JPS6036223B2 - アゾ顔料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は各種の用途、特にゴム等の着色に有用なジスア
ゾ顔料の製造方法に関する。

従来、３，３−ジクロロベンジジンと各種のアセトアセ
トアニラィド系化合物から得られるジスァゾ顔料は、ゴ
ムの着色や塗料、印刷インキ等に広く使用されているが
、例えば、ゴムの着色に用いると、ゴムの加硫時に着色
力が著しく低下し、且つ色調が不鮮明になるという欠点
を有している。

本発明者は上記の如き従来技術の欠点を解決すべく鋭意
研究の結果、ジスアゾ顔料を製造する際に、特定の化合
物を含むアセトアセトアニラィド系化合物をカップリン
グ成分として使用すれば、得られるジスアゾ顔料が上述
の欠点を解決した顔料であり、更にこのようにして得ら
れた顔料は塗料用および印刷インキ用顔料としても非常
に改良された顔料であることを知見して本発明は完成し
た。

すなわち、本発明は、３，３′ージクロロベンジジンの
テトラゾ化物をアセトアセトアニラィド系化合物にカッ
プリングすることからなるァゾ顔料の製造方法において
、上記アセトアセトアニラィド系化合物の約１〜５０モ
ル％が下記の一般式‘１｝で表わされる化合物で置換さ
れていることを特徴とするジスアゾ顔料の製造方法であ
る。

（但し、式中のＸはカルボアミド基またはスルホアミド
基である。

）本発明を詳細に説明すると、本発明において使用する
３，３−ジクロロベソジジンおよびカルボキシル基、ス
ルホン酸基または水酸基を有しないアセトアセトアニラ
ィド系化合物は公知であり、例えば、アセトアセトアニ
ラィド系化合物としては、アセトアセトアニライド、０
−クロルアセトアセトアニライド、Ｐークロルアセトア
セトアニライド、４ークロルー２，５ージメトキシアセ
トアセトアニライド、２，４ージメトキシアセトアセト
アニライド、０ーアセトアセトアニシダイド、０ーアセ
トアセトトルイダイド、２，４ーアセトアセトキシリダ
イド、Ｐーアセトアセトアニシダイド、Ｐ−アセトアセ
トトルイダイド、４−クロル−２−メチルーアセトアセ
トアニライド、Ｐ−エトキシアセトアセトアニライド、
４−ニトロ−２ーメチルアセトアセトアニライド、４−
アセトアセトアミノフタルイミド、５−アセトアセトア
ミノベンツイミダゾロン、４−ペンゾイルアミノ−２，
５−ジエトキシアセトアセトアニライド、４−アセチル
アミノーアセトアセトアニライド等があげられる。

上記の公知のアセトアセトアニラィド系化合物と併用す
る前記一般式ｍで表わされる化合物は、マロン酸または
その誘導体１モル割合と、スルホアミド基またはカルボ
アミド基を有するアニリン誘導体２モル割合とを反応さ
せる方法、あるいはその他の方法により容易に得られる
ものである。

これらの化合物は混合物としても使用できる。このよう
なカルボアミド基またはスルホアミド基を有する化合物
は、前述のアセトアセトアニラィド系化合物１モルあた
り約０．０１モル〜約１．０モル、好ましくは約０．０
３モル〜約０．３モルの比率で使用する。上記の如き原
料を用いるジスアゾ顔料の製造方法は、従来公知のジス
アゾ顔料の製造方法に準じて行うことができる。すなわ
ち、３，３−ジクロロベンジジンを常法に従ってテトラ
ゾ化し、一方、上述の一般式｛１｝の化合物とアセトア
セトアニラィド系化合物とからなる混合物を用いて常法
に従って下簿液を調製し、両者を常法に従って混合して
カップリングさせることにより本発明方法による耐熱性
の改善されたジスアゾ顔料が得られる。勿論、カップリ
ング中、あるいはカップリング後に各種の水溶性樹脂、
界面活性剤その他の添加剤を加えて顔料処理を行えこと
もできる。以上の如き本発明方法により得られるジスア
ゾ顔料は、従来のジスァゾ顔料に比較して同等の鮮明性
等を有し、且つ従来のジスアゾ顔料はゴムの着色におい
て著しい着色力の低下、色のくすみが生じるのに対し、
本発明によるジスアゾ顔料はこのような欠点が克服され
ている。また、本発明によるジスアゾ顔料は塗料や印刷
インキ用としても非常に改良されている。すなわち、ジ
スアゾ顔料を塗料や印刷インキに使用する場合、顔料を
顔料の水性ペーストからフラッシング法により有機相に
移行させているが、従釆のジスアゾ顔料はこのフラッシ
ング操作中に顔料の粒子成長が起こり、着色力の著しい
低下が生じたが、本発明によるジスアゾ顔料はこのフラ
ッシング時に操作温度が上昇してもこのような欠点は全
く生じることがなく、すぐれた印刷インキや塗料を与え
るものである。次に実施例をあげて本発明を具体的に説
明する。

なお、文中部または％とあるのは特に断りのない限り重
量基準である。実施例 １ ３，３−ジクロロベンジジン１７．６部を常法に従って
テトラゾ化してテトラゾニウム塩溶液を得る。

一方、アセトアセト−０−トルィダィド２６．７部と、
Ｎ，Ｎ′−ビス−（２一スルホアミトフェニル）マロン
アミド３．森郡とから常法に従って下債液を調節する。
両液を混合しカップリングさせ、得られた顔料を炉過、
水洗、乾燥、粉砕し、４７．４部の本発明のジスアゾ顔
料を得た。上記の顔料１部、ゴム０．９部、ステアリン
酸０．１部および下記コンパウンド１０峠部をロール表
面温度２０〜５０ｑｏ、ロール間隔１．０肌の８インチ
ミキシングロールで１０回通し練りする（このようにし
て得られたものを濃色クレープと称する）。この濃色ク
レープ５部と下記のコンパウンド５０音Ｂを上記と同様
に１０回通し練りし、淡色クレープを作成する。この淡
色クレープを】６０±１℃、２００ｋＱ／ｃ流、厚さ１
側の条件下で２０分間加硫を行ったところ鮮明で濃色に
着色された加硫ゴムシートが得られた。比較のためにピ
グメントェロ−１４（３，３−ジクロ。ペンジジンとア
セトアセト−０−トルイダィドから合成したジスアゾ顔
料）を上記の本発明による顔料に代えて同様に試験した
ところ、この場合は着色力が著しく低下し、且つくすみ
のある色調のゴムシートが得られた。ＳＢＲ＃１５０７
３１．便部亜鉛華
１．０部ステアリン酸
０．４部竪質炭酸カルシウム
３１．晴ＢＡＩＯＯチタン ４
‐碇都脇雌剤 １，郷硫黄
１．唯部実施例 ２実施例１
におけるＮ，Ｎ′−ビス−（２−スルホアミドフェニル
）マロンアミドに代えて、Ｎ，Ｎービスー（３一カルボ
アミドフエニル）マロンアミド２．５部を用い、他は実
施例１と同様にして、実施例１におけると同様に耐熱性
の良好なジスアゾ顔料が得られた。

実施例 ３ 実施例１におけるアセトアセトー０−トルィダーィド‘
こ代えて、アセトアセト−Ｐ−トルイダイド２６．７部
を用い、また、Ｎ，Ｎ′ービス−（２−スルホアミドフ
ェニル）マロンアミドに代えて、Ｎ，Ｎ′−（３−スル
ホアミドフエニル）マロンアミド３．２部を用い他は実
施例１と同様にして、実施例１におけると同様な耐熱性
の良好なジスアゾ顔料が得られた。

実施例 ４ ３，３−ジクロロベンジジン１７．６部を常法に従って
テトラゾ化し、テトラゾニウム塩溶液を得る。

一方、アセトアセトアニラィド２５．３部およびＮ，Ｎ
′ービス−（２−スルホアミドフエニル）マロンァミド
２．の部から常法に従って下債液を得る。両液を混合し
、カップリングさせ、得られた顔料を炉過、水洗し、固
形分４４部の含水プレスケーキを得た。オフセットイン
キワニス３０碇部‘こ上記の顔料プレスケーキを加え、
フラッシヤー中で６０００以下の温度で混和しながらフ
ラッシングを行い、分離した水分を除去してオフセット
インキを得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ３，３′−ジクロロベンジジンのテトラゾ化物をア
   セトアセトアニライド系化合物にカツプリングすること
   からなるアゾ顔料の製造方法において、上記アセトアセ
   トアニライド系化合物の約１〜５０モル％が下記の一般
   式（１）で表わされる化合物で置換されていることを特
   徴とするジスアゾ顔料の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中のＸは、カルボアミド基またはスルホアミ
   ド基である。 ）