JPS60226881A - 新規なピラゾロ〔３，４−ｄ〕Ｖ−トリアゾ−ル及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なピラゾロ［３，４−ｄ″ｌｖ−トリア
ゾール、ならびにこれを電荷担体を輸送する化合物とし
て電子写真記録材料に使用することに関する。

電子写真方法、それに必要な材料及び電子写真材料の構
成上の種々の変更が知られている。

複写に使用するためには、それぞれの使用分野での特別
の要求に適応し５る重合体結合剤（１）、その結合剤中
に高濃度に可溶であって電流の電荷担体を輸送する能力
を与える低分子の有機化合物（２）、ならびに画像によ
り照射される活性光線を吸収することによって電流の電
荷担体を生成し、そしてこれを静電的表面電荷により外
部から印刷される電場の協力の下に、電荷輸送化合物上
に移送しうる化合物特に染料又は顔料（６）から成る材
料が好ましい。この電荷担体を生成する化合物は、記録
材料の使用分野によって、固有の層として複合構造の内
部に添加されてもよく（西ドイツ特許出願公開２２２０
４０８号明細書）、あるいは単分散に溶解された染料分
子の形で、結合剤と電荷輸送化合物からの混合物中に存
在してもよい（西ドイツ特許１０５８８６６号明細書）
。同出願公開２２２０４０８号明細書に記載された多層
構造の電子写真記録材料は、導電性の担体材料、化学線
の照射により電流の電荷担体を生成する厚さ約０．００
５〜２μｍで染料を含有する第１層、及び電荷輸送化合
物の少なくとも１種を有する暗所で絶縁される有機物質
からの第２層から成る。

電子写真印刷版そして特に電子写真オフセット印刷版を
製造するために、先生導性の有機化合物を使用すること
もすでに知られている（西ドイツ特許１１１７３９１号
及び１１２０８７５号、同出願公告１５２２４９７号及
び２７２６１１６号各明細書参照）。

複写系における高度化する要求により、特殊な問題に対
し最適の解決を選びうるために、多様の記録材料と記録
系が要求され、高度の感光性、良好な解像力及び良好な
トナー処理が希望される。照射面と非照射面との間の電
場の強さの区別が不充分で不満足とされることの多いト
ナー処理は、この場合多くは負荷状態における記録材料
の暗所導電性が高すぎるので、活性光線による像を用い
る照射の前に不充分な表面密度が存在する。

本発明の課題は、高度の感光性、良好な解像力及び簡単
な仕上げ処理と共にわずかな暗所導電性を有する、電子
写真記録材料用の、特に電子写真印刷版を製造するため
の新規な電荷担体輸送化合物を開発することであった。

本発明者らは、この拐料が′電荷担体輸送化合物として
、次式 （式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに無関係に０１〜Ｃ４
−アルキル基、Ｃ７〜Ｃ７−シクロアルキル基、するい
は塩素原子、臭素原子、Ｃ３〜ｃ４−アルキル基もしく
は０１〜Ｃ４−アルコキシ基により置換されていてもよ
いフェニル基又は合計７〜１０個の炭素原子を有するフ
ェノアルキル基、あるいであり、ＸはＣ１〜Ｃ４−アル
キル基、塩素原子、臭素原子、弗素原子又はフェニル基
、ｎは０．１又は２、Ａは（１）水素原子又は・・ロゲ
ン原子、ルアミノ基であり、あるいは（３１ｃ、〜Ｃ６
−アルコキシ基、０１〜Ｃ８−アルコキシ−０２−又は
−Ｃ３−アルコキシ基、あるいは塩素原子、臭素原子も
しくは０１〜Ｃ４−アルキル基により置換されていても
よいフェノキシ基、合計７〜１０個の炭素原子を有する
フェノアルコキシ基、あるいは（４）０１〜Ｃ６−アル
キル基、０１〜Ｃ８−アルコキシ−０２−又は−０３−
アルキル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェノ
アルキル基、あるいは塩素原子、臭素原子もしくはＣ１
〜Ｃ４−アルキル基により置換されていてもよ（・フェ
ニル基である）で表わされるピラゾロ［５，４−ｄ］ｖ
−トリアゾールを含有するとき、導電性担体、電荷担体
生酸化合物又は増感剤及び電荷担体輸送化合物を有する
改善された電子写真記録材料が得られることを見出した
。

本発明の電子写真記録材料は、きわめて良好な性質の結
合により、特に同時にきわめて低い暗所導電性における
高い光導電性の点において卓越し、それゆえ層が複写技
術のためきわめて好適である。本材料は、電子写真印刷
版の製造に用いる場合に明白な利点を示し、その際に解
像力と印刷版に関する高度の要求を満足させる。

’Ｒ’、Ｒ２及びＲ３としては、個々には例えば次のも
のがあげられる。

０１〜Ｃ４−アルキル基：メチル基、エチル基、ｎ−及
び１−プロピル基、ｎ−及び１−ブチル基；Ｃ５〜Ｃ７
−シクロアルキル基ニジクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基；置換すれていてもよいフェニ
ル基：フェニル基、２−１６−及び４−トリル基、２−
１３−及び４−メトキシフェニル基、２−１６−及び４
−エトキシフェニル基、２−１３−及び４−クロルフエ
ニ＃基、　２−、３−及ヒ４−ブロムフェニル基、６−
及び４−エチルフェニル基、３−及び４−イソプロピル
フェニル基、６−及ヒ４−二級プチルフェニル基； フェノアルキル基：ベンジル基、２−及び１−エチルフ
ェニル基、２−及ヒ３−フロビル基、としては、例えば
次のものがあげられる。ピロリジン、ピペリジン、モル
ホリｙ、Ｎ−Ｃ，〜Ｃ４−アルキルー及ヒＮ　−０２〜
Ｃ１−ヒドロキシアルキルピペラジン例えばＮ−メチル
−１Ｎ−エチル−又はＮ−ブチルピペラジンの各残基。

Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基特にメ
チル基、エチル基、フェニル基又はベンジル基である場
合、そしてＲ３がさらにシクロペンチロリジン及びＮ−
Ｃ，〜Ｃ４−アルキルピペラジンの残基である場合が特
に好ましい。

χとしては前記のもののほか、個々の例は次のものであ
る。

Ｃ，％　Ｃ４−アルキル基としてメチル基、エチル基、
プロピル基又はブチル基。

又は塩素原子又はフェニル基が好ましい。

ｎは１又は２、特に口が好ましい。

Ａの個々の例は次のものである。

１）水素原子、ノ・リジンとして臭素原子、弗素原子特
に塩素原子； 味を有する）としてシクロヘキシルアミノ基；６）０１
〜Ｃ６−アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
及びｌ−プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘ
キソキシ基； ０１〜Ｃ８−アルコキシ−０２−又は−０３−アルコキ
シ基：２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ
基、２−プロポキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ
基、２−ヘキソキシエトキシ基、２−オクトキシエトキ
シ基、２−（２′−エテルヘキソキシ）−エトキシ基、
６−メトキシエトキシ基、６−エトキシプロボキシ基、
６−プロポキシプロポキシ基、６−ブトキシプロポキシ
基、６−ヘキソキシエトキシ基、３−（２−エチルヘキ
ソキシ）−プロポキシ基、６−オクドキシプロボキシ基
； 場合により置換されたフェノキシ基；フェノキシ基、６
−及び４−クロルフェノキシ基、６−及び４−ブロムフ
ェノキシ基、３−及び４−メチルフェノキシ基、６−及
び４−エチルフェノキシ基； フェノアルコキシ基：ペンジルオキシ基、２−フェニル
エトキシ基、２−及ヒ３−フェニルプロポキシ基； ４）０１〜Ｃ４−アルキル基：メチル基、エチル基、ｎ
　−及び１−プロピル基、ブチル基；ＣｌＳ−０４−ア
ルコキシ−０２−又は−０３−アルキル基：２−メトキ
シエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエ
チル基、２−ブト尋ジエチル基、６−メトキシエチル基
、６−エトキシプロビル基、２−プロポキシプロビル基
、２−プトキシグロピル基； 場合により置換されたフェニル基：フェニル基、６−及
び４−クロルフェニル基、６−及び４−ブロムフェニル
基１．５−及ヒ４−メチルフェニル基； フェノアルキル基：ベンジｖ基、２−フェニルエチル基
、２−及び６−フェニルプロピル基、３−及び４−ブチ
ルフェニル基。

特に好ましいものは、Ｒ１及びＲ２が互いに無関係に０
１〜Ｃ４−アルキル基、フェニル基又はベンジル基、Ｒ
３カ自〜Ｃ４−アルキル基、フェニル基、シクロヘキシ
ル基又はベンジル基、そしてＡが水素原子、０１〜Ｃ４
−アルキル基、フェニル基又はベンジル基である。Ａは
特に水素原子であることが好ましい。

応用技術上の理由から次式のピラゾロ）　ＩＪアゾール
が優れている。

１ この式中Ｒ４及びＲ５は互いに無関係にメチル基、エチ
ル基、ベンジル基又はフェニル基、Ｒ６はメチル基、エ
チル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェニル基
、ＡＩはメチル基、エチル基、ベンジル基、フェニル基
又は特に水素原子である。

弐■の化合物のうちでは、その優れた性質により次式の
化合物が推奨される。

６ Ｒ４Ｒ５Ｒ６ １ａ）　Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５’　ＣＨ３ ｂ　）　−Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ ｃ　）　Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ＣＨ２Ω ｄ　）−ＣＨ３−ＣＨ３−ＣＨ２（β に→ ｅ）　−Ｃ２Ｈ５−σ２Ｈ５ ｆ）Ｑ　Ω　−Ｃ２Ｈ。

新規なピラゾロトリアゾール（Ｉ）は、既知の方法によ
り製造できる。その反応経路を次に示す。

これら式■ないし■においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、ｎ
及びＡは前記の意味を有する。

化合物Ｖと■のカップリングによって得られる０−アミ
ノアゾ染料（Ｖｌ）は、既知の手段で酸化することによ
りトリアゾール誘導体（４）に変えられる。■と■のカ
ップリングは、普通は−１０〜＋２０℃好ましくは０〜
１０℃の温度で行われる。

化合物■から■への環化は酸化により行われ、そのため
の酸化剤としては例えば次のものが用いられる。クロム
酸、重クロム酸塩、次亜塩素酸塩、過酸化水素、四酢酸
鉛、フェリシアン酸カリウム、塩化鉄値）及び硫酸銅（
１）。クロム酸、クロム酸塩、過酸化水素及び四酢酸鉛
は好ましくは酸性溶剤例えば酢酸又はプロピオン酸の中
で、フェリシアン酸塩は好ましくは塩基性溶剤例えばピ
リジン−水混合物の中で用いられる。

酸化によるトリアゾールへの環化は、硫酸銅（ｌＩ）を
用いてピリジン−水混合物中で、次亜塩素酸塩を用いて
テトラヒドロフラン−水混合物中で、あるいは銅（Ｉｔ
）塩例えば硫酸塩又は塩化物を用いてメタノール又はメ
タノール−水混合物中で、アンモニウム塩例えば七ノー
又はジアルカノールアミンの存在下に行うことが好まし
い。

特に有利にはこの環化は、次亜塩素酸塩を用いてテトラ
ヒドロンラン−水混合物中で行われる。

環化は好ましくは２０〜１００℃特に５０〜７００Ｃの
温度で行われる。

得られたｐ−ニトロ化合物＠）は種々の方法で還元でき
る。例えば水素化硼素ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム、亜鉛又は鉄を用いる接触還元
が行われる。接触還元は、好ましくは溶剤例えば酢酸エ
ステル、エタノール、イソプロパツール、クロロホルム
、ジメチルホルム−アミド又はＮ−メチルピロリドンの
中で行われる。触媒としては例えばラネーニッケル、パ
ラジウム又は白金が用いられる。

化合物■〆のアミン基のアルキル化は、既知方法により
種々の試薬を用いて、例えばジアルキル硫酸、ハロゲン
化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキルトシレート
又はヨー化フェニルを用いて、溶剤例えばアルコール、
アセトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、メ
トキシエタノール、エトキシエタノール、ジメチルホル
ムアミド又はＮ−メチルピロリドンの中で、塩基性に作
用する化合物例えば炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
又は水素化ナトリウム（適当な溶剤中で）の存在下に行
うことができる。

式Ｉのピラゾロ）　ＩＪアゾールの製造は、実施例によ
り詳細に説明される。

新規なピラゾロトリアゾール（Ｉ）、（ＩＩ）及び（１
）は、電荷担体輸送用化合物として、電子写真層に好適
である。この新規化合物は、単層で又は多層で導電性担
体上に施された記録系に用いられる。

この使用目的のためには、式■の化合物及び特に式ｌの
化合物が推奨される。

適当な単層系は、好ましくは導電性の担体材料上に、（
ａ）結合剤４５〜７５重量部、（ｂ）本発明の電荷担体
輸送化合物Ｉ６０〜６０重量部特に６５〜５０重量部、
（Ｃ）場合により本質的に不活性な他の結合剤５〜２５
重量部及び（ｄ）活性線照射に際して電荷担体を生成す
る化合物特に適当な染料０．０５〜０．８重量部から成
る層を有している。この層は好ましくは適当な有機溶剤
中の約５重量％溶液から、溶剤の揮発後に使用目的に従
し・約０．８〜４０μｍの厚さの乾燥層（電子写真印刷
版では特に０．８〜６μｍの層）が生ずるよように、清
浄化された導電性の担体材料の上に付着される。

適当な多層系は、導電性の担体材料上に、例えば（ａ）
電荷担体生成層と、（ｂ）式■の電荷担体輸送化合物の
少な（とも１種６０〜６０重量部、有機結合剤４５〜７
５重量部及び場合により層の機械的性質を改善する他の
添加物５〜２５重量部からの電荷輸送層とを有している
。第一層は好ましくはｏ、ｏｏｓ〜５μｍ特に０．１〜
０．９μｍの厚さで、適当な溶剤中の溶液として担体材
料の上に塗布される。その塗布後に第二層の塗布が、複
合構造物の乾燥後に５〜２５μｍ特に７〜１５μｍの層
が生ずる厚さで行われる。

導電性担体としては、それが予期する用途に適する限り
、原則としてすべての導電性担体を使用できる。記録材
料の利用分野のいかんにより、アルミニウム板、亜鉛板
、マグネシウム板、銅板又は多種金属板、例えば未処理
の又は前処理した、例えば粗面化した及び／又は陽極酸
化したアルミニウム薄板、アルミニウム箔、金属化表面
を有する重合体フィルム例えばアルミニウム蒸着ポリエ
チレンテトラフタレートフィルム又は導電性の特殊紙が
優れている。印刷版用の担体は、好ましくは約０．０８
〜０．５　ｉｍの厚さを有する。

層のために適する有機結合剤の種類は、意図する記録材
料の利用目的によって定められる。複万円としては、例
えばセルロースエーテル、ポリエステル樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポルカーボネート、共重合体例えばステテール
−無水マレイン酸共重合体又は塩化ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、あるいはこれら結合剤の混合物が適する
。その選択に際しては、フィルム形成性及び電気的性質
、担体材料上への接着強度及び溶解性が特に考慮される
。特に電子写真印刷版の製造用の記録材料、そして特に
オフセット印刷用のそれにおいては、塩基性の水性又は
アルコール性の溶剤に可溶なものが適している。それは
特に、アルカリ可溶にする基例えば無水物基、カルボキ
シル基、スルホン酸基、フェノール基又はスルホンイミ
ド基を有する物質である。

結合剤としては、特に塩基性の水−アルコール溶剤系に
容易に溶解し、８００〜８００００そして特に（ＳＯＯ
〜５００００の平均分子量（重量平均）を有し、高い酸
価を有するものが優れている。前記の溶解度条件を示す
限り、例えばメタクリル酸及びメタクリル酸エステルか
らの共重合物、特にスチロール及び無水マレイン酸から
の、ならびにスチロール、メタクリル酸及びメタクリル
酸エステルからの共重合物が適している。遊離のカルボ
キシル基を有する既知の結合剤が、電子写真層の暗所導
電性を希望しないほど高め、それにより劣るトナー処理
結果を与えるとしても、この結合剤を本発明に用いられ
るビジゾロトリアゾールに容易に適合させることができ
る。すなわちスチロール、無水マレイン酸及びアクリル
酸又はメタクリル酸から成り、５〜５０重量％の重合含
有された無水マレイン酸の量、及び５〜３５重量％特に
１０〜３０重量％の重合含有されたアクリル酸又はメタ
クリル酸の量を有する共重合物は、満足すべき暗所導電
性を有する電子写真層を与えることが知られた。この共
重合物は、水７５重量％、イソブタノール２３重量％及
び炭酸ナトリウム２重量％からの洗出剤に対し優れた溶
解性を示すが、オフセット型の洗浄水には不溶である。

好適な電荷担体生成化合物又は増感剤は例えば電子写真
印刷版の製造にも役立つ単層塗布系のためには、トリア
リールメタン系染料、キサンチン染料及びシアニン染料
である。式■の本発明の化合物及びローダミンＢ　（Ｃ
，１，４５１７０）、ローダミン６Ｇ（Ｃ１１，４５１
６０）、マラカイトグリーンＣＣ，Ｉ、ベーシック・グ
リーン４；Ｃ，１，４２ＤＤ）、メチルバイオレット（
ｃ。

１．４２５３５　）又はクリスタルバイオレット（分離
した電荷担体生成層中に存在する。そこではアゾ染料、
フタロシアニン染料、イソインドリン染料及びペリレン
テトラカルボン酸誘導体がきわめて有効である。特に良
好な結果は、西ドイツ特許出願公開３１１０９５４号及
び同３１１０９６０号各明細書に記載されている、ペリ
レン−３，４：　９，１０−テトラカルボン酸ジイミド
誘導体により得られる。

本発明による電子写真記録材料は、それぞれの使用のた
めに普通の添加物、例えば光導電層中の流展剤及び軟化
剤、又は担体と層の間の接着補助剤を含有しうる。

本発明のビラゾロトリアゾ−レレを用いて製造された電
子写真記録材料は、きわめて良好な諸性質の結合、特に
きわめて低い暗所導電性における高い光導電性により卓
越し、したがってこの層は複写技術のためきわめて好適
である。

これらの材料は、電子写真印刷版の製造に使用する際に
明確な利点を有し、その場合解像力及び印刷版に関する
高度の要求を満足させる。

において細かい網点を良好に再生することができる。さ
らに層の照射が、きわめて少ない残存電圧を生じ、そし
てトナー処理の際に得られる画像が、非画像領域におい
て良好な生地の色を示す点で優れている。

電子写真オフセット印刷版の製造は、普通のように高電
圧コロナ放電による電子写真記録材料の静電的帯電、そ
れに直続する画像による照射、乾燥トナー又は液状トナ
ーによる存在する静電潜像の現像、後続する溶融工程に
よるトナーの定着、ならびに適当な洗出溶剤によるトナ
ー処理されなかった先手導層の除去により行われる。こ
うして得られた印刷版は常法により、例えば親水化及び
水と接触する表面のゴム引きにより、さらにオフセット
印刷のために準備することができる。

ピラゾロトリアゾール（Ｉ）、（Ｉｔ）又は（組の利用
は、使用例により説明される。例中に記載の部及び％は
重量に関する。ＮＭＰはＮ−メチルピロリドン、ＤＭＦ
はジメチルホルムアミドである。

実施例１ ２−（４’−ジメチルアミノフェニル）−４−ベンジル
−ピラゾロ［３，４−ａＩｌＶ−）リアゾールａ）ｐ−
ニトロアニリン６９部、濃塩酸１２５部及び水５００部
の混合物を１時間攪拌したのち、これに氷２００部を、
続いて水１００部中の亜硝酸ソーダ６４．５部の溶液を
添加する。１時間後に水５００部中の１−ベンジル−５
−アミノピラゾール８６．５部を、続いて酢酸ナトリウ
ム８１部を添加する。沈殿を吸引沢過し、水洗する。

収量：式■においてＲ３＝＝ベンジル、Ｘ＝Ａ＝Ｈの化
合物１６６部 融点＝２１２〜２１５℃ ｂ）前記により得られた化合物６１部、テトラヒドロフ
ラン２００部及び水１００部に、５０℃で攪拌しながら
さらし粉液５００部を添加し、この温度に６時間保持す
る。今後、沈殿を吸引ｒ過し、水洗する。

収量二式■においてＲ３＝ベンジル、Ｘ＝Ａ＝Ｈの化合
物７０部 融点：１７８〜１８１°Ｃ Ｃ）前記により得られた化合物２０部をＤＭＦ２００部
中で、６０℃でラネーニッケルの存在下に水素化する。

今後、反応混合物を触媒をｒ別したのち水中に注入する
。沈殿を吸引ｒ過し、水洗する。

収量：式■においてＲ３＝ベンジル、Ｘ＝Ａ＝Ｈの化合
物Ｌ？、５部 融点：１０６〜１０８℃ ｄ）前記により得られたアミン２２部を、ＤＭＦする。

次いで反応混合物を真空で蒸発し、残留物をアルコール
から再結晶する。

収量二弐１ｄの化合物２２部 融点：１７６〜１７４°Ｃ 実施例２ 実施例１　ｃ）により得られたアミノ化合物１ｏ。

２部をＮＭＰ　５０部中で、ブロムメタン９８部及び炭
酸水素ナトリウム８．０部と共に１００’Ｃで７時間攪
拌する。冷却後、水で沈殿させ、沈殿を吸引ｒ過し、水
洗する。

収量二式１ｃの化合物５．３部 融点＝１２５〜１２６°Ｃ 実施例３〜１６ 実施例１又は２と同様にして次式のピラゾロトリアゾー
ルを製造する。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は次表に示す意味を
有する。

５　−Ｃ２Ｈ，−Ｃ２Ｈ，−ＣＨ３１３８〜１４０４　
−Ｃ２Ｈ，−Ｃ２Ｈ，−Ｃ２Ｈ，１１４〜１１６９−Ｃ
Ｈ２−Ｃ）　−ＣＨ２−Ｃ）　−ａＨ２＠　１８８〜１
９０１１　−Ｃ’Ｈ３−ＣＨ３−Ｃ２Ｈ，１８９〜１９
１１２−ａＨ２＠−ＣＨ２＠　−Ｃ２Ｈ，１４７〜１４
９使用例１ 蒸着された厚さ約６００久の導電性アルミニウム層を有
するポリエチレンテレフタレートのフィルム上に、塩素
含量が約６８％の塩素化ペリレン−５，４：　９．１０
−テトラカルボン酸ジイミド−ビスベンゾイミダゾール
６０部と、塩化ビニル、アクリル酸及びマレイン酸ジエ
ステルからの共重合体５０部とから成る厚さ約０．８５
μｍの層を、電荷担体生成層として付着させる。

この電荷担体上に、溶融範囲が２２０〜２６の ０°ＣＡポリカーボネートを基礎とする市販普通の結合
剤５５部及び酢酸エチルエステル中の実施例５の化合物
４０部からの溶液を、揮発及び乾燥ののち（８０℃で６
０分）厚さ１２μｍの層が生ずるように塗布する。

こうして得られた記録材料は、約（１６ｙ　、　Ａ２の
感光半減期を有する。

この層は暗所で約０．６秒間に６００ｖから５９８Ｖへ
の電位低下を示すが、同じ層を０．６０ｍＷ−ｃｒＦ２
の照度で同じ時間照射した場合は、電位が６００ｖから
３００■に低下する。最大荷電力は１５０［］ｖ以上で
、複写装置に要求される表面電位（約７００Ｖ）よりは
るかに高いので、この層は複写技術上好適である。

使用例２ スチロール７０％、アクリル酸２４％及ヒ無水マレイン
酸６％からの平均分子量Ｍｗが１００００の共重合体５
０部、実施例５のピラゾロトリアゾール５０部及びＣ１
■、ベーシック・バイオレット（Ｃ，１，Ａ４５１７０
）０．５部を、テトラヒドロフラン中の５％溶液として
、電解により粗面化されかつ陽極酸化された厚さ０．１
５１＋ｌｌ１１のアルミニウム箔上に、乾燥層厚が約４
μｍとなるように塗布する。

この印刷版を高圧コロナ放電により表面電位約−６００
Ｖに荷電させたのち、カメラ中で画像を用いて８５秒間
照射する。次いで粉末トナーを用いて現像し、これを１
６０℃で摩擦に耐えるように焼付ける。トナー処理され
ない層は、水７４．５％の混合物を用（・て洗浄除去し
、これによってアルミニウム表面を露出させる。残留溶
液は綿球で層上から拭き取る。こうしてオフセット印刷
で要望される親水部と親油部との区別が得られ、担体表
面は親水範囲となる。

アルカリ性液体による処理に続いて、印刷版を水洗し、
希燐酸溶液を用いて表面を拭くことにより、担体表面の
親水性をさらに高める。油性インキで着色したのち、こ
の版を用いて公知のようにオフセット印刷機により印刷
することができる。

出願人　バスフ・アクチェンゲゼルシャフト代理人　弁
理士　小　林　正　雄

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　次式 （式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに無関係に０１〜ｃ４
   −フルキル基、Ｃ５〜Ｃ７−シクロアルキル基、するい
   は塩素原子、臭素原子、Ｃ１〜ｃ４−アルキル基もしく
   は０１〜Ｃ１−アルコキシ基により置換されていてもよ
   いフェニル基又は合計７〜１０個の炭素原子を有するフ
   ェノアルキル基、あるいであり、ＸはＣ１〜Ｃ４−アル
   キル基、塩素原子、臭素原子、弗素原子又はフェニル基
   、ｎは０．１又は２、Ａは（１）水素原子又はハロゲン
   原子、シルアミノ基であり、あるいは（３）　Ｃ１〜Ｃ
   ６−アルコキシ基、０１〜Ｃ８−アルコキシ−０２−又
   は−０３−アルコキシ基、あるいは塩素原子、臭素原子
   もしくは０１〜Ｃ４−アルキル基により置換されていて
   もよいフェノキシ基、合計７〜１０個の炭素原子を有す
   るフェノアルコキシ基、あるいは（４）Ｃ１〜Ｃ６−ア
   ルキル基、０１〜Ｃ６−アルコキシ−０２−又は−Ｃ８
   −アルキル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェ
   ノアルキル基、あるいは塩素原子、臭素原子もしくは０
   １〜Ｃ４−アルキル基により置換されていてもよいフェ
   ニル基であ７ｙ：＋）で表わされるピラゾロ［５，４−
   ｄ″Ｉｖ−トリアゾール。 ２、ｎが０であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の化合物。 ３．Ｒ１及びＲ２が互いに無関係にＣ１〜Ｃ４−アルキ
   ル基、フェニル基又はベンジル基、Ｒ３カ’Ｃ，〜Ｃ４
   −アルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基又はベン
   ジル基、Ａが水素原子、０１〜Ｃ４−アルキル基、フェ
   ニル基又はベンジル基であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項又は第２項に記載の化合物。 ４、Ａが水素原子であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の化合物。 ５、　次式 （式中Ｒ４及びＲ５は互いに無関係にメチル基、エチル
   基、ベンジル基又はフェニル基、Ｒ６はメチル基、エチ
   ル基、シクロヘキシル基、ベンジル基又はフェニル基、
   ＡＩは水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基又は
   フェニル基である）で表妬される特許請求の範囲第１項
   に記載の化合物。 ６、Ａ１が水素原子であることを特徴とする特許請求の
   範囲第５項に記載の化合物。 ノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ　−フェニ
   ルアミノ基又はジフェニルアミノ基、Ｒ６がメチル基、
   エチル基、シクロヘキシル基又はベンジル基であること
   を特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の化合物。 ８、　次式 で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ９　次式 （式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに無関係に０１〜ｃ４
   −アルキル基、０５〜Ｃ７−シクロアルキル基、あるい
   は塩素原子、臭素原子、０１〜ｃ４−アルキル基もしく
   は０１〜Ｃ４−アルコキシ基により置換されていてもよ
   いフェニル基又は合計７〜１０個の炭素原子を有するフ
   ェノアルキル基、あるいであり、又は０１〜Ｃ４−アル
   キル基、塩素原子、臭素原子、弗素原子又はフェニル基
   、ｎは０．１又は２、Ａは（１）水素原子又はハロゲン
   原子、ルアミノ基であり、あるいは（６）Ｃ，〜Ｃ６−
   アルコキシ基、０１〜Ｃ８−アルコキシ−０２−又は−
   ０３−アルコキシ基、あるいは塩素原子、臭素原子もし
   くは０１〜Ｃ４−アルキル基により置換されていてもよ
   いフェノキシ基、合計７〜１ｏ個の炭素原子を有するフ
   ェノアルコキシ基、あるいは（４）０１〜Ｃ６−アルキ
   ル基、０１〜Ｃ８−アルコキシ−０２−又は−０３−ア
   ルキル基、合計７〜１０個の炭素原子を有するフェノア
   ルキル基、あるいは塩素原子、臭素原子もしくは０１〜
   Ｃ４−アルキル基により置換されていてもよいフェニル
   基である）で表わされるピラゾロ［ｊ、４−ｄ″ＩＶ−
   ）リアゾールを電荷担体輸送用化合物として、電子写真
   記録材料に使用する方法。