JPS60222468A - ２，４，５‐トリフエニル‐ｖ‐トリアゾール及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な２，４．５−　）　！Ｊフェニルトリ
アゾール、ならびにこれを電荷担体を輸送する化合物と
して電子写真記録材料に使用することに関する。

電子写真方法、それに必要な材料及び電子写真材料の構
成上の種々の変更が知られている。

複写に使用するためには、それぞれの使用分野での特別
の要求に適応しうる重合体結合剤（１）、その結合剤中
に高濃度に可溶であって電流の電荷担体を輸送する能力
を与える低分子の有機化合物（２）、ならびに画像によ
り照射される活性光線を吸収することによって電流の電
荷担体を生成し、そしてこれを静電気的表面電荷により
外部から印加される電場の協力の下に、電荷輸送化合物
上に移送しうる化合物特に染料又は顔料（６）から成る
材料が好ましい。この電荷担体を生成する化合物は、記
録材料の使用分野によって。

固有の層として複合構造の内部に添加されてもよ（（西
ドイツ特許出願公開２２２０４０８号明細書）、あるい
は単分散に溶解された染料分子の形で、結合剤と電荷輸
送化合物からの混合物中に存在してもよい（西ドイツ特
許１０５８８３６号明細書）。同出願公開２２２０４０
８号明細書に記載された多層構造の電子写真記録材料は
、導電性の担体材料、化学線の照射により電流の電荷担
体を生成する厚さ約ｏ、ｏｏｓ〜２μｍで染料を含有す
る第１層、及び電荷輸送化合物の少なくとも１種を有す
る暗所で絶縁される有機物質からの第２層から成る。

電子写真印刷版そして特に電子写真オフセット印刷版を
製造するために、元手導性の有機化合物を使用すること
もすでに知られている（西ドイツ特許１１１７３９１号
及び１１２０８７５号、同出願公告１５２２４９７号及
び２７２６１１６号各明細書参照）。

複写系における高度化する要求により、特殊な問題のた
めの最適の解決を選びうるために、多様の記録材料と記
録系が要望され、高度の感光性、良好な解像力及び良好
なトナー処理が希望される。照射面と非照射面との間の
電場の強さの不充分な区別を示す、不満足とされること
の多いトナー処理は、この場合多くは負荷状態における
記録材料の暗所導電性が高すぎるので、活性光線による
像を用いる照射の前に不充分な表面電荷密度が存在する
。

本発明の課題は、高度の感光性、良好な解像力及び仕上
げ処理においてわずがな暗所導電性を有する、電子写真
記録材料用の、特に電子写真印刷版を製造するための新
規な電荷担体輸送化合物を開発することであった。

本発明者らは、この材料が電荷担体輸送化合物として、
次式（Ｉ又はｎ） （式中Ｒ１及びＲ２は互いに無関係にＣ１〜Ｃ，−アル
キル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェノアル
キル基、又は塩素原子、臭素原子、０１〜Ｃ４−アルキ
ル基もしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基により置換され
ていてもよいフェニル基、環の残基であり、又は０１〜
Ｃ４−アルキル基、ハロゲン原子又はフェニル基、Ｒ３
及びＲ４は互いに無関係に塩素原子、臭素原子、Ｃ０〜
Ｃ，−アルキル基、０１〜Ｃ３−アルコキシ−Ｃ２−モ
しくは−Ｃ８−アルキル基、０１〜Ｃ６−アルコキシ基
、Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ−０２−もしくは−０３−ア
ルコキシ基、ｃ、　””’　Ｃ１２−アルキルチオ基、
フェニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基又は０７〜
Ｃｌ０−フェノアルコキシ基であり。

その場合これらのフェニル基は塩素原子、臭素原子、Ｃ
，％　Ｃ４−アルキル基又はＣ８〜Ｃ４−アルコキシ基
により置換されていてもよく、又は記の意味を有し、ｎ
は０．１又は２の数、ｍ及びｐはそれぞれ０．１．２又
は６の数、そしてＺは化学結合又は架橋員子＞ＣＨ２，
１０、／Ｓ又は＞　Ｒ＋である）で表わされる２、４．
５−トＩＪ　フェニル−ｖ−）リアゾールを含有すると
き。

導電性担体、電荷担体生成化合物又は増感剤及び電荷担
体輸送化合物を有する改善された電子写真記録材料が得
られることを見出した。

本発明によるトリフェニルトリアゾールを含有する電子
写真記録材料は、きわめて良好な性質の結合により、特
に同時にきわめて低い暗所導電性における高い光導電性
の点において、卓越し、それゆえ層が複写技術のためき
わめて好適である。本材料は、電子写真印刷版の製造に
用いる場合に明白な利点を示し、その際に解像力と印刷
版に関する高度の要求を満足させる。

式■及び■のだめの置換基Ｒ１及びＲ２としては、例え
ば個々には下記のものが用いられる。

Ｃ，Ｘ　Ｃ，−アルキル基：メチル基、エチル基、ｎ−
及び１−プロピル基、ｎ−ブチル基、インブチル基、場
合により置換されたフェニル基：フェニル基、２−１６
−及び４−トリル基、２−．５−及び４−メトキシフェ
ニル基、２−１３−及び４−エトキシフェニル基、　２
−１５−及び４−クロルフェニル基、２−１ｓ−及ヒａ
−ブロムフェニル基、６−及びエチルフェニル基、６−
及び４−イソプロピルフェニル基、６−及び４−二級ブ
チルフェニル基、フェノアルキル基：ベンジル基、２−
及び１−エチルフェニル基、２−及び６−プロピルフェ
ニル基、ブチルフェニル基。

５員及び６員の飽和複素環残基としてのモルホリン、チ
オモルホリン、チオモルホリン−８−ジオキシド、Ｎ　
−０１〜Ｃ４−アルキル−及びＮ−０２〜Ｃ４−ヒドロ
キシアルキルピペラジン、例えばＮ−メチル−１Ｎ−エ
チル−１Ｎ−フチルー、’Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−ピペラジン及びＮ−（β−ヒドロキシグロビル）−
ピペラジンの各残基があげられる。

Ｒ１及びＲ２としては、メチル基、エチル基、しては、
モルホリン、ピペリジン、ピロリジン及びＮ’−Ｃ，〜
Ｃ４−アルキルピペラジンの各残基が優れている。

Ｘの個々の例としては次のものがあげられる。

Ｃ８〜Ｃ４−アルキル基：メチル基、エチル基、ｎ−及
び１−プロピル基、ｎ−及び１−ブチル基；ハロゲンと
しては臭素原子、弗素原子又は好ましくは塩素原子；フ
ェニル基。ｎは１又は２の数、好ましくは０である。

Ｒ３及びＲ４の個々の例としては次のものが用いられる
。

ａ）水素原子、臭素原子又は塩素原子；ｂｓ）Ｃｘ−Ｃ
４−アルキル基：メチル基、エチル基、ｎ−又はｌ−プ
ロピル基及びｎ−又は１−ブチル基； ｂｘ）　Ｃｔ〜Ｃ３−アルコキシ−Ｃ７−又は−Ｃ３−
アルキル基；２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基、２−プロポキシエチル基、２−　ｎ−ブトキシエ
チル基、２−ｎ−オクトキシエチル基、２−（２’−エ
チルヘキソキシ）−エチル基、６−ブトキシプロピル基
、６−エトキシプロビル基、６−プトキシプロビル基、
３−（２’−エチルヘキソキシ）−プロピル基； ｃｌ）ｃ、〜Ｃ０−アルコキシ基：メトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−及び１−プロポキシ基、ブトキシ基、ペント
キシ基、ヘキンキシ基；ｃ２）Ｃ１〜Ｃ８−アルコキシ
−０２−又は−０３−アルコキシ基：２−メトキシエト
キシ基、２−エトキシエトキシ基、２−プロポキシエト
キシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ヘキソキシエト
キシ基、２−オクトキシエトキシ基、２−（２’−エチ
ルヘキソキシ）−エトキシ基、６−メトキシエトキシ基
、６−エトキシプロボキシ基、３−プロポキシプロポキ
ン基、６−ブトキシプロポキシ基、６−ヘキソキシエト
キシ基、３−（２′−エチルヘキソキシ）−プロポキシ
基、６−オクドキシプロポキシ基； ｃ、、）Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルチオ基：メチル−、エ
チル−、フロピルー、フチルー、ヘキシル−、オクチル
−、テシルー、ドデシルメルカプト基； Ｃ４）フェノアルコキシ基：ベンジルオキシ基、２−フ
ェニルエトキシ基、２−及び５−フェニルプロポキシ基
； ａＪ場合により置換されたフェノキシ基：フェノキシ基
、６−及び４−クロルフェノキシ基、６−及び４−ブロ
ムフェノキシ基、３−及び４−メチルフェノキシ基、６
−及び４−エチルフェノキシ基； ａｔ）場合により置換されたフェニルチオ基：フェニル
チオ基、５−及び４−クロルフェニルチオ基、４−メチ
ルチオ基、６−及び４−プロムフエニルチオ基、６−及
び４−メトキシフェニルチオ基、６−及び４−エトキシ
フェニルチオ基； は前記の意味を有する。

式中Ｒ３及びＲ４が、塩素原子、臭素原子、メチル基、
メトキシ基、エトキシ基、エチル基、メトキシエチル基
、ベンジル基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基又はジフェニルアミノ基であるＣＩ）
及び（Ｉｌ）のトリアゾールが優れている。ｍ及びｐは
好ましくは１又は０の数である。２は式■において好ま
しく＼　＼ は化学結合、７０　Ｒ２又は１０である。

応用技術上の理由から、次式のトリフェニルトリアゾー
ルが特に優れている。

この式中Ｒ６及びＲ７は互いに無関係にメチル基。

エチル基、ベンジル基又はフェニル基、Ｒ８及びＲ９は
互いに無関係に水素原子、メチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子、ジメチルアミ
ノ基又はジエチルアミノ基であり、これら置換基は２−
１３−又は４−位に存在するか、あるいは６−又は４−
ジフェニルアミノ基であり、そして式■の２′は化学結
合又は〉０を意味する。

式■の化合物のうちでは下記のものが特に優れている。

Ｒ６Ｒ７ＲＩＩ＝＝ＲＱ （ｌａ　）　−Ｃ，Ｈ，−Ｃ，Ｈ，Ｈ 式■の化合物のうちでは下記のものが特に優れている。

Ｒ’　Ｒ’　Ｒ’＝Ｒ′ＱＺ （ＩＶ　ａ　）　Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５Ｈ化学結合新規なト
リフェニル−ｖ　−）リアゾールＣＩ）及び（Ｉｔ）は
、自体既知の方法により製造することができる。（Ｉ）
は下記の反応経路で合成される。

（Ｉ） これらの式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、ｍ、ｎ及び。

は前記の意味を有する。

これと同様にして化合物Ｘから式■のトリアゾールを製
造することができる。

これらの式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｚ、ｍ、ｎ及びｐは前
記の意味を有する。

ヒドラゾン（２）及び（ＸＩ）は、４−ニトロフェニル
ヒドラジン（Ｖｌ）を溶剤中で、場合により酸触媒又は
塩基触媒の存在下に、ベンジル（Ｖ）又はジオン（Ｘ）
と反応させることにより得られる。溶剤としては、特に
脂肪族アルコール、ジメチルホルムアミド、氷酢酸又は
Ｎ−メチルピロリドンが用いられる。（至）から（２）
又は（ＸＩ）から（至）への閉環は、過剰のアンモニウ
ム塩の存在下での酸化により行われる。

そのための酸化剤としては、例えばクロム酸、重クロム
酸アルカリ、過酸化水素、酢酸鉛（ｌｖ）、フェリシア
ン化アルカリ、塩化鉄側及び硫酸銅（ＩＩ）が用いられ
る。

重クロム酸塩、クロム酸、過酸化水素又は酢酸鉛（ＩＶ
）は、好ましくは酸性溶剤例えば酢酸又はプロピオン酸
及びフェリシアン化アルカリの水溶液中で、好ましくは
塩基性溶剤例えばピリジン−水中で用いられる。

（４）又は（２）への酸化的閉環は、好ましくは酢酸ア
ンモニウムの存在下にピリジン−水混合物中で硫酸銅（
ｎ）を用いて行われる。特に有利には酸化は、アンモニ
ウム塩そして場合によりアミン及び／又はその塩の存在
下に、メタノール又はメタノール−水混合物中で、銅（
１）塩例えば硫酸銅又は塩化銅を用いて行うこともでき
る。その場合のアミン／アミン塩としては、好ましくは
モノ−又はジアルカノールアミンが用いられる。

酸化的閉環は、７０〜１００°Ｃ好ましくは９０〜１０
０°Ｇで行われる。

２−ニトロフェニルトリアゾール（４）及び（至）の還
元は、自体既知の方法により行われる。

還元剤としては、金属例えば鉄、亜鉛、亜硫酸ナトリウ
ム、ジチオン酸ナトリウム又はヒドラジンが用いられる
。同様に触媒例えばラネーニッケル又はパラジウムの存
在下での溶剤中の水素による接触還元も適する。

アミン叫及び（ＸＩ　）のアルキル化は自体既知の方法
により、例えば硫酸ジアルキル、ノ・ロゲン化アルカン
、アルキルトシレート又は沃化アリールを用いて、溶剤
例えばジメチルホルムアミド、ニトロペンゾール、アル
カノール、アルコキシアルカノール、ケトン例えばアセ
トン又はシクロヘキサノン、ピリジン、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフランの
中で、そして塩基性に作用する化合物例えば炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム又は水素化
ナトリウム（適当な溶剤中で）の存在下に行うことがで
きる。

メチル化の場合は、これは場合により適当な溶剤中でロ
イカルトーワルラッハ法により、義酸及びホルムアルデ
ヒドを用いて行われる。

トリフェニルトリアゾール（Ｉ）及び（ＩＩ）の製造は
、実施例により詳細に説明される。

式（Ｉ）、（Ｉｔ）、（創及び（５））の新規なトリフ
ェニルトリアゾールは、電子写真層中の電荷担体の輸送
化合物として好適である。新規化合物は、導電性の担体
上に単層又は多層に付着された記録系において有利に使
用することができる。

この使用目的に対しては、特に（劃及び（ＩＶ）のトリ
アゾール、そして特に好ましくは（Ｉａ）、（ｊｂ）、
（ｌＶａ）及びＣＩＶｂ　）の化合物が適している。

適当な単層系は、好ましくは導電性□の担体材料上に、
（ａ）結合剤４５〜７５重量部、（ｂ）本発明の電荷担
体輸送化合物Ｉ３０〜６０重量部特に６５〜５０重量部
、（Ｃ）場合により本質的に不活性な他の結合剤５〜２
５重量部及び（ｄ）活性線照射に際して電荷担体を生成
する化合物特に適当な染料０．０５〜０．８重量部から
成る層を有している。この層は好ましくは適当な有機溶
剤中の約６重量％溶液から、溶剤の脱気後に使用目的に
従い約０．８〜４０μｍの厚さの乾燥層（電子写真印刷
版では特に０．８〜６μｍの層）が生ずるように、清浄
化された導電性の担体材料の上に作られる。

適当な多層系は、導電性の担体材料上に、例えば（ａ）
電荷担体生成層と、（ｂ）式Ｉの電荷担体輸送化合物の
少なくとも１種３０〜６０重量部、有機結合剤４５〜７
５重量部及び場合により層の機械的性質を改善する他の
添加物５〜２５重量部からの電荷搬送層とを有している
。第一層は好ましくはｏ、ｏｏｓ〜５μｍ特に０．１〜
０．９μｍの厚さで、適当な溶剤中の溶液として担体材
料の上に塗布される。その塗布後に第二層の塗布が、複
合構造物の乾燥後５〜２５μｍ特に７〜１５μｍの層が
生ずる厚さで行われる。

使用できる。記録材料の利用分野のいかんにより、アル
ミニウム板、亜鉛板、マグネシウム板、銅板又は多種金
属板、例えば未処理の又は前処理した、例えば粗面化し
た及び／又は陽極酸化したアルミニウム薄板、アルミニ
ウム箔、金属化した表面を有する重合体フィルム例えば
アルミニウム蒸着ポリエチレンテトラフタレートフィル
ム又は導電性の特殊紙が優れている。印刷版用の担体は
、好ましくは約０．０８〜０．６ｆｌの厚さを有する。

層のために適する有機結合剤の種類は、企図ポリエステ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、共重合体
例えばスチロール−無水マレイン酸共重合体又は塩化ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、あるいはこれら結合剤
の混合物が適する。その選択に際しては、フィルム形成
性の及び電気的な性質、担体材料上へのその接着強度及
びその溶解性が特に考慮される。特に電子写真印刷版の
製造用の記録材料、そして特にオフセット印刷用のそれ
においては、塩基性の水性又はアルコール性の溶剤に可
溶なものが適している。それは特に、アルカリ可溶にす
る基例えば無水物基、カルボキシル基、スルホン酸基、
フェノール基又はスルホンイミド基を有する物質である
。結合剤としては、特に塩基性の水−アルコール溶剤系
に容易に溶解し、８００〜５ｏｏｏｏそして特に１５０
０〜５００００の平均分子量（重量平均）を有し、高い
酸価を有するものが優れている。前記溶解度条件を示す
限り、例えばメタクリル酸及びメタクリル酸エステルか
らの共重合物、特にスチロール及び無水マレイン酸から
の、ならびにスチロール、メタクリル酸及びメタクリル
酸エステルからの共重合物が適している。遊離のカルボ
キシル基を有する既知の結合剤が、電子写真層の暗所導
電性を希望しないほど高め、それにより劣るトナー処理
結果を与えるとしても、この結合剤を本発明に用いられ
るフェニルインダゾールに容易に適合させることができ
る。すなわちスチロール、無水マレイン酸及びアクリル
酸又はメタクリル酸から成り、５〜５０重量％の重合金
有された無水マレイン酸の量、及び５〜６５重量％特に
１０〜６０重量％の重合金有されたアクリル酸又はメタ
クリル酸の量を有する共重合物は、満足すべき暗所導電
性を有する電子写真層を与えることが知られた。この共
重合物は、水７５重量％、インフリノール２６重量％及
び炭酸ナトリウム２重量％からの洗出剤に対し優れた溶
解性を示すが、オフセット型の洗浄水に不溶である。

好適な電荷担体生産化合物又は増感剤は、例えば電子写
真印刷版の製造にも役立つ単層塗布系のためには、トリ
アリールメタン系染料、キサンチン染料及びシアニン染
料である。弐Ｉの本発明の化合物及びローダミンＢ　（
Ｃ，１，４５１７０）、ローダミ７６Ｇ　（Ｃ１Ｉ、　
４５１６０　）、マラカイトグリ−ｙ　（Ｃ，１，ベー
シック・グリーン４　；　Ｃ，１，４２００）、メチル
バイオレット（Ｃ，１，４２５５５）又はクリスタルバ
イオレッ）　（ｃ、１．４２５５５　）を用いて、きわ
めて良好な結果が得られる。多層に塗布された系では、
染料又は顔料が分離した電荷担体生成層中に存在する。

そこではアゾ染料、ンタロシアニン染料、イソインドリ
ン染料及びペリレンテトラカルボン酸誘導体がきわめて
有効である。特に良好な結果は、西ドイツ特許出願公開
３１１０９５４号及び同３１１０９６０明細明細書に記
載されている、ペリレン−３，４：　９．１０−テトラ
カルボン酸ジイミド誘導体により得られる。

本発明による電子写真記録材料は、それぞれの使用のた
めに普通の添加物、例えば光導電層中の流展剤及び軟化
剤、又は担体と層の間の接着補助剤を含有しうる。

本発明のトリフェニルトリアゾールを用いて製造された
電子写真記録材料は、きわめて良好な諸性質の結合、特
にきわめて低い暗所導電性る。

これらの材料は、電子写真印刷版の製造に使用する際に
明確な利点を有し、その場合解像及び印刷版に関する高
度の要求を満足させる。周いて細かい網点な良好に再生
することができる。

さらに層の照射が、きわめて少ない残存電圧を生じ、そ
してトナー処理の際に得られる画像が、非画像領域にお
いて良好な生地の色を示す点で優れている。

電子写真オフセット印刷版の製造は、普通のように高電
圧コロナ放電による電子写真記録材料の静電的帯電、そ
れに直続する画像による照射、乾燥トナー又は液状トナ
ーによる存在する静電潜像の現像、後続する溶融工程に
よるトナーの定着ならびに適当な洗出溶剤によるトナー
処理されなかった元竿導層の除去により行われる。こう
して得られた印刷版は常法により、例えば親水化及び水
と接触する表面のゴム引きにより、さらにオフセット印
刷のために準備することができる。

トリフェニルトリアゾール（Ｉ）及び（Ｉ［）の利用は
、使用例により説明される。例中に記載の部及び％は重
量に関する。

トリフェニルトリアゾールの製造： 実施例１ ５−　（４’−ジエチルアミノフェニル）　−４，５−
ジフェニル−ｖ　−）リアゾール（Ｉａ　）１．１）　
ベンジル５２．５部及びｐ−ニトロフェニルヒドラジン
６８．６部の混合物を、インプロパツール１２５部中で
４時間還流加熱する。冷後沈殿した結晶を吸引済過し、
メタノールで洗浄する。

収量；　ｘ　＝’　Ｒ３＝　Ｒ’＝　Ｈである（至）式
の化合物７８．３部 融点：１８６〜１８８℃ １．２）　１．１により得られたヒドラゾン１７２部、
塩化銅（１）　１７．１部及び酢酸アンモニウム６９部
からの混合物を、ジメチルホルムアミド１００部中で１
００℃で１０時間攪拌する。今後、反応混合物を水に注
入し、沈殿をＦ別する。

収量：Ｘ＝Ｒ３＝Ｒ’＝Ｈである（至）式の化合物１７
．０部 融点＝１２８〜１６２°Ｃ １，６）ジメチルホルムアミド４００部中の１．２で得
られたトリアゾール６８．４部の溶液を、触媒としての
ラネーニッケルを用いて６０℃で水素化する。水素の吸
収が終ったのち、溶液な濾過し、水中に注加する。沈殿
を吸引濾過し、水洗する。

収量：Ｘ＝Ｒ’＝Ｒ’＝Ｈである（ＩＸ）式の化合物５
０．３部 融点：２７０〜２７２°Ｃ １，４）　Ｎ−メチルピロリドン７０部中の１．６）に
より得られたアミン化合物１５．６部の溶液を、ブロム
エタン１３．１部及び炭酸水素ナトリウム１０．１部と
一緒に１００℃で５時間攪拌する。

今後濾過し、Ｆ液を水に注加する。沈殿を吸引濾過し、
水洗し、アルコールから再結晶する。

収量：　（Ｉａ）式の化合物１７．７部融点：１１４〜
１１５°Ｃ 実施例２ ２．１）　ｐ−二トロフェニルヒドラジン４５．９部及
びアセナフトキノン５４．６部の混合物を、イソプロパ
ツール４５０部中で２時間還流加熱する。今後析出した
結晶を吸引濾過し、メタノールにより洗浄する。

収量：Ｘ＝Ｒ”＝Ｒ’＝ＨそしてＺが化学結合である（
Ｍ）式の化合物９１．８部 融点＝２５８〜２５９°Ｃ ２，２）　２−１）により得られたヒドラゾン７９６部
、塩化銅（１）　８５．５部及び酢酸アンモニウム１９
２゜５部からの混合物を、ジメチルホルムアミド５００
部中で１００℃に６時間加熱し、今後水中に注加する。

沈殿を吸引濾過し、水洗する。

収量：Ｘ＝Ｒ３＝ＨそしてＺが化学結合である＠）式の
化合物７６．５部 融点：６０７〜６１０°Ｃ ２，３）　２．２）により得られたトリアゾール３１．
４部をジメチルホルムアミド６００部に溶解し、ラネー
ニッケルを添加したのちる０°Ｃで水素化する。濾過後
、Ｐ液を水に注入し、沈殿を吸引濾過する。

収量：Ｘ＝Ｒ３＝Ｒ’＝Ｈそして２が化学結合である（
ＸＩ）式の化合物２６．６部 融点＝２６２〜２６４°Ｃ ２，４）　２・６）からのアミン化合物１１．４部、ヨ
ードペンゾール１８．４部、酢酸カリウム１１．１部及
び銅粉０６４部からの混合物を、ニトロペンゾール１０
０部中で１２０℃で８時間攪拌する。

今後、ニトロペンゾールを水蒸気により追出し、反応生
成物を分離する。この粗生成物を熱ジメチルホルムアミ
ド中に移し、濾過する。今後、晶出した生成物を吸引濾
過し、メタノールにより洗浄する。

収量：　（ＩＶａ）式の化合物１０．１部融点＝２４４
〜２４５°Ｃ 実施例３〜１２ 実施例１と同様にして、次式 （式中のＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の意味は下記表に示
す）のトリフェニル−ｖ　−）リアゾールを製造する。

３　−Ｃ，Ｈ，−Ｃ１（ｐｌ　−Ｃ１（ｐｌ　１４２〜
１４４４　ＣｘＨ５Ｃ１（ｏ）　Ｃ１（ｏ）　１６９〜
１４２８　／ｌ　−Ｎ（ＣＨ３）２（ｐ）　−Ｈ１４０
〜１４６９　ｕ　Ｃ１（ｏｌ　Ｎ（ＣＨｘ）２（ｐ）　
６１〜６６１１　−ＣＨ３−Ｈ−Ｈ１４８〜１５０実施
例１３〜１５ 実施例２と同様にして、次式 （式中のＲ６、Ｒ７及びＺの意味は下記表に示す）のト
リアゾールを製造する。

１５　−ＣＨ，化学結合　２２４〜２２６使用例１〜４ の上に、塩素化ペリレン−３，４：　９．１０−テトラ
カルボン酸ジイミドービスベンゾイミタ゛ン゛−ル（塩
素含量約６８％）６０部と、塩化ビニル、アクリル酸及
びマレイン酸ジエステルからの共重合物５０部とからの
、約０．５５μｍの厚さの電荷担体生成層としての層を
付着させる。

この電荷担体生成層の上に、電荷輸送層を。

２２０〜２６０℃の溶融範囲を有するボ１ツカ−ボネー
トを基礎とする普通市販の結合剤５５部、及び後記衣に
記載の、酢酸エチル中の）　ＩＪフェニルトリアゾール
各４０部からの溶液を用（・て、揮発及び乾燥（８０℃
で６０分間）ののち厚さ１２μｍの層となるように付着
させる。

こうして得られた記録材料につ〜・て、感光性半減期（
；ｌ−ｍ−”　）を測定する。その結果を次表にまとめ
て示す。

使用例　トリフェニルトリアン２ル　感光性半減期番　
号　の実施例番号　［：Ｊ−ｍ−：］１　１　０．３５ ２　１２　１．１５ ３　２　０．４２ ４　１５　０．５５ この測定結果が示すように、本発明のトリフェニルトリ
アゾールを含有する電子写真記録材料は高い光導電性を
有する。例えば使用例１０層は、暗所で約０，２秒の間
に６００■から５９９ｖへの電位降下を示すが、同じ層
で同じ時間内でＱ、　ｌ）　ｍ　Ｗ　ｍ　ｃｍ−２の照
明強度による照射の際は、電位が６００■から６００ｖ
に降下する。

最高負荷能力は、複写装置で必要とする表面電位（約７
００Ｖ）をはるかに超える１２００Ｖ以上であり、した
がってこの層は複写技術のためきわめて好適である。

使用例５ スチロール７０％、アクリル酸２４％及び無水マレイン
酸６％からの、平均分子量Ｍｗ１００００を有する共重
合物５０部、実施例１のトリフェニルトリアゾール５０
部及びクリスタル・バイオレット（ｃ、１．ペイシンク
・バイオレット３　；　Ｃ，１，應４２５５５）０．６
部をテトラヒドロフラン中の５％溶液として、電解によ
り粗面化して陽極酸化した厚さ０．１５ｍｍのアルミニ
ウム箔の上に、約４μｍの乾燥層になる厚さに塗布する
。

この印刷版を高電圧コロナ放電による帯電後。

カメラで画像により２５秒間照射する。次いでトナー粉
末により現像し、１６０℃で耐摩擦性に焼きつける。ト
ナー処理されなかった層を。

炭酸ナトリウム０．５％、イングロバノール２５％及び
水７４．５％からの混合物を用いて洗浄除去すると、ア
ルミニウム表面が露出する。溶液を綿球により層上から
拭き取ると、オフセット印刷に望ましい親水領域と親油
領域との区別が得られ、その際担体表面が親水領域を与
える。

アルカリ性液体による処理に続いて、印刷版を水で洗浄
し、そして燐酸希溶液により表面を拭いて、担体表面の
親水性をさらに高める。油性インキで着色したのち、こ
れを用いて常法によりオフセット印刷機により印刷する
。

出願人　パスフーアクチェンゲゼルシャフト代理人　弁
理士　小　林　正　雄 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号３１３：
００）　６６４０−４Ｃ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　次式 （式中Ｒ１及びＲ２は互いに無関係にＣ１〜Ｃ４−アル
   キル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェノアル
   キル基、又は塩素原子、臭素原子、０１〜Ｃ４−アルキ
   ル基もしくはＣ８〜Ｃ４−アルコキシ基により置換され
   ていてもよいフェニル素環の残基であり、又は０１〜Ｃ
   ４−アルキル基、ハロゲン原子又はフェニル基、Ｒ３及
   びＲ４は互いに無関係に塩素原子、臭素原子、０１〜Ｃ
   ，−アルキル基、ｃｌ〜Ｃ８−アルコキシ−Ｃ２−モジ
   くは−０３−アルキル基、０１〜Ｃ６−アルコキシ基、
   Ｃ□〜Ｃ８−アルコキシ−０２−もしくは−０３−アル
   コキシ基、０１〜Ｃ１ｌ！−アルキルチオ基、フエ二化
   基、フェノキシ基、フェニルチオ基又ハＣ７〜ＣＩＧ−
   フェノアルコキシ基であり、その有し、ｎは０，１又は
   ２の数、ｍ及びｐはそれぞれ０．１．２又は６の数、そ
   して２は化学績＼　＼ 合又は架橋員子ゝＣＨ２，７０，／Ｓ又は、、−Ｎ　Ｒ
   ’／ である）で表わされる２、４．５−）リフェニルーｖ　
   ７　）リアゾール。 ２、Ｒ１及びＲ２が互いに無関係にメチル基、エチル基
   、フェニル基又はベンジル基であるか、あル基、ピロリ
   ジニル基又はＮ−Ｃ，〜Ｃ４−アルキルピペラジニル基
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   トリフェニルトリアゾール。 ５、ｎが０であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項又は第２項に記載のトリフェニルトリアゾール。 ４、Ｒ３及びＲ４が塩素原子、臭素原子、メチル基。 エチル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエチル基
   、ベンジル基、ベンジルオキシ基、ジメチルアミノ基、
   ジエチルアミノ基又はジフェニルアミノ基であり、そし
   てｍ及びｐが１又は０の数そしてＺが化学結合、＞”’
   Ｈ２又は〉０であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項ないし第６項のいずれかに記載のトリフェニルトリ
   アゾール。 ５、　次式 （式中Ｒ６及びＲ７は互いに無関係にメチル基、エチル
   基、ベンジル基又はフェニル基、そしてＲ８及びＲ９は
   互いに無関係に水素原子、メチル基、エチル基、メトキ
   シ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子、ジメチルアミ
   ノ基又はジエチルアミノ基であって、これら置換基は２
   −１６−又は４−位に存在するか、あるいは６−又は４
   −ジフェニルアミノ基であり、そして２′は化学結合又
   は、０である）で表わされることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載のトリフェニルトリアゾール。 Ｒ８及びＲ９が水素原子、２が化学結合であることを特
   徴とする特許請求の範囲第５項に記載のトリフェニルト
   リアゾール。 Ｚ　次式 （式中Ｈｊ及びＢ２は互いに無関係に０１〜Ｃ，−アル
   キル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェノアル
   キル基、又は塩素原子、臭素原子、０１〜Ｃ６−アルキ
   ル基もしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基により置換され
   ていてもよいフェニル複素環の残基であり、又は０１〜
   ｃ４−アルキル基、ハロゲン原子又はフェニル基、Ｒ３
   及びＲ４は互いに無関係に塩素原子、臭素原子、０１〜
   ｃ４−アルキル基、０１〜Ｃ８−アルコキシ−Ｃ２−モ
   しく６は−Ｃ３−アルキル基、０１〜ｃ６−アルコキシ
   基、０１〜Ｃ６−アルコキシ−Ｃ２−もしくは−ｃ、　
   −アルコキシ基、０１〜Ｃ１２−アルキルチオ基、フェ
   ニル基、フェノキシ基、フェニルチオ基又は０７〜Ｃｌ
   ０−フェノアルコキシ基であり、コキシ基により置換さ
   れていてもよく、又はの意味を有し、ｎは０．１又は２
   の数１ｍ及びｐはそれぞれ０．１．２又は６の数、そし
   てＺは化学結合又は架橋員子ンｃＨ２、＞ｏ、〉ｓ又は
   　Ｎ−Ｒである）で表わされる２１４＋５−　）　リ／ フェニル−ｖ−）リアゾールを、電荷担体を輸送する化
   合物として、電子写真記録材料に使用する方法。