JPS603426B2 - メルカプトオルガノポリシロキサンとカルボン酸の第二錫塩とを含む組成物 - Google Patents
メルカプトオルガノポリシロキサンとカルボン酸の第二錫塩とを含む組成物Info
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- JPS603426B2 JPS603426B2 JP56500303A JP50030380A JPS603426B2 JP S603426 B2 JPS603426 B2 JP S603426B2 JP 56500303 A JP56500303 A JP 56500303A JP 50030380 A JP50030380 A JP 50030380A JP S603426 B2 JPS603426 B2 JP S603426B2
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/398—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing boron or metal atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
明細書
本発明は、硫黄含有のシロキサンポリマーおよびシロキ
サンェラストマ−を含む組成物に関する。
サンェラストマ−を含む組成物に関する。
ＨｏｍａｎおよびＬｅｅの１９７７年８月２日付米国特
許第４０３９５０４号および第４０３９５０５号は、室
温または加熱でェラストマーに硬化可能な組成物に一般
に関するものである。
許第４０３９５０４号および第４０３９５０５号は、室
温または加熱でェラストマーに硬化可能な組成物に一般
に関するものである。
これらの組成物は、ある種のポリメチルビニルシロキサ
ンおよびメルカプトオルガノポリシロキサンと有機ベル
オキシドおよび任意成分の充填剤との混合物から製造さ
れる。ＨｏｍａｎおよびＬｅｅの１９７８王１月２４日
付米国特許第４０７０３２計号明細書には、メルカプト
オルガノポリシロキサンと有機ベルオキシド触媒との混
合物から製造した組成物が開示されている。やはりＨｏ
ｍａｎおよびＬｅｅの１９７８王１月２４日付米国特許
第４０７０３２８号明細書には、メルカプトオルガノポ
リシロキサン、有機ヒドロベルオキシドおよび選択され
た窒素化合物の混合物から製造した組成物が開示されて
いる。これらの文献に従って製造した組成物は、非粘着
表面を有するェラストマーに急速硬化するシーラントと
して用いることができるメルカプトオルガノポリシロキ
サンおよびそれとァルケニル含有シロキサンとの混合物
を包含する組成物ならびに電磁線および粒子線照射放射
（ｐａ也ｃ山ａｔｅｒａｄｉａｔｉｏｎ）を用いる硬化
系に関する従来技術の文献は他にも多数ある。これらの
文献に包含されるものは、Ｖａｎｄｅｍ的ｅの１９６９
年５月２０日付米国特許第私４鼠ｌｙ号、Ｖｉｖｅｎｔ
ｉの１９７４王６月１１日付米国許第３８１６２８２号
、Ｍｉｃｈａｅｌの１９７５三３月２５日付米国特許第
斑７３４９９号、Ｂａｚａｎｔらの１９７０年９月１０
日公開にかかるドイツ特許明細書（ＯＬＳ）第２００頚
２６号、Ｇａｎｔの１９７７年１月２０日付米国特許第
４０６４０２７号、Ｈｏｍａｎおよびしｅの１９７８年
１月３日付米国特許第４０６６６０３号およびＢｏｋｅ
ｍ舷ｎおよびＫａｌｉｎｏ■ｋｉの１９７母王１０月７
日付日本特許第９３００３５号である。従来技術の現状
を例示する目的で、上記の特許明細書の開示事項につい
て言及するものである。メルカプトオルガノポリシロキ
サンとアルケニル含有ポリシロキサンおよび有機ベルオ
キシドとの混合、メルカプトオルガノポリシロキサンと
有機ベルオキシド単体との混合、またはメルカプトオル
ガノポリシロキサンと有機ヒドロベルオキシドおよび選
択された窒素化合物との混合により形成されたェラスト
マー性物質についての従来技術の記載はあるが、ベルオ
キシド触媒または他の遊離基発生触媒手段を用いずに、
メルカプトオルガノポリシロキサンとカルボン酸の第二
錫塩とを室温で混合することにより、ェラストマー性物
質を包含する有用物質を製造できると予想したものはな
かつた。
ンおよびメルカプトオルガノポリシロキサンと有機ベル
オキシドおよび任意成分の充填剤との混合物から製造さ
れる。ＨｏｍａｎおよびＬｅｅの１９７８王１月２４日
付米国特許第４０７０３２計号明細書には、メルカプト
オルガノポリシロキサンと有機ベルオキシド触媒との混
合物から製造した組成物が開示されている。やはりＨｏ
ｍａｎおよびＬｅｅの１９７８王１月２４日付米国特許
第４０７０３２８号明細書には、メルカプトオルガノポ
リシロキサン、有機ヒドロベルオキシドおよび選択され
た窒素化合物の混合物から製造した組成物が開示されて
いる。これらの文献に従って製造した組成物は、非粘着
表面を有するェラストマーに急速硬化するシーラントと
して用いることができるメルカプトオルガノポリシロキ
サンおよびそれとァルケニル含有シロキサンとの混合物
を包含する組成物ならびに電磁線および粒子線照射放射
（ｐａ也ｃ山ａｔｅｒａｄｉａｔｉｏｎ）を用いる硬化
系に関する従来技術の文献は他にも多数ある。これらの
文献に包含されるものは、Ｖａｎｄｅｍ的ｅの１９６９
年５月２０日付米国特許第私４鼠ｌｙ号、Ｖｉｖｅｎｔ
ｉの１９７４王６月１１日付米国許第３８１６２８２号
、Ｍｉｃｈａｅｌの１９７５三３月２５日付米国特許第
斑７３４９９号、Ｂａｚａｎｔらの１９７０年９月１０
日公開にかかるドイツ特許明細書（ＯＬＳ）第２００頚
２６号、Ｇａｎｔの１９７７年１月２０日付米国特許第
４０６４０２７号、Ｈｏｍａｎおよびしｅの１９７８年
１月３日付米国特許第４０６６６０３号およびＢｏｋｅ
ｍ舷ｎおよびＫａｌｉｎｏ■ｋｉの１９７母王１０月７
日付日本特許第９３００３５号である。従来技術の現状
を例示する目的で、上記の特許明細書の開示事項につい
て言及するものである。メルカプトオルガノポリシロキ
サンとアルケニル含有ポリシロキサンおよび有機ベルオ
キシドとの混合、メルカプトオルガノポリシロキサンと
有機ベルオキシド単体との混合、またはメルカプトオル
ガノポリシロキサンと有機ヒドロベルオキシドおよび選
択された窒素化合物との混合により形成されたェラスト
マー性物質についての従来技術の記載はあるが、ベルオ
キシド触媒または他の遊離基発生触媒手段を用いずに、
メルカプトオルガノポリシロキサンとカルボン酸の第二
錫塩とを室温で混合することにより、ェラストマー性物
質を包含する有用物質を製造できると予想したものはな
かつた。
本発明によって、メルカプトオルガノポリシロキサンを
カルボン酸の第二錫塩と混合することにより、新規な化
合物が提供される。
カルボン酸の第二錫塩と混合することにより、新規な化
合物が提供される。
本発明によって提供される組成物には、例えば空気のよ
うな酸素含有雰囲気の存在または不在下において、室温
でェラストマーに硬化可能な組成物が包含される。本発
明の硬化可能組成物は、任意成分として充填剤を含むこ
とができ、また非粘着表面を有するェラストマー性物質
に急速硬化できるシーラントを提供する。また、本発明
によって提供される組成物には、オルガノ錫含有ポリマ
ーおよび一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）２−Ｓ−Ｃ一緒合を含
むガムが含まれる。このオルガノ錫含有ポリマーは、ェ
ラストマーに対する添加剤として、または防汚船底塗料
のごとき特殊用途の物質の成分として有用であると期待
される。本発明は、 Ｗ ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサン単
位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位は、式の単位、 式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、および 式 の単位 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３のアルキル基およびフェ
ニル基からなる群から選ばれる一価の基であり、ＲＩは
メチルまたはエチルであり、そしてｎは１〜４の値を有
する）から選ばれる単位の組合せから本質的になるメル
カプトオルガノポリシロキサンであって、しかも前記メ
ルカプトオルガノポリシロキサン内には、１分子当り平
均少くとも２個のメルカプト含有シロキサン単位が含ま
れ、かつ、メルカプトオルガ／ポリシロキサンに含まれ
るシロキサン単位の合計数を基準にしてメルカブト含有
シロキサン単位が１０モル％以下である前記メルカプト
オルガノポリシロキサン、‘８｝ 式（Ｒ２０）．Ｓｎ
（Ｒ３）４〜（式中、Ｒ２は一価のアシル基であり、Ｒ
３は一価の炭化水素基であり、そしてａは１〜４の値を
有する）で表わされるもの、および式（式中、Ｒ２は上
記に定義したとおりであり、Ｒ４は二価の炭化水素基で
あり、そしてｂは１または２である）で表わされるもの
からなる群から選ばれるカルボン酸の第二錫塩であって
、しかもメルカプトオルガノポリシロキサン１分子に対
して少くとも１／ａ分子の第二錫塩、またはメルカプト
オルガノポリシロキサン１分子に対して少くとも１／水
分子の第二錫塩を呈するに充分な量で存在する前記第二
錫塩、および｛Ｃ’ １０の重量部の凶に対して０〜２
０の重量部の量である充填剤を混合して製造される物質
を含む組成物に関する。
うな酸素含有雰囲気の存在または不在下において、室温
でェラストマーに硬化可能な組成物が包含される。本発
明の硬化可能組成物は、任意成分として充填剤を含むこ
とができ、また非粘着表面を有するェラストマー性物質
に急速硬化できるシーラントを提供する。また、本発明
によって提供される組成物には、オルガノ錫含有ポリマ
ーおよび一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）２−Ｓ−Ｃ一緒合を含
むガムが含まれる。このオルガノ錫含有ポリマーは、ェ
ラストマーに対する添加剤として、または防汚船底塗料
のごとき特殊用途の物質の成分として有用であると期待
される。本発明は、 Ｗ ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサン単
位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位は、式の単位、 式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、および 式 の単位 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３のアルキル基およびフェ
ニル基からなる群から選ばれる一価の基であり、ＲＩは
メチルまたはエチルであり、そしてｎは１〜４の値を有
する）から選ばれる単位の組合せから本質的になるメル
カプトオルガノポリシロキサンであって、しかも前記メ
ルカプトオルガノポリシロキサン内には、１分子当り平
均少くとも２個のメルカプト含有シロキサン単位が含ま
れ、かつ、メルカプトオルガ／ポリシロキサンに含まれ
るシロキサン単位の合計数を基準にしてメルカブト含有
シロキサン単位が１０モル％以下である前記メルカプト
オルガノポリシロキサン、‘８｝ 式（Ｒ２０）．Ｓｎ
（Ｒ３）４〜（式中、Ｒ２は一価のアシル基であり、Ｒ
３は一価の炭化水素基であり、そしてａは１〜４の値を
有する）で表わされるもの、および式（式中、Ｒ２は上
記に定義したとおりであり、Ｒ４は二価の炭化水素基で
あり、そしてｂは１または２である）で表わされるもの
からなる群から選ばれるカルボン酸の第二錫塩であって
、しかもメルカプトオルガノポリシロキサン１分子に対
して少くとも１／ａ分子の第二錫塩、またはメルカプト
オルガノポリシロキサン１分子に対して少くとも１／水
分子の第二錫塩を呈するに充分な量で存在する前記第二
錫塩、および｛Ｃ’ １０の重量部の凶に対して０〜２
０の重量部の量である充填剤を混合して製造される物質
を含む組成物に関する。
本発明を実施するのに有用なメルカプトオルガノポリシ
ロキサンは、ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロ
キサン単位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位、およ
び式〔式中、Ｒは炭素原子数１〜３のアルキル基（例え
ばメチル、エチルおよびプロピル）およびフエニル基か
らなる群から選ばれる一価の基であり、ＲＩはメチルま
たはエチルであり、そしてｎは１〜４、好ましくは３の
値を有する〕で表わされる単位から本質的になるもので
あって、しかもこの種のメルカブトオルガノポリシロキ
サン内には、１分子当り平均少くとも２個のメルカプト
含有シロキサン単位が含まれ、そしてメルカプトオルガ
ノポリシロキサンに含まれる全単位を基準にしてメルカ
プト含有シロキサン単位が１０モル％以下であるメルカ
プトオルガノボリシロキサンを包含する。
ロキサンは、ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロ
キサン単位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位、およ
び式〔式中、Ｒは炭素原子数１〜３のアルキル基（例え
ばメチル、エチルおよびプロピル）およびフエニル基か
らなる群から選ばれる一価の基であり、ＲＩはメチルま
たはエチルであり、そしてｎは１〜４、好ましくは３の
値を有する〕で表わされる単位から本質的になるもので
あって、しかもこの種のメルカブトオルガノポリシロキ
サン内には、１分子当り平均少くとも２個のメルカプト
含有シロキサン単位が含まれ、そしてメルカプトオルガ
ノポリシロキサンに含まれる全単位を基準にしてメルカ
プト含有シロキサン単位が１０モル％以下であるメルカ
プトオルガノボリシロキサンを包含する。
好ましいメルカプトオルガノポリシロキサンは、例えば
式１〜Ｗ：（式中、Ｒ、ＲＩおよびｎは前記に定義した
とおりであり、そしてｘは１８〜１０００好まし〈は２
００〜８００の値を有する）で表わされる「末端」メル
カプト基を有するもの、および例えば式Ｖ〜側：（式中
、ｎおよびＲは上記と同じであり、ｙ＋ｚは１８〜１０
００、好ましくは２００〜８００の値を有し、そしてｚ
は少くとも２であって、しかもポリマーに含まれる全シ
ロキサン単位を基準にして、合〆ルカプトシロキサン単
位１０モル％を呈する数をこえないものとする）で表わ
される「懸垂型」メルカプト基を有するものを包含する
。
式１〜Ｗ：（式中、Ｒ、ＲＩおよびｎは前記に定義した
とおりであり、そしてｘは１８〜１０００好まし〈は２
００〜８００の値を有する）で表わされる「末端」メル
カプト基を有するもの、および例えば式Ｖ〜側：（式中
、ｎおよびＲは上記と同じであり、ｙ＋ｚは１８〜１０
００、好ましくは２００〜８００の値を有し、そしてｚ
は少くとも２であって、しかもポリマーに含まれる全シ
ロキサン単位を基準にして、合〆ルカプトシロキサン単
位１０モル％を呈する数をこえないものとする）で表わ
される「懸垂型」メルカプト基を有するものを包含する
。
本明細書に引用した従釆技術で立証されるとおり、式１
およびＶのメルカプトオルガノポリシロキサンは当技術
分野において公知である。
およびＶのメルカプトオルガノポリシロキサンは当技術
分野において公知である。
式ｍおよび町のメルカプトシラシクロベンチルポリシロ
キサンおよびそれらの位置異性体は、メルカプトシラシ
クロベンチルポリシロキサンおよびその製法を開示する
皮Ｇｒｏｗの１９７２王４月１１日付米国特許第３６５
５７１３号の方法で製造することができる。の末端ブロ
ック単位を含む式Ｄのメルカプトオルガノポリシロキサ
ンは、固形水酸化カリウムまたはカリウムシラノレート
触媒の存在下において、ヒドロキシルで末端ブロックさ
れたポリジメチルシロキサンを式ＨＳＣｎＨ地Ｓｉ（Ｏ
ＲＩ）３のメルカプトアルキルトリアルコキシシランと
反応させて製造することができる。
キサンおよびそれらの位置異性体は、メルカプトシラシ
クロベンチルポリシロキサンおよびその製法を開示する
皮Ｇｒｏｗの１９７２王４月１１日付米国特許第３６５
５７１３号の方法で製造することができる。の末端ブロ
ック単位を含む式Ｄのメルカプトオルガノポリシロキサ
ンは、固形水酸化カリウムまたはカリウムシラノレート
触媒の存在下において、ヒドロキシルで末端ブロックさ
れたポリジメチルシロキサンを式ＨＳＣｎＨ地Ｓｉ（Ｏ
ＲＩ）３のメルカプトアルキルトリアルコキシシランと
反応させて製造することができる。
カリウムシラノレート触媒は、粘度の高いポリジメチル
シロキサン使用の場合に有利である。メルカプトアルキ
ルトリアルコキシシランは、化学量論的な量よりも約１
０モル％過剰に用いるのが望ましい。得られる生成物は
、本質的には式の単位で末端ブロックされた ポリジメチルシロキサンであるが、１個のメルカプトア
ルキルトリアルコキシシラン分子と２個のＳｉＯＨ基と
が反応した単位も少量であるが若干含まれる可能性があ
る。
シロキサン使用の場合に有利である。メルカプトアルキ
ルトリアルコキシシランは、化学量論的な量よりも約１
０モル％過剰に用いるのが望ましい。得られる生成物は
、本質的には式の単位で末端ブロックされた ポリジメチルシロキサンであるが、１個のメルカプトア
ルキルトリアルコキシシラン分子と２個のＳｉＯＨ基と
が反応した単位も少量であるが若干含まれる可能性があ
る。
しかしながら、それらの量は非常に少し・ので、末端ブ
ロックされたポリジメチルシロキサンの特性を箸るしく
変化させることはない。本発明の実施に有用なカルボン
酸第二錫塩は、式：（Ｒ℃）ａＳｎ（Ｒ３）４‐ａ（式
中、Ｒ２は一価のァシル基であり、Ｒ３は一価の炭化水
素基であり、そしてａは１〜４の値を有する）で表わす
ことができる。
ロックされたポリジメチルシロキサンの特性を箸るしく
変化させることはない。本発明の実施に有用なカルボン
酸第二錫塩は、式：（Ｒ℃）ａＳｎ（Ｒ３）４‐ａ（式
中、Ｒ２は一価のァシル基であり、Ｒ３は一価の炭化水
素基であり、そしてａは１〜４の値を有する）で表わす
ことができる。
また、式：
（式中、Ｒ３は上記のとおりであり、Ｒ４はオルトフェ
ニレンのような２価の炭化水素基であり、そしてｂは１
または２である）で表わされるジカルボン酸第二錫塩も
本発明を実施するのに有用である。
ニレンのような２価の炭化水素基であり、そしてｂは１
または２である）で表わされるジカルボン酸第二錫塩も
本発明を実施するのに有用である。
適当な第二錫塩漬襖基を与える一価の炭化水素基Ｒ３に
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｎーオクチル
、シクロヘキシルおよびフエニルが包含される。
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ｎーオクチル
、シクロヘキシルおよびフエニルが包含される。
適当な第二錫塩置換基を与える一価のアシル基Ｒ２には
、アセチル「プロピオニル、イソブチリル、ステアロイ
ル、ラウロイル「２−エチルヘキソイル（「オクタノイ
ル」と呼ぶこともある）、オレオイル、リノレオイル、
ベンゾイル「ナフトイル、８−ペンゾイループロピオニ
ル、クロトニル、アトロポイル、′ぐルミトイルおよび
シンナモィルが包含される。代表式（Ｒの）４Ｓｎを有
する好ましい第二錫塩には、第二錫テトラアセテートが
含まれ、式（Ｒ２０）３ＳｎＲ３のものにはｎ−ブチル
錫トリアセテートが含まれ、（Ｒ２０）２Ｓｎ（Ｒ３）
２のものにはジーｎ−ブチル錫ジラウレートおよびジー
ｎーブチル錫ジァセテートが含まれ、そして式Ｒ２０Ｓ
ｎ（Ｒ３）３のものにはトリ−ｎーブチル錫アセテート
が含まれる。
、アセチル「プロピオニル、イソブチリル、ステアロイ
ル、ラウロイル「２−エチルヘキソイル（「オクタノイ
ル」と呼ぶこともある）、オレオイル、リノレオイル、
ベンゾイル「ナフトイル、８−ペンゾイループロピオニ
ル、クロトニル、アトロポイル、′ぐルミトイルおよび
シンナモィルが包含される。代表式（Ｒの）４Ｓｎを有
する好ましい第二錫塩には、第二錫テトラアセテートが
含まれ、式（Ｒ２０）３ＳｎＲ３のものにはｎ−ブチル
錫トリアセテートが含まれ、（Ｒ２０）２Ｓｎ（Ｒ３）
２のものにはジーｎ−ブチル錫ジラウレートおよびジー
ｎーブチル錫ジァセテートが含まれ、そして式Ｒ２０Ｓ
ｎ（Ｒ３）３のものにはトリ−ｎーブチル錫アセテート
が含まれる。
本発明の実施面に拘束を課する意図はないが、第二錫塩
とメルカプトオルガノシロキサンとの反応は−Ｓｎ一Ｓ
−Ｃ−共有結合の形成を包含すると考えられる。
とメルカプトオルガノシロキサンとの反応は−Ｓｎ一Ｓ
−Ｃ−共有結合の形成を包含すると考えられる。
このように推測される反応を実施するためにメルカプト
オルガノボリシロキサンと混合する第二錫塩の量を決定
するに当っては、所望の程度に−Ｓｎ−Ｓ−Ｃ−結合が
得られるように、ポリマーのメルカプト基の数と選択さ
れる第二錫塩の−Ｓｎ−０一結合の数とを考慮する必要
がある。以下に記載する説明中、化学量論的な量とは、
第二錫塩の−Ｓｎ−○−結合１個に対してメルカプト基
１個を呈するに必要な反応体の量である。
オルガノボリシロキサンと混合する第二錫塩の量を決定
するに当っては、所望の程度に−Ｓｎ−Ｓ−Ｃ−結合が
得られるように、ポリマーのメルカプト基の数と選択さ
れる第二錫塩の−Ｓｎ−０一結合の数とを考慮する必要
がある。以下に記載する説明中、化学量論的な量とは、
第二錫塩の−Ｓｎ−○−結合１個に対してメルカプト基
１個を呈するに必要な反応体の量である。
本発明の組成物は、メルカプトオルガノポリシロキサン
帆と第こ錫塩｛Ｂ）とを混合するに当り、メルカプトオ
ルガノポリシロキサン１分子に対して少くとも１／ａ分
子の第二錫塩、またはメルカプトオルガノポリシロキサ
ン１分子に対して少くとも１／本分子の第二錫塩とする
に充分な量で第二錫塩を存在させることによって得るこ
とができる。第二錫塩を最低量とした時の組成物は、一
Ｓｎ−Ｓ−Ｃ一緒合も含まれているメルカプト官能性オ
ルガノポリシロキサンである。第二錫塩を増量するに従
い、凶に含まれる１分子当りメルカプト基の数および脚
におけるａとｂとの値に応じて種々の有用な組成物が得
られる。ａが１の時に得られる生成物は、第二錫塩の量
の増加につれて−Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３基の含有量増
加を示すポリマーであり、最終的には■に含まれる各メ
ルカプト基に対して少くとも１個の第二錫塩の−Ｓｎ−
○−結合が含まれるに到り、従って、原料メルカプトオ
ルガノポリシロキサンに含まれる各メルカプト基に対し
て１個の−Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３基を有するポリマー
が得られる。ａが２の時に得られる生成物は、一Ｃ−Ｓ
−Ｓｎ（Ｒ３）２−Ｓ−Ｃ−結合を含むポリマーとなり
、かつ、分子量が増加し、凶が１分子当り２個のメルカ
プト基を有する場合、凶に含まれるメルカプト基に対す
る職の−Ｓｎ−○−結合の比率が約１：１になると、高
分子量のガムが形成されるようになる。ａが２であって
■の分子当りのメルカプト基が２個をこえる時に得られ
る生成物は、第二錫塩がきわめて低水準であれば−Ｃ−
Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）２一Ｓ−Ｃ−結合を含むポリマーとな
り、また第二錫塩の量が増加すると、得られる生成物は
ゲルを形成し、最終的にはェラストマー性の生成物が形
成される。ａが３または４の時には、きわめて低水準の
第二錫塩を用いた場合以外は、それぞれ←Ｃ一Ｓ÷３Ｓ
ｎＲ３結合および÷Ｃ−Ｓチ４Ｓｎ結合を含むポリマー
が生成物として得られ、前記低水準第二錫塩使用時の生
成物は前に述べたような結合を含むポリマーとなる。上
記の理論に従い、一般式１〜Ｗのメルカプトオルガノポ
リシロキサンを、式ＲめＳｎ（Ｒ３）３で表わされる第
二錫塩の化学量論的な量と混合すると、一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ
（Ｒ３）３含有シロキサン基を末端に有する、慣用のェ
ラストマー組成物の添加剤として有用であると期待され
るポリマーが得られ、化学量論的な量より少し、量の式
Ｒ２０Ｓｎ（Ｒ３）３で表わされる第二錫塩と混合する
と、一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３含有末端シロキサン基と
メルカプト基との両方を含み、別のメルカプト硬化系で
硬化されるェラストマー製造に有用であると．期待され
るポリマーが得られ、化学量論的な量の式（Ｒの）２Ｓ
ｎ（Ｒ３）２またはで表わされる第二錫塩と混合すると
、一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）２−Ｓ−Ｃ−結合を含む直鏡
状（ｌｉｎｅａｒ）ガムが得られ「 メルカプト基対−
Ｓｎ−○−結合比が約１：１となる量において、式（Ｒ
℃）３ＳｎＲ３または（Ｒ℃）４Ｓｎのうちのいずれか
で表わされる第二錫塩と混合すると、ェラストマー性物
質が得られる。
帆と第こ錫塩｛Ｂ）とを混合するに当り、メルカプトオ
ルガノポリシロキサン１分子に対して少くとも１／ａ分
子の第二錫塩、またはメルカプトオルガノポリシロキサ
ン１分子に対して少くとも１／本分子の第二錫塩とする
に充分な量で第二錫塩を存在させることによって得るこ
とができる。第二錫塩を最低量とした時の組成物は、一
Ｓｎ−Ｓ−Ｃ一緒合も含まれているメルカプト官能性オ
ルガノポリシロキサンである。第二錫塩を増量するに従
い、凶に含まれる１分子当りメルカプト基の数および脚
におけるａとｂとの値に応じて種々の有用な組成物が得
られる。ａが１の時に得られる生成物は、第二錫塩の量
の増加につれて−Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３基の含有量増
加を示すポリマーであり、最終的には■に含まれる各メ
ルカプト基に対して少くとも１個の第二錫塩の−Ｓｎ−
○−結合が含まれるに到り、従って、原料メルカプトオ
ルガノポリシロキサンに含まれる各メルカプト基に対し
て１個の−Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３基を有するポリマー
が得られる。ａが２の時に得られる生成物は、一Ｃ−Ｓ
−Ｓｎ（Ｒ３）２−Ｓ−Ｃ−結合を含むポリマーとなり
、かつ、分子量が増加し、凶が１分子当り２個のメルカ
プト基を有する場合、凶に含まれるメルカプト基に対す
る職の−Ｓｎ−○−結合の比率が約１：１になると、高
分子量のガムが形成されるようになる。ａが２であって
■の分子当りのメルカプト基が２個をこえる時に得られ
る生成物は、第二錫塩がきわめて低水準であれば−Ｃ−
Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）２一Ｓ−Ｃ−結合を含むポリマーとな
り、また第二錫塩の量が増加すると、得られる生成物は
ゲルを形成し、最終的にはェラストマー性の生成物が形
成される。ａが３または４の時には、きわめて低水準の
第二錫塩を用いた場合以外は、それぞれ←Ｃ一Ｓ÷３Ｓ
ｎＲ３結合および÷Ｃ−Ｓチ４Ｓｎ結合を含むポリマー
が生成物として得られ、前記低水準第二錫塩使用時の生
成物は前に述べたような結合を含むポリマーとなる。上
記の理論に従い、一般式１〜Ｗのメルカプトオルガノポ
リシロキサンを、式ＲめＳｎ（Ｒ３）３で表わされる第
二錫塩の化学量論的な量と混合すると、一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ
（Ｒ３）３含有シロキサン基を末端に有する、慣用のェ
ラストマー組成物の添加剤として有用であると期待され
るポリマーが得られ、化学量論的な量より少し、量の式
Ｒ２０Ｓｎ（Ｒ３）３で表わされる第二錫塩と混合する
と、一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３含有末端シロキサン基と
メルカプト基との両方を含み、別のメルカプト硬化系で
硬化されるェラストマー製造に有用であると．期待され
るポリマーが得られ、化学量論的な量の式（Ｒの）２Ｓ
ｎ（Ｒ３）２またはで表わされる第二錫塩と混合すると
、一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）２−Ｓ−Ｃ−結合を含む直鏡
状（ｌｉｎｅａｒ）ガムが得られ「 メルカプト基対−
Ｓｎ−○−結合比が約１：１となる量において、式（Ｒ
℃）３ＳｎＲ３または（Ｒ℃）４Ｓｎのうちのいずれか
で表わされる第二錫塩と混合すると、ェラストマー性物
質が得られる。
同じように、一般式Ｖ〜風のメルカプトオルガノポリシ
ロキサンの場合は、化学量論的な量より少し、量の式Ｒ
のＳｎ（Ｒ３）３で表わされる第二錫塩と混合すると、
一○−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３ペンダント基とメルカプト基
との両方を有し、別のメルカプト硬化系で硬化されるェ
ラストマー製造に有用であると期待されるポリマーが得
られ、化学量論的な量の式ＲのＳｎ（Ｒ３）３で表わさ
れる第二錫塩と混合すると、ペンダント型−Ｃ一Ｓ一Ｓ
ｎ（Ｒ３）３基を有し、慣用のェラストマー組成物の添
加剤として有用であると期待されるポリマーが得られ、
そして式（Ｒの）２Ｓｎ（Ｒ３）２、（Ｒ２０）３Ｓ船
３および（Ｒ幻）４Ｓｎのうちの一つで表わされる第二
錫塩と、約１：１のメルカプト基対−Ｓｎ−○−結合の
比率になる量で混合すると、ェラストマー性物質が得ら
れる。
ロキサンの場合は、化学量論的な量より少し、量の式Ｒ
のＳｎ（Ｒ３）３で表わされる第二錫塩と混合すると、
一○−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３ペンダント基とメルカプト基
との両方を有し、別のメルカプト硬化系で硬化されるェ
ラストマー製造に有用であると期待されるポリマーが得
られ、化学量論的な量の式ＲのＳｎ（Ｒ３）３で表わさ
れる第二錫塩と混合すると、ペンダント型−Ｃ一Ｓ一Ｓ
ｎ（Ｒ３）３基を有し、慣用のェラストマー組成物の添
加剤として有用であると期待されるポリマーが得られ、
そして式（Ｒの）２Ｓｎ（Ｒ３）２、（Ｒ２０）３Ｓ船
３および（Ｒ幻）４Ｓｎのうちの一つで表わされる第二
錫塩と、約１：１のメルカプト基対−Ｓｎ−○−結合の
比率になる量で混合すると、ェラストマー性物質が得ら
れる。
式１〜Ｗを有するもののなかから選ばれる１種またはそ
れ以上のポリマーと、式ＶおよびＷを有するもののなか
から選ばれる１種またはそれ以上のポリマーとの混合物
を、式（Ｒの）２Ｓｎ（Ｒ３）２、（Ｒ２０）３ＳＮＲ
３および（Ｒ幻）４Ｓｎのうちの一つで表わされる第二
錫塩と、約１：１のメルカプト基対−Ｓｎ−０−基の比
率になる島で混合するとェラストマー性物質が得られる
。
れ以上のポリマーと、式ＶおよびＷを有するもののなか
から選ばれる１種またはそれ以上のポリマーとの混合物
を、式（Ｒの）２Ｓｎ（Ｒ３）２、（Ｒ２０）３ＳＮＲ
３および（Ｒ幻）４Ｓｎのうちの一つで表わされる第二
錫塩と、約１：１のメルカプト基対−Ｓｎ−０−基の比
率になる島で混合するとェラストマー性物質が得られる
。
ヱラストマー性物質が得られる上述の混合物においては
、メルカプト基対−Ｓｎ−○−結合の比率が約１：１の
時に最適の結果が得られると考えられる。
、メルカプト基対−Ｓｎ−○−結合の比率が約１：１の
時に最適の結果が得られると考えられる。
しかしながら、約０．５：１から２：１までの範囲内で
その比率を変えても、有用なェラストマ−性物質が依然
得られる。本発明の組成物に充填剤を用いることができ
るが、充填剤は必要成分ではない。
その比率を変えても、有用なェラストマ−性物質が依然
得られる。本発明の組成物に充填剤を用いることができ
るが、充填剤は必要成分ではない。
充填剤は、例えばヒュームシリカおよび表面にトリメチ
ルシロキシ基のごときトリオルガノシロキシ基を有する
ヒュームシリカ、カーボンブラックまたは沈降シリカの
ような処理および非処理の強化用充填剤ならびに破砕ま
たは粉砕石英、珪藻±および炭酸カルシウムのような増
量用充填剤とすることができる。硬化可能なェラストマ
ー組成物は、メルカプトオルガノポリシロキサン１０の
重量部に対して約２０の重量部までの充填剤を含む。硬
化によりェラストマーとなる本発明の組成物は、酸素含
有雰囲気、例えば空気の存在または不在下において室温
できわめて迅速に硬化する。
ルシロキシ基のごときトリオルガノシロキシ基を有する
ヒュームシリカ、カーボンブラックまたは沈降シリカの
ような処理および非処理の強化用充填剤ならびに破砕ま
たは粉砕石英、珪藻±および炭酸カルシウムのような増
量用充填剤とすることができる。硬化可能なェラストマ
ー組成物は、メルカプトオルガノポリシロキサン１０の
重量部に対して約２０の重量部までの充填剤を含む。硬
化によりェラストマーとなる本発明の組成物は、酸素含
有雰囲気、例えば空気の存在または不在下において室温
できわめて迅速に硬化する。
実質的な硬化が起こる前に、成分をよく混合して硬化さ
せるべき適所にそれらを施工するため高速の混合および
調剤装置を用いることが示唆される。得られるェラスト
マーは、乾燥または非粘着表面を有する。従来技術によ
る非メルカプト含有のベルオキシド硬化シリコーンゴム
組成物の場合にみられる空気抑制はみられず、また脂肪
族の不飽和シロキサンおよびＳｉＨ含有シロキサンを含
む白金で触媒される組成物の場合にみられる硫黄および
燐のごとき種々の物質による抑制もみられない。本発明
による急速硬化性ェラストマーは、歯科用歯型の製造に
有用であると期待され、メルカプトオルガノポリシロキ
サン（場合によっては充填剤を含有）と第二錫塩とを混
合して提供され得る。このような組成物は、二包装のシ
ーラント系として別々に包装することもできる。例えば
一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（ＣＨ２Ｃ比ＣＨ２ＣＨ３）３のような
−Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３型置換基を有する本発明のポ
リマーは、船底塗料の製造に有用であると期待されるが
、その際、この種の置換基は、公知の防汚添加物質と構
造的に同属性を有することにより、防汚特性を発揮する
ものと期待される。
せるべき適所にそれらを施工するため高速の混合および
調剤装置を用いることが示唆される。得られるェラスト
マーは、乾燥または非粘着表面を有する。従来技術によ
る非メルカプト含有のベルオキシド硬化シリコーンゴム
組成物の場合にみられる空気抑制はみられず、また脂肪
族の不飽和シロキサンおよびＳｉＨ含有シロキサンを含
む白金で触媒される組成物の場合にみられる硫黄および
燐のごとき種々の物質による抑制もみられない。本発明
による急速硬化性ェラストマーは、歯科用歯型の製造に
有用であると期待され、メルカプトオルガノポリシロキ
サン（場合によっては充填剤を含有）と第二錫塩とを混
合して提供され得る。このような組成物は、二包装のシ
ーラント系として別々に包装することもできる。例えば
一Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（ＣＨ２Ｃ比ＣＨ２ＣＨ３）３のような
−Ｃ−Ｓ−Ｓｎ（Ｒ３）３型置換基を有する本発明のポ
リマーは、船底塗料の製造に有用であると期待されるが
、その際、この種の置換基は、公知の防汚添加物質と構
造的に同属性を有することにより、防汚特性を発揮する
ものと期待される。
以下例を挙げて本発明を説明するが、これらの例は、本
発明を制限するものではないことを理解すべきである。
例１ 平均式 を有するポリマー１０の重量部をジブチル錫ジアセテー
ト（ＤＢＴＤＡ）２重量部とを混合してェラストマーを
製造した。
発明を制限するものではないことを理解すべきである。
例１ 平均式 を有するポリマー１０の重量部をジブチル錫ジアセテー
ト（ＤＢＴＤＡ）２重量部とを混合してェラストマーを
製造した。
このポリマーは、沃素瓶定だ測定して０．４溝重量％の
−ＳＨ（ポリマー１００のこ対して０．０１４８モルの
−ＳＨ）を含んでいた。混合物は、室温で１分以内にゲ
ル化および硬化し、生成ェラストマーは１時間以内に非
粘着性表面を有した。例２ 例１に記載のポリマー１０の重量部を、１、０．５およ
び０．１重量部のＤＢＴＤＡと混合してェラストマーを
製造した。
−ＳＨ（ポリマー１００のこ対して０．０１４８モルの
−ＳＨ）を含んでいた。混合物は、室温で１分以内にゲ
ル化および硬化し、生成ェラストマーは１時間以内に非
粘着性表面を有した。例２ 例１に記載のポリマー１０の重量部を、１、０．５およ
び０．１重量部のＤＢＴＤＡと混合してェラストマーを
製造した。
１重量部のＤＢＴＤＡを含む混合物は、例１の混合物と
ほとんど同程度に迅速硬化したが、それ以外の混合物は
、すぐゲル化はしたが、室温において数日経つても硬化
しなかった。
ほとんど同程度に迅速硬化したが、それ以外の混合物は
、すぐゲル化はしたが、室温において数日経つても硬化
しなかった。
＊例１に記載のポリマー１０の重量部を、２、１、０．
５および０．１重量部のジブチル錫ジラウレート（ＤＢ
ＴＤＬ）と混合してェラストマーを製造した。例１およ
び例２の場合と同機に、ＤＢＴＤＬが１および２重量部
の混合物は、室温で急速に硬化して非粘着性ェラストマ
ーとなるが、それ以外の一つの混合物は、室温で数日経
過しても硬化しなかつた。例４ 式 を有するモデル化合物を用い、２５０℃において下記の
反応について研究した。
５および０．１重量部のジブチル錫ジラウレート（ＤＢ
ＴＤＬ）と混合してェラストマーを製造した。例１およ
び例２の場合と同機に、ＤＢＴＤＬが１および２重量部
の混合物は、室温で急速に硬化して非粘着性ェラストマ
ーとなるが、それ以外の一つの混合物は、室温で数日経
過しても硬化しなかつた。例４ 式 を有するモデル化合物を用い、２５０℃において下記の
反応について研究した。
研究１
例３
研究２
これらの二つの研究の目的は、メルカプトが化学量論的
にＤＢＴＤＡと反応するか否かを測定することにあった
。
にＤＢＴＤＡと反応するか否かを測定することにあった
。
研究１の場合、反応後２独特間室温に置いて行なった核
磁気共鳴スペクトル（ＮＭ旧）分析では、それぞれ２．
５１、２．６３および２．７■血の６値を有する三重線
の形成が示された。
磁気共鳴スペクトル（ＮＭ旧）分析では、それぞれ２．
５１、２．６３および２．７■血の６値を有する三重線
の形成が示された。
この三重線は二硫化物の化学シフトのダウンフィールド
（ｄｏｗｎｆｉｅｌｄ）にあったので、デシールド原子
（ｄｅｓｈｉｅｌｄｉｎｇａｔｏｍ）１個が硫黄原子に
結合していることを示唆するものであった。反応混合物
に対する気液クロマトグラフ分析（ｇｌｃ）では、多重
生成物ピーク（ｍｕｌｔｉｐｌｅｐｒｏｄ比ｔｐｅａｋ
）が示され、これらのピークが一群の生成物を表わすの
か、または単一の錫化合物の分解生成物を表わすのかに
ついての疑問が生じた。
（ｄｏｗｎｆｉｅｌｄ）にあったので、デシールド原子
（ｄｅｓｈｉｅｌｄｉｎｇａｔｏｍ）１個が硫黄原子に
結合していることを示唆するものであった。反応混合物
に対する気液クロマトグラフ分析（ｇｌｃ）では、多重
生成物ピーク（ｍｕｌｔｉｐｌｅｐｒｏｄ比ｔｐｅａｋ
）が示され、これらのピークが一群の生成物を表わすの
か、または単一の錫化合物の分解生成物を表わすのかに
ついての疑問が生じた。
錫化合物がｇｌｃカラム内で容易に分解して同じような
多重ピークを生じることは公知である。この点を明らか
にするため、反応生成物のｇｃ質量分光分析を行なった
ところ、｛〔（ＣＨ３）３Ｓｉ○〕ジｉ（Ｃ比）（ＣＨ
２）ぶ｝２Ｓｎ（ＣＨ２ｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２とし
て生成物が同定される。
多重ピークを生じることは公知である。この点を明らか
にするため、反応生成物のｇｃ質量分光分析を行なった
ところ、｛〔（ＣＨ３）３Ｓｉ○〕ジｉ（Ｃ比）（ＣＨ
２）ぶ｝２Ｓｎ（ＣＨ２ｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）２とし
て生成物が同定される。
従って、反応が下記 のとおり進行するものであると
結論できる。研究 ２ に お い て は 、ＤＢＴ
ＤＡ対〔（Ｃ比）３Ｓｉ○〕２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ２
）ぶ日のモル比を１：２に増加した。室温に２畑時間置
いた後の反応混合物に対するＮＭＲスペクトルでは、研
究１において認められたものと一致する２．筋、２．８
０おび２．９２脚の６値を有する三重線が示され、Ｃ比
ＳＳｎＳＣＨ２−結合の形成が確認された。ｇｌｃ析に
よってモノアダクト、〔（Ｃ舷）３Ｓｉ○〕ぶｉ（Ｃ比
）（ＣＨ２）ぶＳｎ（ＣＨ２ＣＱＣ日２ＣＨ３）２（０
０ＣＣは）が認められなかった故、研究１および研究２
のいずれの場合にも得られたのはジアダクトのみであつ
た。
結論できる。研究 ２ に お い て は 、ＤＢＴ
ＤＡ対〔（Ｃ比）３Ｓｉ○〕２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＣＨ２
）ぶ日のモル比を１：２に増加した。室温に２畑時間置
いた後の反応混合物に対するＮＭＲスペクトルでは、研
究１において認められたものと一致する２．筋、２．８
０おび２．９２脚の６値を有する三重線が示され、Ｃ比
ＳＳｎＳＣＨ２−結合の形成が確認された。ｇｌｃ析に
よってモノアダクト、〔（Ｃ舷）３Ｓｉ○〕ぶｉ（Ｃ比
）（ＣＨ２）ぶＳｎ（ＣＨ２ＣＱＣ日２ＣＨ３）２（０
０ＣＣは）が認められなかった故、研究１および研究２
のいずれの場合にも得られたのはジアダクトのみであつ
た。
以上の説明から、本発明を実施するうえにおいて、多く
の改修および変法が当業者に明らかであると思うが、そ
れらに関しては、別紙請求の範囲の記載事項によっての
み制限を受けるものである。
の改修および変法が当業者に明らかであると思うが、そ
れらに関しては、別紙請求の範囲の記載事項によっての
み制限を受けるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ） ジメチルシロキサン単位、トリメチルシロ
キサン単位、ヒドロキシジメチルシロキサン単位、式▲
数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、および 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３のアルキル基およびフエ
ニル基からなる群から選ばれる一価の基であり、Ｒ＾１
はメチルまたはエチルであり、ｎは１〜４の値を有する
）から選ばれる単位の組合せから本質的になるメルカプ
トオルガノポリシロキサンであって、しかも前記メルカ
プトオルガノポリシロキサン内には１分子当り平均少く
とも２個のメルカプト含有シロキサン単位が含まれ、か
つ、該メルカプトオルガノポリシロキサンに含まれるシ
ロキサン単位の合計数を基準にしてメルカプト含有シロ
キサン単位が１０モル％を超えない前記メルカプトオル
ガノポリシロキサン、（Ｂ） 式 （Ｒ＾２Ｏ）＿ａＳ
ｎ（Ｒ＾３）＿４＿−＿ａ（式中、Ｒ＾２は一価のアシ
ル基であり、Ｒ＿３は一価の炭化水素基であり、そして
ａは１〜４の値を有する）で表わされるもの、および式
▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は前記に定義したとおりであり、Ｒ＾４
は二価の炭化水素基であり、そしてｂは１または２であ
る）で表わされるものからなる群から選ばれるカルボン
酸第二錫塩であって、しかもメルカプトオルガノポリシ
ロキサン１分子に対して少くとも１／ａ分子の第二錫塩
、またはメルカプトオルガノポリシロキサン１分子に対
して少くとも１／２ｂ分子の第二錫塩を提供するに充分
な量で存在する前記第二錫塩、および（Ｃ） １００重
量部の（Ａ）に対して０〜２００重量部の量の 充填剤
の混合により製造された物質であることを特徴とする組
成物。 ２ （Ａ）が式： ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｚ≧２であり、そしてｙ＋ｚは約１８〜１００
０の値を有する）で表わされるものからなる群から選ば
れる１種またはそれ以上のメルカプトオルガノポリシロ
キサンからなり、そして（Ｂ）が式：（Ｒ＾２Ｏ）＿ａ
Ｓｎ（Ｒ＾３）４−ａ（式中、ａは少くとも２である）
のカルボン酸第二錫塩であって、しかも前記第二錫塩は
、該メルカプトオルガノポリシロキサンに含まれるメル
カプト基に対する該第二錫塩中の−Ｓｎ−Ｏ−結合の比
率が約１：１となるに充分な量で存在する硬化してエラ
ストマーとなり得る第１項に記載の組成物。 ３ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは１８〜１０００の値を有する）で表わされ
るものからなる群から選ばれる１種またはそれ以上のメ
ルカプトオルガノポリシロキサンをさらに含む第２項に
記載の組成物。 ４ （Ｂ）がジブチル錫ジラウレートである第１項に記
載の組成物。 ５ （Ｂ）がジブチル錫ジアセテートである第１項に記
載の組成物。 ６ （Ａ）におけるｎの値が３である第１項に記載の組
成物。 ７ （Ａ）が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘは１８〜１０００の値を有し、そしてＲ＾１
はメチルまたはエチルである）で表わされるものからな
る群から選ばれる１種またはそれ以上のメルカプトオル
ガノポリシロキサンであり、そして（Ｂ）が式（Ｒ＾２
Ｏ）＿ａＳｎ（Ｒ＾３）＿４＿−＿ａ（式中、ａは３ま
たは４である）のカルボン酸第二錫塩である第１項に記
載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US099299 | 1979-12-03 | ||
| US06/099,299 US4265792A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes and stannic salts of carboxylic acids |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56501608A JPS56501608A (ja) | 1981-11-05 |
| JPS603426B2 true JPS603426B2 (ja) | 1985-01-28 |
Family
ID=22274320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56500303A Expired JPS603426B2 (ja) | 1979-12-03 | 1980-10-20 | メルカプトオルガノポリシロキサンとカルボン酸の第二錫塩とを含む組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4265792A (ja) |
| EP (1) | EP0031640B1 (ja) |
| JP (1) | JPS603426B2 (ja) |
| BR (1) | BR8008947A (ja) |
| CA (1) | CA1144687A (ja) |
| DD (1) | DD154988A5 (ja) |
| DE (1) | DE3066637D1 (ja) |
| ES (1) | ES497377A0 (ja) |
| WO (1) | WO1981001569A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA807226B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4526954A (en) * | 1983-12-28 | 1985-07-02 | Union Carbide Corporation | Organosiloxane polymers and compositions containing same curable upon exposure to gaseous oxygen |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1099743B (de) * | 1959-04-10 | 1961-02-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Stannosiloxanen |
| US3445419A (en) * | 1966-01-21 | 1969-05-20 | Dow Corning | Room temperature vulcanizable silicones |
| US3655713A (en) * | 1970-07-13 | 1972-04-11 | Dow Corning | Silacyclopentane thiols and thiolates |
| US3816282A (en) * | 1971-04-15 | 1974-06-11 | Gen Electric | Radiation induced polymerization of polysiloxanes |
| US4064027A (en) * | 1973-09-28 | 1977-12-20 | Dow Corning Corporation | UV curable composition |
| US3873499A (en) * | 1973-11-29 | 1975-03-25 | Dow Corning | Fast curing mercaptoalkyl vinyl siloxane resins |
| US4039504A (en) * | 1976-03-03 | 1977-08-02 | Dow Corning Corporation | Mercaptosiloxane elastomer and method of preparation |
| US4066603A (en) * | 1976-03-03 | 1978-01-03 | Dow Corning Corporation | Sulfur containing silicone elastomer and method of preparation |
| US4039505A (en) * | 1976-03-03 | 1977-08-02 | Dow Corning Corporation | Siloxane elastomers containing sulfur and method of preparation |
| US4070329A (en) * | 1977-01-03 | 1978-01-24 | Dow Corning Corporation | Siloxane elastomer prepared from mercaptoorg anopolysiloxanes |
| US4070328A (en) * | 1977-01-03 | 1978-01-24 | Dow Corning Corporation | Mercaptoorganopolysiloxanes cured to elastomers with peroxides and nitrogen compounds |
-
1979
- 1979-12-03 US US06/099,299 patent/US4265792A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-10-20 BR BR8008947A patent/BR8008947A/pt unknown
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