例1の共重合体の
製造において、プロピレンと1−ブテンの混合ガスの混
合比を変えて得られたプロピレン含有量93モル%、融
点147q0、融解熱量97Jo山e/g、メルトイン
デツクス1.23、沸謄n−へブタン不溶分13.6%
、沸謄酢酸メチル可溶分0.5%のプロピレンー1−ブ
テンランダム共重合体を用い、かつ延伸温度を130o
oとする以外は、実施例1と同機に行った。
製造において、プロピレンと1−ブテンの混合ガスの混
合比を変えて得られたプロピレン含有量93モル%、融
点147q0、融解熱量97Jo山e/g、メルトイン
デツクス1.23、沸謄n−へブタン不溶分13.6%
、沸謄酢酸メチル可溶分0.5%のプロピレンー1−ブ
テンランダム共重合体を用い、かつ延伸温度を130o
oとする以外は、実施例1と同機に行った。
結果を第1表に示す。比較例 2
実施例1の共重合体の製造において、プロピレンと1ー
ブテンの混合ガスの混合比を変えて得られたプロピレン
含有量48モル%、融点7400、融解熱量17Jou
le/g、メルトィンデックス32、沸騰n−へブタン
不溶分0.3%、沸謄酢酸メチル可溶分0.9%のブロ
ピレン−1−ブテンランダム共重合体を用い、かつ延伸
温度を65ooとする以外は実施例 1と同様に行った
。
ブテンの混合ガスの混合比を変えて得られたプロピレン
含有量48モル%、融点7400、融解熱量17Jou
le/g、メルトィンデックス32、沸騰n−へブタン
不溶分0.3%、沸謄酢酸メチル可溶分0.9%のブロ
ピレン−1−ブテンランダム共重合体を用い、かつ延伸
温度を65ooとする以外は実施例 1と同様に行った
。
結果を第1表に示す。第 】表実施例 6
実施例1の共重合体の製造において、重合溶媒としてn
−へブタンの代りにトルェンを用い、かつ供給ガスのプ
ロピレンと1−ブテンの混合比を変える以外は同様にし
て得られたプロピレン含有量66.5モル℃、融点10
400、融解熱量3幻oule/g、メルトィンデック
ス090、沸騰n−へブタン不落分0.3%、沸謄酢酸
メチル可溶分0.3%のブロピレン−1−ブテンランダ
ム共重合体を用いる以外は実施例1と同様に行った。
−へブタンの代りにトルェンを用い、かつ供給ガスのプ
ロピレンと1−ブテンの混合比を変える以外は同様にし
て得られたプロピレン含有量66.5モル℃、融点10
400、融解熱量3幻oule/g、メルトィンデック
ス090、沸騰n−へブタン不落分0.3%、沸謄酢酸
メチル可溶分0.3%のブロピレン−1−ブテンランダ
ム共重合体を用いる以外は実施例1と同様に行った。
結果を第2表に示す。実施例 7
実施例1の共重合体の製造において、重合触媒の一成分
である電子供与体{c}として、p−トルィル酸メチル
の代りにジメチルェーテルを1.0ミリモル/gの割合
で用い、かつ供給ガスのプロピレンと1−ブテンの混合
比を変える以外は同様にして得られたプロピレン含有量
66′5モル%、融点106qo、融解熱量30Jou
le/g、メルトィンデツクス5.0沸謄n−へブタン
不溶分0.3%、沸謄酢酸メチル可溶分0.9%のプロ
ピレンー1ーブテンランダム共重合体を用いる以外は実
施例1と同様に行った。
である電子供与体{c}として、p−トルィル酸メチル
の代りにジメチルェーテルを1.0ミリモル/gの割合
で用い、かつ供給ガスのプロピレンと1−ブテンの混合
比を変える以外は同様にして得られたプロピレン含有量
66′5モル%、融点106qo、融解熱量30Jou
le/g、メルトィンデツクス5.0沸謄n−へブタン
不溶分0.3%、沸謄酢酸メチル可溶分0.9%のプロ
ピレンー1ーブテンランダム共重合体を用いる以外は実
施例1と同様に行った。
結果を第2表に示す。比較例 3
実施例1の共重合体の製造において、重合触媒として、
‘a},(け,{cー成分の代りに三塩化チタンを重合
器中のチタン濃度が5ミリモル/そとなるようにまたジ
エチルアルミミニウムモノクロリドを50ミリ/そとな
るように供給し、かつ供給ガスのプロピレンと1ーブテ
ンの混合比を変える以外は同機にして得られたプロピレ
ン含有量66.5モル%、融点(7800と129℃)
、融解熱量56Joule/g、メルトィンデックス2
.6、沸騰n−へブタン不溶分6.8%、雛謄酢酸メチ
ル可溶分3.3%のプロピレン−1−プテンランダム共
重合体を用いる以外は、実施例1と同様に行った。
‘a},(け,{cー成分の代りに三塩化チタンを重合
器中のチタン濃度が5ミリモル/そとなるようにまたジ
エチルアルミミニウムモノクロリドを50ミリ/そとな
るように供給し、かつ供給ガスのプロピレンと1ーブテ
ンの混合比を変える以外は同機にして得られたプロピレ
ン含有量66.5モル%、融点(7800と129℃)
、融解熱量56Joule/g、メルトィンデックス2
.6、沸騰n−へブタン不溶分6.8%、雛謄酢酸メチ
ル可溶分3.3%のプロピレン−1−プテンランダム共
重合体を用いる以外は、実施例1と同様に行った。
結果を第2表に示す。比較例 4
実施例1の共重合体の製造方法において、重合触媒とし
てバナジウムオキシトリクロリドを4ミリモル/その割
合で、ジェチルアルミニウムモノクロリドを35ミリモ
ル/その割合で供給する以外は同様にして得られたプロ
ピレン含有量665モル%、融点、認められず、融解熱
量OJoule/と、メルトィンデックス、沸謄n−へ
ブタン不溶分0%、沸謄酢酸メチル可溶分0.5%のプ
ロピレンー1−ブテンランダム共重合体を用い、かつ延
伸温度を60qoとする以外は実施例1と同様に行った
。
てバナジウムオキシトリクロリドを4ミリモル/その割
合で、ジェチルアルミニウムモノクロリドを35ミリモ
ル/その割合で供給する以外は同様にして得られたプロ
ピレン含有量665モル%、融点、認められず、融解熱
量OJoule/と、メルトィンデックス、沸謄n−へ
ブタン不溶分0%、沸謄酢酸メチル可溶分0.5%のプ
ロピレンー1−ブテンランダム共重合体を用い、かつ延
伸温度を60qoとする以外は実施例1と同様に行った
。
結果を第2表に示す。第 2 表
実施例8〜14
実施例3において、延伸温度を115oo、110oo
、100q○、9500、90q○、85午0、80q
○とする以外は、実施例3と同様に行った。
、100q○、9500、90q○、85午0、80q
○とする以外は、実施例3と同様に行った。
得られた二軸延伸フィルムの光学的特性および熱収縮率
の測定結果を第3表に示す。第 3 表 実施例 15 実施例3の方法により得られた共重合体に、耐熱安定剤
を配合した後、210o○で造粒した。
の測定結果を第3表に示す。第 3 表 実施例 15 実施例3の方法により得られた共重合体に、耐熱安定剤
を配合した後、210o○で造粒した。
このべレットを22000でプレス成形により厚さ0.
5側のシートを作成した。次に該シートをブルックナー
二軸延伸機で、延伸温度110午0、縦延伸倍率4.5
倍、横延伸倍率7倍、延伸速度200肌/分で逐次二軸
延伸した。得られた二軸延伸フィルムの光学的特性およ
び熱収縮率の測定結果を第4表に示すつ実施例 16 実施例15において、横延伸倍率を8倍とする以外、実
施例15と同様に行った。
5側のシートを作成した。次に該シートをブルックナー
二軸延伸機で、延伸温度110午0、縦延伸倍率4.5
倍、横延伸倍率7倍、延伸速度200肌/分で逐次二軸
延伸した。得られた二軸延伸フィルムの光学的特性およ
び熱収縮率の測定結果を第4表に示すつ実施例 16 実施例15において、横延伸倍率を8倍とする以外、実
施例15と同様に行った。
結果を第4表に示す。実施例 17
実施例15において、延伸温度を105Coとする以外
は実施例15と同様に行った。
は実施例15と同様に行った。
結果を第4表に示す。第 4 表
比較例 5
実施例1と同じ触媒により重合したプロピレン単独重合
体(融点163℃、融解熱量121Joule/g、メ
ルトィンデックス1.0、沸謄n−へブタン不溶分93
%、沸謄酢酸メチル可溶分0%)を用いかつ延伸温度を
15500とする以外は実施例1と同様に行った。
体(融点163℃、融解熱量121Joule/g、メ
ルトィンデックス1.0、沸謄n−へブタン不溶分93
%、沸謄酢酸メチル可溶分0%)を用いかつ延伸温度を
15500とする以外は実施例1と同様に行った。
結果を第5表に示す。比較例 6
実施例1と同じ触媒により重合したプロピレンーェチレ
ンランダム共重合体(プロピレン含有量94モル%、融
点15200、融解熱量1040ule/g、メルトィ
ンデックス0.55凝謄n−へブタン不溶分68%、縦
謄酢酸メチル可溶分0.6%)を用い、かつ延伸温度を
13500とする以外は実施例1と同様に行った。
ンランダム共重合体(プロピレン含有量94モル%、融
点15200、融解熱量1040ule/g、メルトィ
ンデックス0.55凝謄n−へブタン不溶分68%、縦
謄酢酸メチル可溶分0.6%)を用い、かつ延伸温度を
13500とする以外は実施例1と同様に行った。
結果を第5表に示す。比較例 7
低密度ポリエチレン(商品名:ミランM−50、三井ポ
リケミカル製、メルトィンデックス(190℃)1.9
密度0.920g′の)を用い、かつ延伸倍率を縦3倍
、(これ以上の倍率ではフィルムが破断する)延伸温度
を10000とする以外は実施例1と同様にして二軸延
伸フィルムを製造した、該フィルムの評価結果を第5表
に示す。
リケミカル製、メルトィンデックス(190℃)1.9
密度0.920g′の)を用い、かつ延伸倍率を縦3倍
、(これ以上の倍率ではフィルムが破断する)延伸温度
を10000とする以外は実施例1と同様にして二軸延
伸フィルムを製造した、該フィルムの評価結果を第5表
に示す。
第 5 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 メルトインデツクス0.01ないし100、プロピ
レン含有量50ないし90モル%、示差走査熱量計の熱
分析に基づく結晶融解熱量が10ないし80Joule
÷gでかつ沸謄n−ヘプタン不溶分が50重量%以下の
プロピレン−ブテンランダム共重合体を溶融成膜後、二
軸延伸してなる収縮包装用フイルム。 2 プロピレン−1−ブテンランダム共重合体のメルト
インデツクスが0.1ないし10の範囲にあることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の収縮包装用フイル
ム。 3 プロピレン−1−ブテンランダム共重合体のプロピ
レン含有量が55ないし85モル%の範囲にあることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の収縮包装用フイ
ルム。 4 プロピレン−1−ブテンランダム共重合体の結晶融
解熱量が20ないし70Jouie/gの範囲にあるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の収縮包装用
フイルム。 5 プロピレン−1−ブテンランダム共重合体の沸謄酢
酸メチル可溶分が2.0重量%以下であることを特徴と
する特許請求の範囲第1項記載の収縮包装用フイルム。 6 プロピレン−1−ブテンランダム共重合体の沸謄n
−ヘプタン不溶分が3.0重量%以下であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の収縮包装用フイルム
。7 二軸延伸がプロピレン−1−ブテンランダム共重
合体の融点以下40℃から融点以下3℃の温度範囲でな
されていることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の収縮包装用フイルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP52027555A JPS6036934B2 (ja) | 1977-03-15 | 1977-03-15 | 収縮包装用フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP52027555A JPS6036934B2 (ja) | 1977-03-15 | 1977-03-15 | 収縮包装用フイルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS53113692A JPS53113692A (en) | 1978-10-04 |
JPS6036934B2 true JPS6036934B2 (ja) | 1985-08-23 |
Family
ID=12224292
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP52027555A Expired JPS6036934B2 (ja) | 1977-03-15 | 1977-03-15 | 収縮包装用フイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6036934B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61215038A (ja) * | 1985-03-20 | 1986-09-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 包装用フイルム |
JPS6099867A (ja) * | 1983-10-26 | 1985-06-03 | 東レ株式会社 | 収縮ラベル |
JPH0725959B2 (ja) * | 1986-10-31 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | 収縮包装用フイルム |
JPH0815776B2 (ja) * | 1987-08-27 | 1996-02-21 | 大倉工業株式会社 | ポリプロピレン系熱収縮性フイルム |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50128781A (ja) * | 1974-03-29 | 1975-10-11 | ||
JPS5216588A (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-07 | Chisso Corp | Preparation of polypropylene copolymer for shrinkable film |
-
1977
- 1977-03-15 JP JP52027555A patent/JPS6036934B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50128781A (ja) * | 1974-03-29 | 1975-10-11 | ||
JPS5216588A (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-07 | Chisso Corp | Preparation of polypropylene copolymer for shrinkable film |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS53113692A (en) | 1978-10-04 |
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