JPS6036785B2 - 合成の可吸収性縫合糸 - Google Patents

合成の可吸収性縫合糸

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JPS6036785B2
JPS6036785B2 JP52000895A JP89577A JPS6036785B2 JP S6036785 B2 JPS6036785 B2 JP S6036785B2 JP 52000895 A JP52000895 A JP 52000895A JP 89577 A JP89577 A JP 89577A JP S6036785 B2 JPS6036785 B2 JP S6036785B2
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    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成の可吸収性縫合糸、さらに詳しくはｐ−ジ
オキサノンまたは１，４−ジオキセパンー２−オンの重
合体の押出かつ配向されたフィラメントから成る合成の
可吸収性縫合糸に関する。
可吸収性縫合糸材料は、伝統的には、一般に腸線として
知られる羊もしくは牛の腸から得られた天然のコラーゲ
ン物質である。極く最近、合成の可吸収性縫合糸をヒド
ロキシカルボン酸のポリエステル、特にポリラクチド、
ポリグリコリド、およびラクチドとグリコリドとの英重
合体から製造することが提案された。そのような合成の
可吸収性縫合糸は米国特許３６３６９５６号、第３２９
７０斑号およびその他の文献に記載されている。理想的
な可吸収性縫合糸について要求されることの中には、良
好な取扱い特性を有すべきこと、最少の開裂と組織破壊
とを伴なつて適切に治療させるため組織に接近しかつ保
持すべきこと、十分な直線引張り強さと結節（ｋｎｏｔ
）強さとを有すべきこと、寸法安定性を含む諸性質が体
内において調節可能に均一であるべきこと、滅菌可能で
あること、身体の部位または患者の状態に関係なく好ま
しくは一定速度で生体組織によって吸収されることがで
きそしてたとえばウオーリング・オフ（ｗａｎｉｎｇｏ
Ｒ）、肉芽種形成、過度浮腫などのような不都合な組織
反応をひき起こさないこと、および適切かつ容易に外科
結びできること、が挙げられる。
ラクチドおよびグリコリドの重合体から製造されたマル
チフィラメント縫合糸は上記の要求を大部満足させるが
、これら物質のモノフィラメント縫合糸は腸線に比べて
可操性が著しく小さく、したがってこれら合成縫合糸は
通常マルチフィラメント、すなわち縄組構造に限られる
。
グリコリド重合体の縫合糸は、また、放射線滅菌にも適
していない。何故なら、物理特性のひどい劣化を受ける
からである。本発明は、縫合糸をモノフィラメント形態
で使用させうるような軟かさと可榛性を高度に有する合
成の可吸収性総合糸を提供する。
本縫合糸は、また、縫合糸の強さをひどく損失すること
なしに、コバルト６０照射によって滅菌することもでき
る。したがって、本発明の目的は、従来技術の縫合糸で
は得られなかった独特かつ望ましい性質を有する合成の
可吸収性縫合糸を提供することである。今回、極めて高
純度の単量体から作ったｐ−ジオキサノノンおよび１，
４−ジオキセパンー２−オンの重合体は、顕著な悪い組
織反応を伴なわずに動物組織中にゆっくり吸収されるよ
うな柔軟性のモノフィラメント繊維に溶融押出すること
ができる、ということが見出された。
この繊維は、良好な引張り強さと結節強さおよび生体中
での良好な強さ保持を有し、そしてこれら性質をひどく
損失することなしにコバルト６０によって滅菌すること
ができる。ｐージオキサノンの重合体およびそれから押
出された繊維は公知である。
たとえば、米国特許第３０６３９６７号および第３０６
３９６８号は、ｐ−ジオキサノンの重合およびそれらの
フィルムと繊維の製造を記載している。しかしながら、
これら引例の教示にしたがって作った繊維は、その引張
強ごが低いため、一般に外科用縫合糸として使用するに
は不適である。さらに、これら引例にはこの種の繊維の
可吸収性が認識されておらず、これら繊維は食塩水およ
び蒸留水の作用に対して抵抗性であると報じられている
。ｐ−ジオキサノンの重合を取扱かつているその他文献
には、たとえばｐ−ジオキサノンのようなラクトンの重
合のための各種触媒を開示した米国特許第３１９０８５
８号、第３３９１１２６号および第３６４５９４１号、
ならびに硫酸の存在下におけるｐ−ジオキサノンの重合
を記載した米国特許第３０２０２８ｙ号がある（これら
の他にもある）。
これら文献のいずれも、ｐージオキサノンまたは１，４
ージオキセパンー２ーオンの重合体を、本発明の合成の
可吸収性縫合糸の製造に使用することについて示唆して
いない。本発明における合成の可吸収性縫合糸は、式〔
式中、Ｒは水素またはメチルでありそしてｎは１または
２であり、ただしｎが２であるときは少くとも１個のＲ
基が水素である〕を有する単量体のホモ重合体または共
重合体から製造される。
極めて純粋な単量体の重合によって作られた重合体は、
合成の可吸収性縫合糸としての使用に適するフィラメン
トに溶融押出しされる。
このフィラメントは、高い引張強ごと結節強さ、主体内
における良好な強さ保持、および高度の軟かさと可操性
に相当する約６００，０００より小さいヤング率を特徴
としている。本発明の重合体は、一般式 〔式中、Ｒは水素またはメチルであり、ｎは１または２
であり、ただしｎが２であるときは少くとも１個のＲが
水素であり、そしてｘは繊維形成性重合体をもたらす重
合度である〕を有する単位から成っている。
本重合体は、高度に精製された単量体、すなわち式〔式
中、Ｒおよびｎは上記に定義した通りである〕を有する
少なくとも純度班％の単量体から便利に製造される。
ｎが１であるとき、単量体は好ましくはｐ−ジオキサノ
ン、メチル−ｐ−ジオキサノン、またはジメチルーｐ−
ジオキサノンである。ｎが２であるとき、単量体は好ま
しくは１，４−ジオキセパン−２ーオンである。特に好
適な単豊体はｐージオキサノンであり、そして例示のた
めに示した下記の記述および例は主としてこの単量体の
製造および重合に向けられており、その場合上記の式で
包括される他の単量体および重合体に対して或る変更を
なしうるということは当業者によって容易に了解される
であるつ。ｐ−ジオキサノン単量体は、後記に詳述する
ように、エチレングリコール、金属ナトリウムおよびク
ロル酢酸を反応させることにより便利に製造される。得
られた単量体は好ましくは多段の蒸留および再結晶化に
よって純度９９十％まで精製される。今回、高分子量の
重合体を取得しそして良好な引張強さおよび乾燥歎声節
強さの繊維を最終的に取得するためには、単量体の高純
度が必要とされるということが見出され，た。後記に詳
述するように、精製された単量体を有機金属触媒の存在
下に温度２０〜１３０００特に好ましくは７５ｑ０以上
で重合させると、テトラクロルェタン中の０．１％溶液
として２５ｏ０で測定した固有粘度が少なくとも約０．
５０でありかつＸ−線回折によって測定した結晶化度が
少なくとも約２０％であることを特徴とするｐ−ジオキ
サノンの高分子量重合体が得られる。
重合体を常法により口金に通して溶融押出し、１本もし
くはそれ以上のフィラメントを形成せしめ、このフィラ
メントを次いで約４倍乃至６倍に延伸して分子配向させ
かつ引張特性を改善させる。
得られた配向されたフィラメントは良好な引張強さおよ
び乾燥謙吉節強さを有しかつ生体内における強さ保持が
良好である。寸法安定性および引張強羊保持性をさらに
改善するためには、配向されたフィラメントをアニール
処理にかけることができる。
この任意的なアニール処理は、フィラメントが実質的に
収縮するのを抑制しながら、該フィラメントを約５０〜
１０５℃特に好ましくは約５０〜８０ｑｏの温度に加熱
することから成っている。温度および処理条件に応じて
、フィラメントをアニール温度に数秒間乃至数日間もし
くはそれ以上保つ。一般に、ｐージオキサノンについて
は５０〜８０ｏＣにて約２傘時間までのアニールで十分
である。生体内の強さ保持性および寸法安定性に関する
繊維の最大改善を得るための最適ァニール時間および温
度はそれぞれの繊維組成について容易に決定される。縫
合糸の機能は、治癒がかなり進むまで切開された組織を
結合しかつ保持し、そして運動もしくは体操の結果とし
て分離が起こるのを防ぐことであるから、縫合糸は強さ
に関する或る最低規準にかなっていなければならない。
結節を結ぶときおよび適当な結節をきつく引張る実際の
操作の間、強さが保持されるということが特に重要であ
る。本発明の配向されたフィラメントは少なくとも約４
０，０００ｐｓｉという直線引張強さおよび少なくとも
約３０，００他ｓｉという結節強さを特徴としているが
、下記の実施例から明白なようにそれよりずっと高い強
さも可能である。本発明におけるポリ−ｐ−ジオキサノ
ンおよびその他重合体の高分子量配向フィラメントの製
造を下記実施例によってさらに説明する。
実施例において、パーセントは特記しない限り全て重量
％とする。実施例 １ Ａ ｐ−ジオキサノンの製造 金属ナトリウムを大過剰のエチレングリコール中に溶解
させてグリコレートを得、これをさらにナトリウム１モ
ル当り約０．５モルのクロル酢酸と反応させてヒドロキ
シ酸のナトリウム塩を得た。
過剰のエチレングリコールおよび反応創生物を蒸留およ
びアセトンでの洗浄によって除去した。塩酸の添加によ
ってナトリウム塩を遊離ヒドロキシ酸に変え、そして生
じた塩化ナトリウムをエタノールでの沈殿および次いで
炉週によって除去した。ヒドロキシ酸炉液を約２００ｑ
ｏまで好ましくはＭｇＣ０３の存在下でゆっくり加熱し
、蒸留によってアルコールと水を除去した。
大気圧下でさらに加熱するとｐ−ジオキサノンが生成し
、港頂温度約２００〜２２０午０で留出する。粗製ジオ
キサノン生成物の純度はガスクロマトグラフイ−で測定
して一般に約６０〜７０％であり、そして収率は５０〜
７０％程度である。この粗製ｐ−ジオキサノンを再蒸留
によって約９８％純度までさらに精製し、そして多段結
晶化および／または蒸留によって最終的に９９十％に精
製した。
Ｂ ｐ−ジオキサノンの重合 高度に精製したｐージオキサノンを、下記の典型的な手
順にしたがい、たとえばジェチル亜鉛またはジルコニウ
ムアセチルアセトネートのような有機金属触媒の存在下
で重合させて高分子量の繊維形成性重合体を得た。
乾燥した純度９９十％のｐージオキサノン単量体０．１
モル（１０．蟹）を乾燥窒素の不活性雰囲気下で乾燥フ
ラスコ中に秤り入れ、そしてへブタン中０．１３８モル
のジェチル亜鉛０．３８の‘を加えた。
単量体対触媒の比を２０００：１として計算した。触媒
と単量体とを完全に混合した後、約１時間もしくはそれ
以下の間室温でときどきフラスコをスワール（ｓＭｒｌ
）させると、重合の開始がゲル化発生によって明白とな
った。次いで、フラスコを約３５６肌（１４インチ）Ｈ
ｇの真空に接続した。密封したフラスコを恒温浴中で８
０００に約７餌時間保ち、重合を完了させた。得られた
重合体は、テトラクロルェタン中の重合体０．１％の溶
液にて２５ｑｏで測定した固有粘度（１．Ｖ）０．７０
、ガラス転移温度（Ｔｇ）−１６℃、溶融温度（Ｔｍ）
１１０ｏｏおよび結晶化度３７％を有していた。重合過
程においては、重合混合物を真空下に置くと直ちに失わ
れるであろうような揮発性触媒を使用したときにのみ、
重合開始のために１時間という初期保持時間を必要とす
る。
たとえばジルコニウム・アセチルアセトネートのような
不揮発性の触媒を使用したときには、この保持時間を省
略することができ、そして触媒を添加および混合した直
後に重合反応用混合物を真空下に置くことができる。さ
らに別法として、全重合反応を大気圧において不活性雰
囲気下で行なうこともできる。Ｃ 重合体押出し前記の
工程で得られた重合体を十分に乾燥させそして通常の織
総紡糸法を用い、口金を通して溶融押出を行ない、合成
の可吸収性縫合糸としての使用に適する１本以上の連続
モノフィラメント総総を得た。
紡糸したフィラメントを温度約４ｙｏで約５倍に延伸し
て、分子配向を増大せしめかつ物理特性、特に引張強さ
を向上させた。２一０番手の縫合糸に対応して約１１ミ
ルの直径を有する延伸したモノフィラメントは固有粘度
０．６４結晶化度３０％、直線引張強さ３０ ６０倣ｓ
ｉ、伸び率９９．４％および結節強さ３１，９０のｓｊ
を有していた。
実施例 ２重合反応においてジルコニウム・アセチルア
セトネート触媒０．１３の【（単量体対触媒の比７５０
０：１）を用いて、実施例１の方法を繰返した。
重合体および繊維の性質は次の通りであった。重合体：
１．Ｖ．０．７１ Ｔｇ −１げ○ Ｔｍ ｌｌｌ。
○結晶化度４９％ 繊 維 １．Ｖ．０．５７ 引張強さ ３３ ６０倣ｓｉ 伸び率 聡．５％ 結節強さ ３２，３０他ｓｊ 実施例 ３ 実施例１の重合方法にしたがい、ジルコニウム・アセチ
ルアセトネート触媒０．２０羽（単量体対触媒の比５０
００：１）および重合温度９０℃を用いて、ポリジオキ
サノン重合体を製造した。
重合体の性質は次の通りであった。１．Ｖ．
０．６５Ｔｇ 一１
９０○ Ｔｍ ｌ０９『○結晶化度
３５％ 実施例 ４ ジルコニウム・アセチルアセトネート触媒０．５０の‘
（単量体対触媒の比２０００：１）を用い、実施例３の
方法を繰返した。
重合体の性質は次の通りであった。１．Ｖ．
０．５９ Ｔｇ −１７０ Ｔｍ ｌｌｌ℃ 結晶化度 ４４％ 実施例 ５ 単量体対触媒の比４０００：１および８０ｑ０にて３日
間の重合反応を用い、実施例１の方法を繰返した。
得られた重合体は固有粘度０．８６および結晶化度３０
％を有した。この重合体から押出しかつ８７００で６倍
に延伸した繊維は直径８ミル、直線引張強さ６５ １０
ゆｓｉ、伸び率４７．６％および結節強さ４６，４０他
ｓｊを有した。実施例 ６ 重合触媒としてテトラオクチレングリコールチタネート
を用い、実施例１の方法を繰返した。
単量体対触媒の比はチタン含有量に基づいて１２，３０
０：１であり、そして重合反応は８０ｑｏで６日間維持
した。得られた重合体は固有粘度０．８６および結晶化
度３３％を有した。押出されかつ８３００で６倍に延伸
されたフィラメントは直径１１ミル、引張強ご５５，６
０政ｓｉ、乾燥謙旨節強さ４８，８０岬ｓｉおよびヤン
グ率１６７，０００ｐｓｉを有した。実施例 ７ 実施例６の方法にしたがい、単量体対触媒の比２６，７
００：１を用し、そして重合反応を６日間および１２日
間として、２種のロットのポリジオキサノンを製造した
。
得られた重合体はそれぞれ固有粘度０．８１および０．
８４を有した。これら重合体を合しそして繊維に押出し
、これを６倍に延伸すると次の物理的性質を有した。繊
維直径 ９ミル引張強さ ７０，６０岬ｓｉ 伸び率 ４６．３ 乾費銘壱節強さ ５０，３０のｓｊ このモノフィラメント繊維は高度の鰍かこと可孫性とを
有していた。
実施例 ８ 生体内吸収性 ２一０番手の縫合糸に対応した直径を有する実施例１か
らのモノフィラメント繊維のセグメント２本を２４匹の
ロングエバンス（山ｎｇＥｖａｎｓ）雌ラツテの左轡筋
に無菌的に植えた。
植えた個所を６０日、９０日、１２０日および１８０日
後に回収し、そしてこれらを顕微鏡検査して吸収の程度
を測定した。６０日後では、縫合糸断面はまだ透明であ
りかつ完全なままであった。
組織反応は僅かであり、そして大抵の縫合糸は繊維状組
織で包囲されていた。この時期の縫合糸は偏光の下で複
屈折を留めていた。９０日では、縫合糸は半透明になり
つつありそしてその複屈折性の幾分かを失なっていた。
縫合糸断面の幾つかは周辺の周りがピンクに染色され（
ェオジン親和性）、そして末端は不明瞭となり、吸収の
始まりを示していた。組織反応は一般に繊維状被膜およ
びそれと縫合糸表面との間にはさまれた大食細胞の層か
ら成っていた。１２０日では、縫合糸は半透明であり、
大抵の断面はェオジン親和性染色を受け、そして縫合糸
は活発な吸収の過程にあると思われた。
組織反応は数層の細胞厚さで大食細胞の中間面をもった
繊維芽細砲の外層から成っていた。１２０日間での吸収
は、約７０％完了であると推定された。
１８０日では、縫合糸の吸収は実質的に完了していた。
切開部は最少の悪組織反応にて治癒した。実施例 ９生
体内強さ保持性 幾つかの実施例の縫合糸セグメントを、ロングエバンス
雌ラツテの後背部皮下組織に１４日、２１日および２８
日間植えた。
縫合糸をこれらの期間でそれぞれ回収し、そして直線引
張強さについて試験し、下記の結果を得た。１：３０℃
Ｋてエチレンオキサィドを用いて滅菌２：６５℃にて窒
素下で２４時間‐ァニール３：コバルト６０を用いて滅
菌実施例 １０ 実施例１の一般的方法にしたがい、クロマトグラフ的に
純粋なｐージオキサノン単量体と触媒としてのジェチル
亜鉛およびテトラオクチレングリコールチタネートとを
使用して少量のボリジオキサノン重合体を作った。
ジェチル亜鉛触媒を単量体対触媒の比４０００：１で使
用しかつ８０ｑｏにて３日間の重合反応を行なって作っ
た重合体は固有粘度１．１８を有した。テトラオクチレ
ングリコールチタネート触媒を単量体対触媒の比１２，
２５０：１で使用しかつ８０００にて６日間の重合反応
を行なって作った重合体は固有粘度１．１５を有した。
０．１０〜０．１５側Ｈｇの真空下にて環状スチル中で
２回蒸留した高純度ｐ−ジオキサノン単量体の第二のバ
ッチを、単量体対触媒の比１３，３００：１のテトラオ
クチレソグリコールチタネート触媒の存在下かつ８０℃
で６日間重合させた。
得られた重合体は固有粘度２．２６を有した。実施例
１１ メチル−ｐ−ジオキサノンの製造 実施例１の一般的手順にしたがい、金属ナトリウムを大
過剰の１，２−プロパンジオール中に溶解しそしてクロ
ル酢酸を１１０〜１１５℃で加えた。
過剰のジオールを蒸留によって除去しそしてヒドロキシ
酸のナトリウム塩を水および塩酸の添加によって遊離酸
に変えた。エタノールを添加して塩化ナトリウムを汝塀
安させそして椿過によって除去した。得られた生成物を
Ｍや０３の存在下で蒸留して、過剰の水およびアルコー
ルを除去しかつ粗製メチルジオキサノン単量体を１９６
〜２０ぞ○での蟹出物として回収した。精製後、拳量体
を重合させかつ押出して、実施例１に記載したような可
吸収性縫合糸として使用するに適した繊維を形成させる
ことができた。実施例 １２ ジメチルーｐ−ジオキサノンの製造 実施例１１の手順を繰返し、金属ナトリウムを２，３−
ブタンジオールおよびクロル酢酸と約１３び○で反応さ
せた。
粗製ジメチルジオキサノン単量体を１９０〜２１チ０で
の蒸留により回収した。精製後、単量体を重合させかつ
押出して、実施例１に記載したような可吸収性縫合糸と
しての使用に適する繊維を形成させることができた。実
施例 １３ １，４ージオキセパン−２ーオンの製造 実施例６の手順を繰返し、金属ナトリウムを１，３ープ
ロパンジオールおよびクロル酢酸と反応させた。
粗製１，４−ジオキセパン−２−オン筆量体を３００〜
３１０ｑ○での蒸留により回収した。精製後、単量体を
重合させかつ押出して、実施例１に記載したような可吸
収性縫合糸としての使用に適する繊維を形成させること
ができた。押出いこ対して強い繊維を得るのに足る程十
分に高い固有粘度を有する重合体を得るためには、異例
なほど高純度のｐージオキサノン単量体が必要とされる
ということが見出された。
一般に、単量体は重合に先立って蒸留および再結晶化に
よって９９十％まで精製され、そして得られる重合体は
上記したように測定して少なくとも約０．５い好ましく
は０．３０もしくはそれ以上という固有粘度を有する。
実施例１０において示したように、高度に精製されたジ
オキサノンから作られた重合体は１．１０をかなり越え
る固有粘度を有している。ポリジオキサノンの延伸され
た繊維は望ましい性質の独特の組合せを有している。
特に、モノフィラメント繊維は、従釆の天然または合成
の可吸収性縫合糸材料においては見出されないような、
高い引張強さおよび結節強さと可携性とを兼備している
。たとえば、実施例６のポリジオキサノン繊維のヤング
率は１６７，２０のｓｉであった。これに比較して、ポ
リグリコリドのモノフィラメント繊維および９０／１０
のグリコリドノラクチド共重合体繊維に対するヤング率
は約１〜２百万であり、また湿った腸線に対するそれは
約３５０，０００である。ポリジオキサノンのこの低い
ヤング率は、この繊維を可吸収性モノフィラメント総合
糸としての使用に特によく適せしめる。一方、従来の合
成の可吸収性縫合糸は、対応するモノフィラメント材料
の番手よりも軟らかくかつより柔軟となる鏡向を有する
ような主として縁組モノフィラメント構造に限られてい
る。モ／フィラメント縫合糸は、もちろん、たとえば縫
合糸表面の平滑さが特に重要とされる眼科手術における
ような多くの外科的用途に使用するのに好適である。本
発明におけるｐージオキサノンの重合体は、従来の合成
の可吸収性材料と比較して、この重合体の縫合糸がコバ
ルト６０照射または酸化エチレンによって滅菌しうると
いう点で独特である。
実施例９で示したように、コバルト６０による滅菌は或
る程度の繊維強さの減少と或る程度の生体内における強
さ損失速度の増大をもたらすが、それでもなお滅菌され
た繊維はこの繊維を外科手術に使用するに適せしめるの
に足る初期および生体内２８日間の強さを保有する。上
記した実施例はｐ−ジオキサノン、メチルジオキサノン
、ジメチルジオキサノンおよび１，４ージオキセパン−
２ーオンのホモポリマ−の製造に向けられているが、こ
れら実施例は単に説明の目的のためであって、決して本
発明を限定するためのものではない。
これら重合体の混合物、上記した単量体の２種もしくは
それ以上の共重合体、および共重合して無毒性かつ可吸
収性の重合体をもたらすその他の単量体約５の重量％ま
でと上記単量体との共重合体も同様に本発明の範囲内に
包含される。たとえば、ジオキサノンとラクチドおよび
／もしくはグリコリドとのそのような共重合体は可吸収
性縫合糸の製造に有用であり、そしてこのような縫合糸
の物理的および化学的性質、たとえば強さ、硬さおよび
吸収速度は単量体成分の相対的割合を変えることによっ
て調節することができる。さらに、共重合体は、組成な
らびに物理的および化学的性質の特定の組合せを得るた
めに、ランダム、ブロックまたはグラフト重合技術によ
って製造することもできる。ポＩＪジオキサノンの吸収
速度が所望よりも低いようなある種の用途には、より速
い吸収速度を有するグリコリド約５〜２５％もしくはそ
れ以上とジオキサノンとの共重合体が好適であろう。た
とえば着色料および可塑剤のような不活性添加物を本縫
合糸中に混入しうろことを了解すべきである。
たとえばグリセリルトリアセテート、エチルベンゾエー
ト、ジエチルフタレート、ジブチルフタレートおよびビ
ス−２ーメトキシエチルフタレートのような各種の可塑
剤を所望に応じて使用することができる。可塑剤の量は
、重合体の重量に基づいて１〜約２０％もしくはそれ以
上とすることができる。可塑剤はフィラメントをより可
凝性大とならしめるだけでなく、綾糸の際にも助けとな
る。本明細書中で使用する「不活性」という語は、重合
体に対して化学的に不活性でありかつ生体組織に対して
生物学的に不活性であること、すなわち前記した如何な
る悪影響をもひき起こさない物質を意味する。本発明に
おけるフィラメントは水分によって悪影響を受け、した
がって好ましくは実質的に水分のない環境中でかつ気密
封止された包装の中に包装され、その好適な形態を第２
図に示す。
第２図には、一端に針１３が取付けられている縫合糸１
２のコイルを内部に配置して有する縫合糸包装１４が示
されている。針と縫合糸は、脱気されたかまたはたとえ
ば空気もしくは窒素のような乾燥雰囲気で満たされた空
胴１６の内部に置かれる。この包装はアルミ箔またはア
ルミ箔−プラスチック積層物の２枚のシートから加工さ
れ、熱封止するかまたはスカート部１６のところで接着
剤によって結合させ、空胴を気密封止しかつ包装内容を
外気から隔離する。本発明におけるフィラメントはモノ
フィラメントもしくはマルチフィラメント縫合糸として
使用することができ、或いはそれぞれ単独でまたはたと
えばポリグリコリドもしくはポリ（ラクチド−コーグリ
コリド）のような可吸収性繊維と粗合せてまたはたとえ
ばナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ートもしくはポリテトラフルオロェチレンのような非吸
収性繊維と組合せて織り、編組し、または編むことがで
き、動脈、静脈、管、食道などの外科的矯正における用
途を有するマルチフィラメント縫合糸および管状構造体
を形成させることができる。
本発明の重合体フィラメントを非吸収性フィラメントと
一緒に含むマルチフィラメントヤーンを第４図に示し、
ここで非吸収性繊維は斜線入りの繊維断面１９によって
表わされている。
第４図において、繊維２川ま上記した本発明におけるホ
モポリマーもしくは共重合体組成物から押出されたもの
である。可吸収性フィラメント２０と非吸収性フィラメ
ント１９との相対的割合は、織布または管状移植物にお
いて望まれる吸収特性を得るように変化させることがで
きる。血管補綴をウィーブ（ｗｅａｖｅ）しかつクリソ
プ（ｃｒｉｍｐ）する方法は米国特許第３０９６５６び
号‘こ記載されている。綴り、編みおよび繊維の不織フ
ェルト化による二次加工を包含する繊維加工によって仕
上げた可吸収性材料と非吸収性材料との複合布は〈は米
国特許第３１０８３５７号および米国特許第３４６３１
５８号に記載されている。非吸収性繊維が本発明の重合
体で作られた可吸収性繊維と組合されている外科用の用
具（ａｉａｓ）を製造するために、同様な技術を用いる
ことができる。可吸収性成分および非吸収性成分を含有
する「二成分フィラメント」の外科的有用性は米国特許
第３４６３１斑号に記載されており、その教示を参考の
ためここに記載する。本発明の重合体のモノフィラメン
トは、織りまたは編んで、第５図に示した構造を有する
可吸収性布はくを形成させることができ、このものはヘ
ルニア矯正においてならびに損傷された肝臓、腎臓およ
びその他内臓器管の支持において外科的に有用である。
本発明の生産物は、可吸収性の用具または支持体が必要
とされる外科的用途、たとえば手術用網、可吸収性ステ
ーブル、人造膿またはカートリッジ材料の製造において
、ならびに治癒の間の一時的保助が必要とされるその他
用途において有用である。
それらはまた、ヘルニアを矯正する際におよびゆるくな
った器管をつなぎ留める際にも有利に使用することがで
きる。本発明の重合体は、また、流延フィルムおよびそ
の他の固体外科用具、たとえばさよう膜坐屈補綴を製造
するのにも有用である。
たとえば円筒状ピソ、第３図に示したようなねじ、補強
用プレートなどを、重合体組成および分子量に応じた生
体内の吸収特性を有するキャスト重合体から機械加工す
ることができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は針−縫合糸組合せ物の透視図であり、第２図は
気密封止された容器内の総合糸一針組合せ物の透視図で
あり、第３図は、本発明における重合体から機械加工し
たねじを示すものであり、第４図は、異なった組成のフ
ィラメントを含有する複合ャーンの横断面図であり、そ
して第５図は、本発明における繊維から編んだ外科用布
はくの平面図である。 図において、記号１２は縫合糸を、そして１３は針を表
わす。 Ｆｉｇ．ｌ Ｆｉｇ．２ Ｆｉｇ．３ Ｆｉｇ．４ Ｆｉｇ．５

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素またはメチルでありそしてｎは１ま
    たは２であり、ただしｎが２であるときは少くとも１個
    のＲ基が水素である〕を有する単量体のホモ重合体また
    は共重合体の配向された繊維から本質的に成る合成の可
    吸収性縫合糸。 ２ Ｒが水素である特許請求の範囲第１項記載の縫合糸
    。 ３ ｎが１でありかつ単量体がｐ−ジオキサノンである
    特許請求の範囲第２項記載の縫合糸。 ４ 該重合体が、テトラクロルエタン中の重合体０．１
    ％の溶液として２５℃で測定して約０．５０よりも大き
    い固有粘度を有することを特徴とする特許請求の範囲第
    ３項記載の縫合糸。 ５ 該重合体の固有粘度が少なくとも０．８０である特
    許請求の範囲第４項記載の縫合糸。 ６ 該配向された繊維が約４００００ｐｓｉよりも大き
    い直線引張強さと約６０００００ｐｓｉよりも小さいヤ
    ング率とを有することを特徴とする特許請求の範囲第１
    項記載の縫合糸。 ７ ｐ−ジオキサノンのホモポリマーから成る特許請求
    の範囲第６項記載の縫合糸。 ８ 該重合体が、テトラクロルエタン中の重合体０．１
    ％の溶液として２５℃で測定して約０．５０よりも大き
    い固有粘度を有することを特徴とする特許請求の範囲第
    ７項記載の縫合糸。 ９ メチル−ｐ−ジオキサノンの重合体から本質的に成
    る特許請求の範囲第６項記載の縫合糸。 １０ ジメチル−ｐ−ジオキサノンの重合体から本質的
    に成る特許請求の範囲第６項記載の縫合糸。 １１ ｐ−ジオキサノンと共重合して可吸収性重合体を
    生成しうる少なくとも１種の他の単量体約５０重量％ま
    でとｐ−ジオキサノンとの共重合体から本質的に成る特
    許請求の範囲第６項記載の縫合糸。 １２ 該共重合体がｐ−ジオキサノンとグリコリドもし
    くはラクチドとの共重合体である特許請求の範囲第１１
    項記載の縫合糸。 １３ 少なくとも１端に取付けられた外科用針を備えた
    式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素またはメチルでありそしてｎは１ま
    たは２であり、ただしｎが２であるときは少くとも１個
    のＲ基が水素である〕を有する単量体のホモ重合体また
    は共重合体の配向された繊維から本質的に成る合成の可
    吸収性縫合糸。 １４ （ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素またはメチルでありそしてｎは１ま
    たは２であり、ただしｎが２であるときは少くとも１個
    のＲ基が水素である〕を有しかつ少なくとも約９８％と
    いう純度を有する単量体を、有機性金属触媒の存在下で
    乾燥した不活性の雰囲気の下にてホモ重合または共重合
    せしめ、（ｂ） 該重合体を押出して、連続した長さの
    合成フイラメントを形成せしめ、そして（ｃ） 該フイ
    ラメントを少なくとも約４倍に延伸して、分子配向およ
    び少なくとも約４００００ｐｓｉというフイラメント引
    張強さを得る、ことを特徴とする合成の可吸収性縫合糸
    の製造方法。 １５ 該単量体をｐ−ジオキサノン、メチル−ｐ−ジオ
    キサノンおよびジメチル−ｐ−ジオキサノンより成る群
    から選択する特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６ 該単量体を、可吸収性の繊維形成性重合体をもた
    らす少なくとも１種の他の単量体約５０重量％までと共
    重合させる特許請求の範囲第１５項記載の方法。 １７ 該触媒がジエチル亜鉛、ジルコニウム・アセチル
    アセトネートまたはテトラオクチレン・グリコールチタ
    ネートである特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １８ 該重合方法を温度２０〜１３０℃で行なう特許請
    求の範囲第１４項記載の方法。 １９ 温度が最低約７５℃である特許請求の範囲第１８
    項記載の方法。
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