JPS6036470A - 新規なベンゾトリアゾール化合物及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規なベンゾトリアゾールならびυ（二それ
を電子写真印刷版１′・１に使用する・二とに関する。 電子′す↓゛Ｉ、方法、そのため心安／、Ｘ′：４１料
及び記録イ」料の構成に関しては種々のものが知られて
いく）。それぞれの使用分野の’ｌ”ｊ別な安水に適合
しつる重合体結合剤、この結合剤に高濃度でｉす浴でか
つ電流の電荷１１体の輸送能力なイ］する低分子のイＪ
機化合物、ならびに画像に４ｔＹ−って照射された化学
線の吸収によって電流の電荷担体を生成ｌ〜、そしてこ
れを外から静′屯荷表面を２市つて与えられた電場の協
力によって、電荷搬送化合物に供与１２つる化合物、特
に染料又は顔料からの月料は、桟写領域での使用のため
イ」利である。 電荷担体を生成するこれらの化合物は、記録拐料の使用
分野ｅこ従い複合構造の内部に、独自の層として持込ま
れ（西ドイツ！１４許出願公開２２４０４０８号明細書
）、あるいは結合剤及び電Ｍ　４μ体搬送化合物からの
混合物中に、単分散て溶解された梁組分子の形で存在す
る（四ドイツ特許１０５８．３３６号明細書）。西ドイ
ツ特許出願公開２２２０４０８号明＃ｌＩ］　４ｉｉに
記載の多層状の電子写真記録材ｔＩは、導電性の担体利
料、化学線の照射により電流の電荷担体を生成する、厚
さ約０００５〜２μｍの、染料な含有する第一の層、電
荷を輸送する少なくとも１種の化合物を含有する、暗所
では納経される自機４Ｊ７１’＞）から成る。 電子写真印刷版そして〆ｔ！Ｊに電子写真オフセット印
刷版を製造するため、先生導性有機化合物を使用するこ
ともすでに知られている（西ドイツｑ！Ｊ訂１１１７３
９１号及び１１２０８７５号各明細書、同特許出願公告
１５２２４９７号及び２’７２６１１６号各明細１−１
−）。 複写系において近時増大する要求は、特殊な問題に対す
る最適の解決を選４−１ことを可能にするために、多種
多様な記録旧慣と記録系が要望されることである。高度
の感光ｌ生、良好なｊ臀（象１勺、及び良好な１・す−
処理が希望されている。照射された表面と照射されなし
・表面との間の」易の強さの分化が不充分なことを７Ｊ
”　−Ｊ−ｏ非難の多い不充分なトナー処理の原因（，
１、しばしば負荷状］忠における記録旧慣の暗所導電性
が高すき、したがって画像による化学線照射以前に表向
電荷密ｊ隻が力こりないことである。 本発明の課７（ｎは、高い感光性、良好な解ｒ象性及び
加工性によ、Ｓいて、同時にわずかな１１８所導電能力
Ｌ７か有しない電子写真印刷版、例えばオフセット印刷
版を製造するだめの電子写真記録材料を開発することで
あった。 本発明渚Ｊｌ、　ｉｉ、その月利が電荷担体輸送化合物
として次式 （式中）Ｎ、１及び、（２Ｈｊ　互イに無関係（、（ｃ
ｌ〜（゛１．−アルギル基、アリル基、フェノ−Ｃ０〜
ｃ１−アルキていてもよいフェニル基、」（３は水末ｊ
１□（子、０１〜！九−アルギル基、（ｈ−ｃｏ−アル
コキシ基又Ｇｊハロケン原子、■（１及びＨ”は互いに
無関係にハロゲン原子、０１〜Ｃｏ−アルギル基、アリ
ル基、ベンジル基、（シ１〜（コ。−アルコキシ基又は
ペンジルオギン基、あるいは両名が相互にオルト位にあ
るときは。−緒にブよって基−０−（ＣＨ２）ｌｌ、Ｏ
−又υま−（ＣＨ２）、−を意味し、Ｉｌｌは１．２又
は６そしてｎは６．４又は５である）で表わされる新規
なベンゾトリアゾール化合物を含有するどき、導電性担
体、電荷担体を生成する化合物又は増感剤及び電荷担体
を輸送する化合物を自する改良された電子写真記録ＡＡ
オー１が得られることを見出しプ、二。 本発明のベンゾトリアゾール化合物を含有する′［Ｌイ
′り真記録月に−１は、さ′わめて良好な性質の結合に
より、特にきわめて低い暗所導電性と同Ｉ（Ｓに高い光
？！！Ｉ−電性な有することにより優れ、（。 たかって複グツ技術のための層としてぎわめて好適であ
る。本月料は、電子Ｊ］゛貞印刷版の製造に使用する際
明白な利点を有し、その場合に解像力及び配刷力に関す
る高度の請求を／ｉｊ１．１足する。 （１′ζ換基Ｉ（１及びＲ”として８．１１．５−４い
−あげたものの（ｚしか個々に番上例えば次のものが用
いられる。Ｃ１〜Ｃｏ−アルキル基：メチル、ニーｆ−
ル、

【Ｉ−及０・１−プロピル、１１−及び１−ブチル
、２−ブチル、＋１−ペンチル、２−ペンチル、６−メ
チルブチル−１，６−メチルブチル−２、ｌｌ−ヘギノ
ル：フエノーＣ２〜Ｃ４−アルキル基：ベンジル、１−
及び２−フェニルエチル、１−１２−又は場合により置
換されたフェニル基；フェニル、２−１３−又は４−メ
チルフェニル、ろ−又は４−エチルフェニル、３−又１
１４−イ’、／］「コビルフェニル、４−　プチルノエ
ニ）ｂ、４−イ）ソチルフェニル、４−三級ブチルフェ
ニル、２−１ろ−又は４−メトキ〜ジフェニル、４−　
工トキ／フェニル、４−ゾ［」ボギゾソエニル、４−プ
１、キンフェニル、２−１３−又（、王４−クロルフ上
二ニル、２−１ろ一又ハ４−　クロノ、フェニンし、４
−”Ｙ−−Ｆ７　：ｒ−ニル及び４−フルオルフエニュ
ル。 特に好まＬいＢ　ｌ及び１（２Ｑ：ｌ、（ｊ１〜（１−
っ′ルギル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ゾヂル基、フェニル基又はメチル基、エチル基、メト
キノ基もしくは工トキ／基（〈二上り置換されたフェニ
ル基及び／又はべ／ノル基てスりる。 ■＜３どしては水素原子のほが、１ζ１及び１え２の例
として先（・であげたアルキル基及びＣ１〜（゛６−ア
ルコキン基、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロボキ
７基、インプロボキ７基、ブＩ・キシ井−ペントギ／基
及びヘギノキ／基が用いられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子及び臭素原子が
あげられる。）（３は水素原子が優れている。 ］（４及びＲ’の個々の例は次のものである。 ハロゲン原子：例えば弗素原子、塩素原子、臭素原子及
び沃素原子。 ０１〜Ｃ「アルキル基：１（１及びＲ２０例として先に
アケたアルキル基、そのほかアリル基又はベンジ　ル基
。 （シ、〜ＣＩ＋−アルコギン基：Ｉ（３０例としてあげ
たアルコキシ基及びベンジルオキシ基。■（４及び）く
５が相互にオルト位にあるときは、−緒になって次の基
を形成Ｘ〜てもよい。−（Ｃｔ１２）：＋　−１（Ｃ［
（２）４−１−（Ｃ１（２）、−１−ｏｃＨ，、ｏ　−
、−ｏＣｔ−＋、ｃト■２〇−又は−ＯＣ＋ｔ２ＣＩＬ
、ＣＨ２Ｏ−６ １１４及び１（５は互いに無関係に好ましくはメチル基
、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、又はメチレンジ
オギシ基及び工ｆ−レンジオキシ基である。 （式中Ｒ６及びＲ７がメチル基、エチル基、ベンジル基
、あるいはＲｏとＲ７の一方はフェニル基又はメチル基
、エチル基、メトキシ基もしくはエトキシ基により置換
されたフェニル基、そしてＲ８及びＲ９がメチル基、メ
トキシ基、エトキシ基、あるいはＲ８とＲ９が一緒にな
ってメチレンジオギシ基又はエチレンジオキシ基であり
、その場合Ｒ６と１）７及び／又はＲ８とＲ９は同一で
も異なってもよい）のベンゾトリアゾールが特に優れて
いる。 が４（Ｉ奨される。 式１及び１１の新規なベンゾトリアゾールは、イ１機化
学−ｆｚ既知への手段により、例えば次式のオルト−ア
ミノアゾｒヒ合物又は次式（これらの式中］（１，１Ｆ
、１（１，１（１及び１（５は前記の意味なイｊする）
のオルト一二（・ｌ」アゾ化合物から、ホーベノワ・１
ル諮［−メ１：−デン・デル・オル刀−ノツエン・ヘミ
−Ｊ　４１ＭＸ／３４＝４２５　’ｇｊ　Ｊメトに１記
載の力ｄ、ｉ□ｉ二より製ｊ告する。二とがてき４＋。 式Ｉと１ｖの化合物は１１イ、知であるか又は既知方法
により製造できる。 式■のニトロアゾ化合物を式１の本発明のベンゾトリア
ゾールにする縮合は、好ましくは一反応段階で行われる
。しかし例えばホーベン−フィルの前記著書４版１１／
１巻５１６頁以降に記載の方法に従い、まず式１ｖの二
１、ロアゾ化合物を反応させて、次式 のベンゾトリアゾール−Ｎ−，ｔ−ギンド（Ｖ）又は式
１及び■の化合物の混合物とな【７、次いでこのベンゾ
トリアゾール−Ｎ−オギ７ドを第二段階で式［のベンゾ
トリアゾールに還元して、反応を二段階で実施すること
も有利である。 本発明の新規なベンゾトリアゾールは、世、射における
電荷ＪｇＬｊ体輸送化合物として、一層又は多層でこれ
を導電性１１体上に伺着させた記録系に使用できる。 適当な一層系は、好ましくは２４電性のＪｕ体利料」二
に、（、−））結合剤６５〜７５重量部、（シ・）電荷
担体輸送化合物とＩ〜での新規ベンゾトリアゾール６０
〜６０重量部特に６５〜５０重量部、（Ｃ）他の本質的
に不活性な結合剤２５重量部以下及び（、ｊ）化学線照
射に際し、電荷担体を生成する化合物特に適当な染月０
，０５〜０８重量部を有する。 その層は、精製された導電相の担体拐料上に適当な有機
溶剤中の５重量％又は１０重量％溶液から、溶剤の気化
及び乾燥後に使用Ｉ］的に応１−て約０．１３〜４０μ
２７７の乾燥層の厚さ、例えは電子写真印刷版の場合は
好ましくは０８〜６７ｉ　＋＋ｉの乾燥層の厚さが生ず
るように施される。 適当な多層系は、導電にＬの」１１体（：）Ｊ料例えば
（α）電荷担体生成層−にに、（β１）式１又は■の電
荷担体輸送化合物の１柱身」二の３０〜６０重量部、（
β２）イ」機結合剤１５〜７５Φ−量都及び（βろ）層
の機（成約性質を改善する他の添加物２５重量部以下か
らの（β）電荷輸送層を何する。第一層は特に有利（ｌ
こは０．００５〜５　ｌｔｍ　４３−に０．１〜０．９
Ｉｔ　７＋７の厚さで、適当な溶剤中の溶液から担体Ａ
Ａ料土に塗布される。第一層の塗イ［」後、第二層の塗
布が、複合構造の乾燥後に５〜２５μ７？１特（で７〜
１５μ７７２０層の厚さが生ずる厚さて行われる。 導１程性用体どしては、それが用途に適する限り、原則
的にずへての導電性材用が使用可能である。記録（１月
の利用１４二従い、アルミニウム板、亜鉛板、マクネン
ウム板、銅板又は多層・金属板が、例えば粗・棟の又は
前処理例えば表ｉＭＪ　！ｅ粗にした及び７・′又は陽
極処理したアルミニウム薄板、アルミニウム箔、金属化
した表面を有する重合体］・１′ルム例えばアルミニウ
ム蒸着ポリエチレンテレノタレートフ・ｆルム又は導電
性の特殊紙か１憂れている。印刷版用の担体は好ましく
（ま０゜０８〜Ｏ１ろｎｍの厚さを自する。 Ｊ’ｌＨトと前記の層の間には、粘着力及び／又はに子
写真の性能を改善するだめの、０．０３〜５１Ｉｍの厚
さを有する他の層を設けてもよい。 層のための適当な有機結合剤の種類は、希望する記録拐
本１の用途による。複写の分野で′・よ、例エバセルロ
ースエーテル、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポ
リカーボイＬ−１−１共重合物例えばスチロール−無水
マレイン酸共重合体又ＧＡ゛塩化ヒニルー無水マレ・１
）酸共重合ｆト、あるいはこの種結合剤の混合物が適す
る。それらの選択に際しては、そのフィルム形成ｉ生及
び電気的性質、その川［ト拐旧」二への粘着強度及び溶
解性が特に重要である。！楯に電子写真印刷版の製造用
、β１、ｖにオフセット印刷版用の記録月利にお−・で
は、塩基性の水性又はアルーＩ−ル性の溶剤に１１溶な
月利が適している。これらは特に、アルカＩＪ　ｌす溶
にする基、例えば無水物基、カルボキシル基、スルホ／
酸基、フェノール基＃梱又はスルホンイミド基中＃を有
する物質である。 塩基団で水−アルコール汁の溶剤系に易溶で、かつ８０
０〜５００００特に１５００−　１００００　Ｃ１）　
（重…、）平均分子量を・（−」する結合剤、特に高い
酸仙１を有′するものが優れている。例ン乙ば結合剤が
前記溶解性の条件を６ｊ〜だす限り、メタクリル酸とメ
タクリル酸エステルからの共重ば物、特にスチロールと
無水マレイン酸からの共重合物、ならびにスチロール、
メタクリル酸及びメタクリル酸エステルからの共重合物
が適し７ている。公知の３１：うにｉＬ離カルボトシル
基をイ１する結合剤が、電子写真層の昭所導電性を希望
に反して高め、それによりトナー処理の悪い結果を来た
すとしても、そのような結合剤もこの新規なベンゾｌ−
１）アゾールに容易に適合でき・ｂｏこうしてスーＪ−
ロール、無水マレイン酸及びアクリル酸又はメタクリル
酸がらの、重合含有する無水マレイン酸のＪＩＪ合が５
〜５０重吐％、重合ａ有するア、クリル酸又はメタノリ
ル酸の、：７１１合が５〜６５重量９ら、特に１０・〜
６０重計重叶ある共重合物が、充分な暗所導電性イぐ有
する、満足てきる電子写３゛１層を力え；ｒ）ことが知
られた。共重合物ハ、水７５５ｊ〜、インブタノール２
６型針％及び炭酸すトリウム２重量％がらの゛洗出剤に
きわめて優れた溶解性を示すが、オフセットに代表的な
洗浄水には不溶である。 電荷担体生成化合物又は増感剤は、それが電子写真印刷
版の製造にも役立つように、一層で〈′ｌ−イ１ｊされ
る系のため好適であって、その例ばトリアリールノクン
系染料、キザンテン梁組及び／アＡン染料である。きわ
めて良好な結果は、式１の新規化合物をローダミン１ゐ
（ｃ、　１．４５１７０）、ローダミン６　Ｇ（Ｃ，Ｉ
、　４！５１６０　）、マラカイトグリーン（Ｃ，Ｌ、
ベーシック拳グリーン４；Ｃ，Ｉ。 ４２０［］０）、メチルバイオレツｌ−（ｃ、　Ｉ、　
４２５３５）又はクリスタルバイオレット（Ｃ，１，４
２５５５）と併用し−て得られる。多層に塗１ｊ】され
た系でば、染料又は顔ｘ□＋が別個の′ｔに荷」」１体
生成層に存在すイ）。そこではアゾ染オー１、フタロシ
アニン染（１、イソインドリン染、Ｆ１及びペリレンテ
トラカルボン酸誘導体が生１に何効で、ｖ）／、局四ド
イツ！１！ｉ許出願公開６１１０９５４号及び３１１０
９６０号各明細：１１に記載されて見・るよ５に、良ｖ
、ｆな結果は、ペリレン−３，４，９，１０−デトラカ
ルボン酸ジイミド誘導体を用いて得られる。 それぞれの使用のため新規ベンゾ）　リアゾールを用い
て製造された電子写真記録詞料は、そのほか著通の添加
物例、ヒば展延剤及び軟山剤・）、毘樽電性の層中又は
単分散に溶解した粘着媒介剤中に、担体と層の間又は多
層系における層の間に粘着性の改簡のため含有し、でよ
い。 本発明のベンゾ１．　ＩＪア・プールを用いて肯られる
電子写真記録伺料は、きわめて良好な性質、！侍にきわ
めて低い暗所導電性に１６いて高い光勇電イ〈１．、を
有することのＡｌ１合せ（・こより優れているのて、そ
の層は複写技術のためきわめて好適−辷４らろ。 これ１つの拐７（−１ば、′電子写真印刷版の製造の六
二めの使用に際（７、明白な利点を何し、その揚台ｊ’
、１！（’作力と］制刷力の点でｌセ、′Ｊ度の要求を
７１にたす。その高（・感光度は製版カメラによろ力１
ピ［二に際し、箇通に市販のトｊ彊に比して、約半分ま
て照射時間のｌＡＬ墨を１月能にする。きわめて境昇の
鋭い像の再現は良好な解はを生じさせる。また明るい階
調の範囲い二４６ける細かい網点も良好に再現できる。 さらに層の照射はきわめてわずかな残留電圧（２か生ぜ
ず、そしてトナー処理で得られる画像は非画像範囲シ「
川６（・て地色がきれいである点で優れている。スペク
トル感受性は６００　ｎｍで強く低下するので、画像の
消失を！１１こず二となく層を赤色光で取り扱うことが
てきる。 電子写真オフセラ］・印刷版の製造は、常法により、高
圧コロナ放電による電子写４′し記録ＡＡ）：′−１の
静電的荷電、その直後の画像に従う照射、静電的に荷電
した潜像の乾式ｌ・カー又は液体トカーによる現像、後
続する溶ム１１ヒ［［′げによるトナーの固着及び適当
な洗出剤による１・カー処理されていない光半導性層の
除＝ノミにより行われろ。こうして得られる印刷版は、
既知の方法で例えば水を担う表面の親水化及びゴム引き
により１、オノセソト印刷のため」１１”　’ｆ＋：！
ビ・する・二とかてぎる。 下記例中の部及びヅ１は重：１；に関する。 Ｉベンゾトリアゾールの製造： 実施例１ ３））シン上シス１９フ１Ｅ９２４頁の方ｄｌ　Ｋ　ヨ
り製造された２−ニトロー４．５−シメトギ／アニリ７
５．９４９’ｔ、氷函酸４０　ｍ（及ｉ　濃塩酸９１２
．９の中で０〜１０℃で、７Ｊ（５ｍｌ中の亜硝酸すト
リウム２．３ｇの溶液を用いてジアゾ化する。 ０〜１０℃でなお２時間１ｄ拌し、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン４．３３　、水５０　ｍｌ及び耐酸すトリウム２
０９からの混合物中の１スハー　チル昂のアミドスルポ
ン酸を添加したのｌ′へジアゾニラ１１塩溶液を？濾過
する。さらに耐酸すトリウムを添加することにより１月
Ｊ　（ｉｌｌ’ｉを約５となし、イ（１晶で１２時間（
１゛Ｌ拝したの士］アゾ染Ａ′１を′ｊ：；θ、により
？１′ｌ１ｉｉｆｌシて乾燥する。収ｈ１、ｉｏ、ｓｙ
。 １））このアゾ化合物８ｇを亜燐酸トリエチル６［］　
ｍｅ中で４時間沸１慢加熱し、次いで減圧下に蒸発濃縮
し、熱い残査をゲインプロパツール２０ｍｅと共に攪拌
し、沈殿を吸引ｂゴ過し、ヘキサノで洗浄したの弓乾燥
する。イソプロパツールから再結晶すると、融点１５９
〜１６０　’Ｃの次式の°ベンゾトリアゾールか６．６
、シイ１１らＡ【る。 分析：（シ＋ＢＨ２２１４４０２（３２６）Ｃ１１トＪ ｌｉｌγ）値（φ）　６６．２４　１り、７９　１７．
１６実ｄ川１直（φ）　６６．５　６．９　１７．３実
施例２ ．１）１−メトキシ−２−工１・八−ノベンツ゛−ルか
らシンセンス１９７８年９２４頁の方法と同様にして製
造された２−二ｌ「ノー４−エトキン−５−工トキ／−
及０・２−二トロー　４−工トキン−５−メトキ／アニ
リンからの異＋＜ｐ体混合物８５ｇを、実施例１４））
と同様にしてジアゾ化し、Ｎ、１４−−ジエチルアニリ
ン６ｇとカップリングさせる。アゾ染料混合物が１３．
５９１！）られろ。 １））この混合物１６ｇを実施例１１〕）と同様に亜燐
酸トリエチル１５０　ｍｅ中で反応させる。インプロパ
ツールから再結晶すると、融点１２８〜１２９°Ｃの次
式 のベンゾトリアゾールが６９１！＋　１；）れ′／、、
）。 分４ノ１　”−’＋＊Ｉ］２４Ｎ、＋０２　（３４口　
）ＣＩｉ　Ｉり 謂算値（係）　６７．０４　７．１１　１６．４６実測
値（φ）　６６．７　６．８　１６．３実施例６ 、Ｉ）シンセンス１９７８年９２４頁の方法により製造
された２−ニトロ−４，５−メチレンジオギンアニリン
７．２３を実施例１・））と同様にジアゾ化し、Ｎ　、
　Ｎ−ジエチルアニリン６ｇとカッシリングさせると、
アゾ染料が１０．３　ｐ　ｑＡｊられる。 ■））このアゾ染イ：；ｔ　ｉ　ｏ、　ｏ　ｇを、！１
ト燐酸トリエチル１００　ｍｅ中で実施例１１つ）と同
様に反応させる。 インプロパツールから再結晶すると、融点１８５〜１８
７℃の次式 のベンゾトリアゾールが１．８！得られる。 分析：　Ｃ，７Ｈ，８Ｎ４０２　（ろ１０）ｅ　１１　
Ｎ 泪算値（％＋　６５．７９　５．８５　１８．０５実１
１１１　ｆ直（係１　６６．０　５．８　１７．６実施
例４ ｌ−１）実施例１．））と同様にして２−二トロー４，
５−ジメトキンアニリン９，９．ゾをジアゾ化し、■」
−メチルジフェニルアミン９１５、ゾとカップリゾｊζ ングさぜると、アゾ染料Δ２０．２ｙカ゛２得られる。 ｌ））この染料２０９を、１ｌｌｉ燐酸トリエチル１０
３　ｍｅ中で実施例１１））と同様に反応させる。イノ
ゾロバノ−・ルから円結晶すると、融点１４４〜１４５
°゛Ｃの次式 のベンゾトリアゾールが４．４９得られる。 分析： ＣＨＮ 計算値（働　６９．９８　５．５９　１５．５４実測値
（％＋　６９．７　５．６　１５．４実施例５ ａ）　実施ｊ？ｊｌ　１　ａ）と同様にして２−二トロ
ー４゜５−メチレンジオギンアニリン１４．６９ヲシア
ソ化し、　１４−メチルジフェニルアミン１４．７．！
７とカンシリングさせると、アゾ染料が２２．７　、！
９５０　ｍｌＪ中てす〜ｊｉ：ｉ例１ｔ））と同様に反
応させる。 エチルグリコールから再結晶すると、融点２゜５〜２０
６℃の次式 のベンゾトリアゾールが９９　イｉ’）られる。 分）、Ｑ　ニー、ｕ、６＋ｑ４ｏ２（３４４）Ｃ１１Ｎ 泪算値（％）　６９．７６　４．６８　１６．２７失訓
値（％）　６９．５　４，６　１６．１実施例６ 、））実施例１と））と同様にして２−二トロー４．５
−ジット・＼′／ア：−リン１４９、ソイぐ一／ブゾ化
し、１勺−エチル−Ｎ−ベンジルーツ′−リン１５８１
とが ツノツブリングさせろと、アゾ染Ａ”ｌへ２８．１９ｊ
）”イ１）Ｏｍｅ中て実施例１１））と同様に反応さ−
）古る。インブタノールから１１結晶し、ツノラムクロ
マトグラフィ（ソリカゲル／塩化メチレン）によると、
融点１１８〜１１９℃の分４ｆ？　ｌ純粋な次式のベン
ゾトリアゾールか６４３　（ｒＪらねる。 分析：　Ｃ２３１（２ｉＮ、１０２　（５８８）ＣＨ↑
＼Ｊ 唱算値（係）　７１．１１　６．２３　１４．４２実測
値（φ）　７１．０　６．６１４．．８実施例７ ．１）実施例１．））と同様にして２−二１−ｏ−４．
５−ジメトキ／アニリンｚ、ｑｂを７アゾ化し、Ｎ、１
Ｖｌ−ジベノーノルフ′ニリン２０．５　！Ｊどカッシ
リングきせく）ど、アゾ染オー１か３０．８ｇ得Ｌし、
＋；ｔＬる。 １、＋　）　この染４１１２４．４　ｇを、亜燐酸トリ
エチル１２０ｍＣ中で実施例１【〕）と同様に反応させ
る。インシタノールかり再結晶ずろと、融点１７５〜１
７７　’Ｃの次式 のベンゾトリアゾール６．４ｇが得られる。 分析二〇２８）−１□０Ｎ４０２（４５０）ｉｉＮ 計算値（係）　７４．．６５　５．８２　１２．．１１
．４実測値（φ）　７４．４　５，８　１２．７実施例
８ ３１）実施例１υ）と同様にして２〜ニトロ−４，５−
メチレンジオキシアニリン１４．、６９をジアゾ化し、
１１１−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン１６、が ９９とカッシリングさせると、アゾ染オーＩＡ２４．２
５Ｑｍｌ中で実施例１ｂ）と同様に反応させる。エチル
グリコールから再結晶すると、融点２００〜２０１　’
ｃの次式 のベンゾトリアゾールが８．９ｇ得られる。 分析：　Ｃ２□ＩＩ、　Ｎ４０２（３７２）ｃ　ｉｌｘ
＜ 計算値（係）　７０．９５　５．４１　１５．０４実ｉ
則１直（％＋　７０．７　５６　１４．８実施例９ ．１）実施例１ａ）と同様にし７て４，５−ジメチル−
２−ニトロアニリン（９７φ）　６．８５９をジアゾ化
し、Ｎ　、Ｎ−ジエチルアニリ７６ｇとカップｍｅ中で
実施例１１Ｊ）と同様に反応させる６、エタノールから
］ＩＪ結晶すると、融点１６０〜１６２°Ｃの次式 のベンゾトリアゾールが５．１ｇ得られる６゜分析：　
Ｃｌ８）ｈ２）す４（２９４）Ｃ）Ｉ　Ｎ 計算値（％）　７３．４４　７．５３　１９．０．５実
測値（粥　７３．４　７．５　１８．９■ベンゾトリア
ゾール（１）の使用： 使用例１ 実／ｌチク例１〜８に記１代の化合物を個々の処方に従
（・、染イ′１０−ダミンＢ　（に、１．４５＋７０　
）により均１質に増感された光導電性層に加工する。 次の処方か選択される。 結合剤　５５　重量部 式１のベンゾトリアゾール　４５　重量部■」−ダミ７
１３　０６重量部 テテトラ１ニトロフラン　７ｏｏ７Ｈ＜置部メチルグリ
コール　２００　重量部 結合ハリとｌ−てば、スヂロール、メタクリル酸及び無
水マレイン酸の５５：３０：１５の比から成り、約２　
（１’　００の平均分−了：４１．を有する共重合物が
用いられる。 きれい（τブラノがけさねたアルミニウム薄板（厚さ０
．１　ｍｍ、　）上にこの溶成を、溶剤の蒸発と８０℃
での層の乾燥ののち（１５分間）、約４±０２μ？？＋
の乾燥層の厚さが残留する湿潤層の厚さでドクターナイ
フ塗布する。これらの層を次いで室温及び６０チの相対
例度の暗所に４８時間保存する。 最初にこねもの層を−８，５ＫＶの等「Ｌ正コロナによ
り、１０ｍｍの距離で２０秒間荷電させる。 次いでイ）月っれた表面電位（測定ＭＬｎ　）を測定す
る。こうして荷電させた層をさらに２０秒間暗所に置く
。次いでなお残存する表面電位を測定し１、最初の電位
に対して生じた電位の低下を係で算出する（（則定昂：
ｌ〕）。 次いでキセノン高圧ランプ（電力受容：１５ｏ　’、’
、・）の白色光によりそれぞれ１秒間照射し、表！１１
ｆ　’Ｊｊ：位を測定すく）。照射の前及び後の表面電
位から、ツｔにより誘導された電位降下を、照射直前の
電ｆ＼Ｚに対する係て３９出する（測定量り）。 さらにこれらの層を、−８，０１＼■の等電圧コ「１す
放電により１　ｏｎの距自１１で５００■の表面電位に
荷電し、光学密度１．０を有する中性フィルター及び０
．４５の透明度係数を有する干渉フィルター（λｍａｘ
　＝　５５１　ｎｍ　）により弱められたギセノンラン
プ（電力受容：　ｉ　ｓ　ｏ　ｗ　）の光線を照射する
。層平面での測定された照度は約６５μＷ　ａ　ｏｎ２
である。最初に存在した電位がその１／２に下降する庄
での時間（半減期）を測定する。この半減期と照度の積
が、１ｌＪ−Ｃ７７１２で表わされる半減値開光度（測
定＋ｆｉ：　ｔ：１　）である。 さらに結晶析出及び均質１１につき層を試験し、そのほ
か既知の手段により軟化範囲を調べる。 それらの結果を第１表にまとめて示ず。 第１表に示すように、本発明の化合物は、希望される高
度の感光性をイ１し、結合剤とよく調和し、光導電層に
実用的な軟化範囲を与える。 使用例２ 杓５００　／１の厚さの蒸着した導電性アルミニウム層
を有するポリエステルフィルム上に、約６８重、量係の
塩素含量を有する塩素化ペリレン−３，４：９．１０−
テトラカルボン酸ジイミド−ビスベンゾイミダゾール６
０重量部及び塩化ヒニル、アクリル酸及ヒマレイン酸ジ
エステルからの共重合物５０重量部から成る約０．５５
μ？？２の厚さの層を施す。 この′１シ荷」Ｕ体止成層の上に、２２０〜２３０°Ｃ
の溶融温度を有するポリカーボネート４５重ｆｉ′ｆ、
部、約４０の酸価と約４５０００汁均分子量を有するポ
リエステル１０重量部及び実施例７の化合物４０重：」
１部からの電荷輸送層を、耐酸エチル中の溶液かし］）
乾燥層の厚さが８７ｉｙｙ＋　Ｋなるように作る。溶剤
を通風除去したのち、層を８０℃で６０分間乾燥する。 次いでこの層を、−７，５・ＫＶ（７）等′電圧コロナ
により、１　ｏｎの距離で６００ｖの表面電位に荷ノン
ランプの白色光を照射する。表面電位がその１／２（３
００Ｖ）に低下する時間（半減値照射時間）を測定する
と、６５ミリ秒である。 これに平行して、同様に処理されたが照射されない層に
おける同一時間において、暗所へり電性により暗所で生
じた電位降下をｉｔ＋１１定する。この暗所電位降下は
半減値照射時間に′ｔＧいて約０．２Ｖである。 使用例３ テトラヒドロフシン９５０〃中の実力ｍ例１により得ら
れた化合物４５ｙ、塩素化ポリ塩化ヒニル１０ｇ、スチ
ロール５５　垂ｆ、ｆ　部、無水マＶイン酸４０重量部
及びメタクリル酸５正量部からの共重合物５０ｇ及びマ
ラカイトグリーン０゜６重量部からの溶液を、４１金ブ
ラシに３１：り機械的に但面化した厚さ１００μ７７１
のアルミニウム板（粗面の深さ約６μｍ）上に塗布する
。溶剤の蒸発後、４〜５μ？？＋の厚さを有する光導電
性の層が残留する。この層を電子写真法での普通の−ｃ
ｒｇ−＜　１　ｒ−＋　、Ａ−４：Ｌｔ”ＦＷ　ｌｚ　
？　ｈ　Ａ　ｎ　ｎ　Ｎ７　〆ハ実ｉ？ｉｉ電位に荷電
し、電力２ＫＷのキセノン高圧ランプにより画像を用い
て５０秒間照射する。生じメこ原稿の静止像を、カーボ
ンブランクで着色した樹脂粉末を４１１着させろことに
より現像し、１２０℃に加熱することにより固定して耐
払拭性の電子複つりにすイ）。こうして画像部位におい
てアルカリ性溶液に対し耐性である原稿に対応する電子
複写かイ（ｔられる。 こうし２て製造された電子複写をイ版印刷版にするには
、その複写を水７５重量φ、インプロパツール２０屯量
係、珪酸すトリウム４，５屯量係及び炭酸すトリウム０
．５屯量係から成る溶液を用いて処理する。短時間の水
洗と油性インキによイ）着色ののち、この印刷版から印
刷を製造できる。 使用例４及０’　５ 使用例６と同様にして、ただしそこに記載のトリアゾー
ル化合物の代わりに実施例４又は６のそれを用いると、
実施例４のトリアゾールの場合は照射時間を５５秒に、
そして実施例乙のトリアゾールの場合は６５秒に減らさ
ねばならないことだけを除いて、実際上同じ結果カー１
４）もれる。 出願人　バスタ・アクチェンゲゼルシ−Ｙフト代理人　
弁理士　小　林　ＩＬ　ハし

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　次式 （１ （式中１（１及び１（２は互いに無関係にＣ０〜（Ｉ“
   １．−アルギル基、アリル基、フェノ−（シ、〜Ｃ４−
   アルキル基又は壱〜Ｃ６−アルキル基、（゛１〜Ｃ４−
   アルコギシ基及び／もしくはノ・ロゲン原子により置換
   されていてもよいフェニル基、１＜１は水素原子、Ｃ１
   〜Ｃ６−アルギル基、０１〜（で５．−アルコキシ基又
   はハロゲン原子、■（４及びＲ’は互いに無関係にノ・
   ロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基、アリル基、ベン
   ジル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ基又はべ／ジルオキシ
   基、ある（・は両者が相互にオルト位（′こあるときは
   、−緒になって基−〇−（Ｃ）（２）、、０−又は−（
   Ｃ丁］２）。−を意味し、夏１１は１．２又は６そして
   １１は６．４又は５である）で表わされる新規なベンゾ
   トリアゾール化合物。 ２、　８’及びＲ２かＣ１〜Ｃ４−アルキル基又はメチ
   ル基、エチル基、メトキシ基もしくはエトキシ基しこよ
   り置換されていてもよいフェール基及び７／又はベニ／
   ジル基であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
   記載の化合物。 ６、　・（３が水素原子であることを特徴とする特許第 ３７１求の範囲第１項又はム２項に記載の化合物。 ４　Ｉ（４及びＦｔ’が互い；Ｃ無関係にメチル基、エ
   チル基、メトキシ基、工トギシ基あるいはメチレンジオ
   キシ基又はエチレンジオキシ基であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１ヂないし第６項のいずれかに記載の
   化合物。 ５、次式 （式中ｌ（ｌ′及び■（７かメチル基、エチル基、ベン
   ジル基、あるいは１ゼとＲ７の一方はフェニル基又はメ
   チル基、エチル基、ノトキ７；Ｊ７！；もしくはエトキ
   シ基により置換されたフェニル基、そして１（８及び］
   φ゛がメチル基、メＩ・キノ基、エトキシ基、あるいは
   １（８と１（９が一緒になりてメチレンジオキシ基又は
   エチレンジオキシ基であり、その場合１（１°、■（７
   ，１（８及びハ０ば同一でも異なってもよい）で表わさ
   れる特許、請求の範囲第１項に記載の化合物。 ６、式 がジエチルアミノ基で、ｆ（’及び１（９がそれぞれメ
   トキシ基又はエトキシ基であるが、あるいは）（８及び
   １（０がメトギシ基であり、そして式がＮ−メチルフェ
   ニルアミノ基、Ｎ−エチルフェニルアミノ基又は／ベン
   ジルアミノ基であることを特徴とする特二′１請求の範
   囲第５項に記載の化合物。 ７　次式 （式中１（１及びＩｔ’は互いに無関係にＣＩ−Ｃ６−
   アルキル基、アリル基、フエ／　−ｃ、〜ｃ４−フルキ
   ていてもよ（・フェニル基、１＜３は水素原子、Ｃ７〜
   Ｃ６−アルキル基、（づＩ〜Ｃ６−アルコキン基又ハロ
   ゲン原子、Ｊ（４及びＲ５は互いに無関係にハロゲン原
   子、Ｃ３〜Ｃ６−アルキル基、アリル基、ベンジル）Ｉ
   　、Ｃｌ−Ｃ６−アルコキシ基又はベンジルオキシ基、
   あるいは両者が相ＬＬにオルト位にあるときは、−、ｆ
   ：ＩＭになつ“Ｃ基−０−（（、’Ｈ２几、〇−又け−
   （Ｃ”１■２）ｌＶを意味し、丁■１は１．２又は６そ
   して１白よ６．４又はうである）で表わされる新規なベ
   ンシトリアノ゛−ル化合物を、電子写真記録材料又は印
   刷版を製造するため・曲用する方法。