JPS603390B2 - イミダゾ−ルカルボン酸の合成方法 - Google Patents
イミダゾ−ルカルボン酸の合成方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はイミダゾール４‘５１ージチオカルボン酸又は
その塩を過酸化水素で酸化しィミダゾール−４同一カル
ボン酸を合成する方法に関するものである。
その塩を過酸化水素で酸化しィミダゾール−４同一カル
ボン酸を合成する方法に関するものである。
ィミダゾール−４■ーカルボン酸の合成方法については
、いくつかの方法が従来から知られているが、いずれも
工程が複雑であるかあるいは収率が低く過ぎる等の欠点
を有している。
、いくつかの方法が従来から知られているが、いずれも
工程が複雑であるかあるいは収率が低く過ぎる等の欠点
を有している。
例えばイミダゾール−４ーカルボン酸
ＲＧＦａｒｇｈｅｒ氏ら〔Ｊ．Ｃ．Ｓ．１１５，２１７
−２６０（１９１９）〕によって、次のようにして合成
されている。
−２６０（１９１９）〕によって、次のようにして合成
されている。
即ち先ず酒石酸を硝酸と硫酸でニトロ化して、ニトロ酒
石酸となし、ついでそのものにアンモニアと相当する脂
肪族アルデヒドを作用させてィミダゾール−４，５−ジ
カルボン酸となし、ついで該 ジカルボン酸をアニリンと反応させてイミダゾール−４
｛５｝−カルボン酸アニリドとなし、ついで談 ァニリドを塩酸水と煮沸して目的物を得るものであって
、その工程は甚だ複雑である。
石酸となし、ついでそのものにアンモニアと相当する脂
肪族アルデヒドを作用させてィミダゾール−４，５−ジ
カルボン酸となし、ついで該 ジカルボン酸をアニリンと反応させてイミダゾール−４
｛５｝−カルボン酸アニリドとなし、ついで談 ァニリドを塩酸水と煮沸して目的物を得るものであって
、その工程は甚だ複雑である。
また、例えば２ーェチルイミダゾール−４−力ルポン酸
と２−フエニルィミダゾ−ルー４ーカルボン酸 は、同じくＲ．Ｇｆａｒ亀ｅｒ 氏ら〔Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１１５ １０１５一１０２０（１
９１９）〕によって、前記と全く同様の工程で合成され
ており、従って、これも大変複雑な方法である。
と２−フエニルィミダゾ−ルー４ーカルボン酸 は、同じくＲ．Ｇｆａｒ亀ｅｒ 氏ら〔Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１１５ １０１５一１０２０（１
９１９）〕によって、前記と全く同様の工程で合成され
ており、従って、これも大変複雑な方法である。
次に例えば４ーメチルイミダゾール−５ーカルポン酸は
同じくＲ．Ｇ． Ｆａｒｇｈｅｒ氏ら 〔Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１１５，２３５
（１９１９）〕によって、４，５−ジメチルイミダゾー
ルの硝酸酸化により合成 されているが、その収率は極めて低い。
同じくＲ．Ｇ． Ｆａｒｇｈｅｒ氏ら 〔Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１１５，２３５
（１９１９）〕によって、４，５−ジメチルイミダゾー
ルの硝酸酸化により合成 されているが、その収率は極めて低い。
しかるに本発明の合成方法によればィミダゾールー４ー
カルポン酸は前記の如き従来方法に比べて著しく容易に
得られるのである。
カルポン酸は前記の如き従来方法に比べて著しく容易に
得られるのである。
即ち、出発物質となるィミダゾール−４｛５｝−ジチオ
カルボン酸およびそのアルカリ金属塩は次示の反応式で
示される如く、相当する母体ィミダダゾールと二硫化炭
素から高収率かつ容易にえられることが既に本発明者等
によって見し、出されている。
カルボン酸およびそのアルカリ金属塩は次示の反応式で
示される如く、相当する母体ィミダダゾールと二硫化炭
素から高収率かつ容易にえられることが既に本発明者等
によって見し、出されている。
（侍顕昭５６−６２２４び号明細書参照）ィミダゾール
ー４‘５１−ジチオカルポン酸〔但し、Ｒ２は水素原子
又はメチル基、エチル基、ウンデシル基、ヘプタデシル
基及びフェニル基より成る群より選ばれた残基、Ｒ４は
水素原子又はメチル基、Ｍはアルカリ金属原子を表わす
。〕このようにして造られたイミダゾールー４‘５１−
ジチオカルボン酸を次示の反応式の如く過酸化水素で酸
化することによって目的物がえられる。
ー４‘５１−ジチオカルポン酸〔但し、Ｒ２は水素原子
又はメチル基、エチル基、ウンデシル基、ヘプタデシル
基及びフェニル基より成る群より選ばれた残基、Ｒ４は
水素原子又はメチル基、Ｍはアルカリ金属原子を表わす
。〕このようにして造られたイミダゾールー４‘５１−
ジチオカルボン酸を次示の反応式の如く過酸化水素で酸
化することによって目的物がえられる。
また、該ジチオカルボン酸のアルカリ金属塩につ い
ても同様の目的物がえられる。即ちまた、アルカリ金属
塩の代りにアンモニウム塩を用いても同様の目的物がえ
られる。アンモニウム塩は、該ジチオカルボン酸を等モ
ル以上のアンモニア水に溶かすと容易に生成する。アン
モニウム塩の場合の反応式は次示の如くである。次に本
発明反応の実施の態様について述べる。
ても同様の目的物がえられる。即ちまた、アルカリ金属
塩の代りにアンモニウム塩を用いても同様の目的物がえ
られる。アンモニウム塩は、該ジチオカルボン酸を等モ
ル以上のアンモニア水に溶かすと容易に生成する。アン
モニウム塩の場合の反応式は次示の如くである。次に本
発明反応の実施の態様について述べる。
出発物質ィミダゾールージチオカルボン酸１モルと適当
量の水を反応容器に仕込み、渡洋し乍ら市販の３０％過
酸化水素を過酸化水素量が５モル相当になるよう仕込み
、内温が室温を保つよう簿洋冷却を数時間行なう。その
後、麓梓冷却をやめ内容物をそのま）１日乃至数日間室
温で放置すれば酸化反応は完結する。反応混合物中の結
晶は、主として酸化反応で生じた単体硫黄であるので、
それを炉別し得られた炉液に未反応の過酸化水素を還元
除去するために亜硫酸ガス水溶液を加えたのち該炉液を
減圧乾固し、乾固物から常法に従って目的物を単離する
。
量の水を反応容器に仕込み、渡洋し乍ら市販の３０％過
酸化水素を過酸化水素量が５モル相当になるよう仕込み
、内温が室温を保つよう簿洋冷却を数時間行なう。その
後、麓梓冷却をやめ内容物をそのま）１日乃至数日間室
温で放置すれば酸化反応は完結する。反応混合物中の結
晶は、主として酸化反応で生じた単体硫黄であるので、
それを炉別し得られた炉液に未反応の過酸化水素を還元
除去するために亜硫酸ガス水溶液を加えたのち該炉液を
減圧乾固し、乾固物から常法に従って目的物を単離する
。
出発物質がィミダゾールージチオカルボン酸塩の場合は
、酸化反応が急速に進行するので前述の方法では冷却困
難となる。従って、過酸化水素を一裾仕込む事をせず滴
下方式で分割仕込みを行なう。即ち、内温が室温を保つ
よう５モル相当の過酸化水素を滴下供Ｖ給し、境梓冷却
を数時間行えば反応は完結する。その後の処理は前述の
イミゾール−ジチオカルボン酸の場合と同様である。次
に、出発物質と目的物の性質を例示する。ィミダゾール
ージチオカルボン酸アルカリ金属塩のＴＬＣ（シリカＧ
，ＥｔＯＨ）におけるＲナは次の如くである。２−メチ
ルイミダゾールー４｛５ージチオカルボン酸ナトリウム
塩Ｒ〆：○‐０（Ｎａに由 来、Ｂ．Ｔ．Ｂ呈色）０．５０〜０．６０（目視）２−
エチルイミダゾールー４【５ーージチオカルボン酸ナト
リウム塩Ｒ〆：○‐０くＢ‐Ｔ・Ｂ）、 ０．６３〜０．７７（目視） ２−ウンデシルイミダゾールー４‘５１ージチオカルボ
ン酸ナトリウム塩Ｒナ：○‐０（Ｂ・Ｔ・Ｂ）、 ０．５７〜０．７０（目視） ２−へプタデシルイミダゾールー４‘５｝ージチオカル
ボン酸ナトリウム塩Ｒ〆：０．０（Ｂ．Ｔ．Ｂ）、 ０．６３〜０．７５（目視） ２ーフエニルイミダゾールー４（５’ージチオカルボン
酸ナトリウム塩Ｒナ：○‐０くＢ‐Ｔ‐Ｂ）、 ０．５２〜０．６６（目視） ４−メチルイミダゾールー４（５１ージチオカルボン酸
ナトリウム塩Ｒナ：○‐０くＢ‐Ｔ‐Ｂ）、 ０．４４〜０．５８（目視） ２，４−ジメチルイミダゾール一５−ジチオカルボン酸
ナトリウム塩Ｒ〆：○‐０（Ｂ‐Ｔ・Ｂ）、 ０．５５〜０．磯（目視） ２ーエチルー４ーメチルイミダゾール一５ージオカルポ
ン酸カリウム塩Ｒ〆：○‐０（Ｂ‐Ｔ‐Ｂ）、 ０．６０〜０．７３（目視） ２ーウンデシルー４ーメチルイミダゾール一５ージチオ
カルボン酸ナトリウム塩Ｒナ： ０．０（Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．７８〜０．９０（目視）２
ーフエニルー４ーメチルイミダゾール一５−ジチオカル
ボン酸ナトリウム塩Ｒ〆： ０．０（Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．６２〜０．７４（目視）前
記各種アルカリ金属塩はいずれも９５０〜１０３０仇間
に強いしＣ＝Ｓの吸収を示す。
、酸化反応が急速に進行するので前述の方法では冷却困
難となる。従って、過酸化水素を一裾仕込む事をせず滴
下方式で分割仕込みを行なう。即ち、内温が室温を保つ
よう５モル相当の過酸化水素を滴下供Ｖ給し、境梓冷却
を数時間行えば反応は完結する。その後の処理は前述の
イミゾール−ジチオカルボン酸の場合と同様である。次
に、出発物質と目的物の性質を例示する。ィミダゾール
ージチオカルボン酸アルカリ金属塩のＴＬＣ（シリカＧ
，ＥｔＯＨ）におけるＲナは次の如くである。２−メチ
ルイミダゾールー４｛５ージチオカルボン酸ナトリウム
塩Ｒ〆：○‐０（Ｎａに由 来、Ｂ．Ｔ．Ｂ呈色）０．５０〜０．６０（目視）２−
エチルイミダゾールー４【５ーージチオカルボン酸ナト
リウム塩Ｒ〆：○‐０くＢ‐Ｔ・Ｂ）、 ０．６３〜０．７７（目視） ２−ウンデシルイミダゾールー４‘５１ージチオカルボ
ン酸ナトリウム塩Ｒナ：○‐０（Ｂ・Ｔ・Ｂ）、 ０．５７〜０．７０（目視） ２−へプタデシルイミダゾールー４‘５｝ージチオカル
ボン酸ナトリウム塩Ｒ〆：０．０（Ｂ．Ｔ．Ｂ）、 ０．６３〜０．７５（目視） ２ーフエニルイミダゾールー４（５’ージチオカルボン
酸ナトリウム塩Ｒナ：○‐０くＢ‐Ｔ‐Ｂ）、 ０．５２〜０．６６（目視） ４−メチルイミダゾールー４（５１ージチオカルボン酸
ナトリウム塩Ｒナ：○‐０くＢ‐Ｔ‐Ｂ）、 ０．４４〜０．５８（目視） ２，４−ジメチルイミダゾール一５−ジチオカルボン酸
ナトリウム塩Ｒ〆：○‐０（Ｂ‐Ｔ・Ｂ）、 ０．５５〜０．磯（目視） ２ーエチルー４ーメチルイミダゾール一５ージオカルポ
ン酸カリウム塩Ｒ〆：○‐０（Ｂ‐Ｔ‐Ｂ）、 ０．６０〜０．７３（目視） ２ーウンデシルー４ーメチルイミダゾール一５ージチオ
カルボン酸ナトリウム塩Ｒナ： ０．０（Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．７８〜０．９０（目視）２
ーフエニルー４ーメチルイミダゾール一５−ジチオカル
ボン酸ナトリウム塩Ｒ〆： ０．０（Ｂ．Ｔ．Ｂ）、０．６２〜０．７４（目視）前
記各種アルカリ金属塩はいずれも９５０〜１０３０仇間
に強いしＣ＝Ｓの吸収を示す。
次に、ィミダゾールージチオカルボン酸の性質を列記す
る。
る。
２−メチルイミダゾールー４【５｝ージチオカルボン酸
紅褐色。
紅褐色。
中性。ｍ．ｐ．１８７〜１８ず０水、メタノール、クロ
ロホルム、アセトン、酢酸、アセトニトリル、ピリジン
に難溶。
ロホルム、アセトン、酢酸、アセトニトリル、ピリジン
に難溶。
ＤＭＳ○，ＤＭＦ，ＮａＯＨ水溶液に易溶。
ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、目視）：Ｒナ０．５０〜
０．６０し鰐ご，：１６０７（ｙＣ＝Ｎ、第３吸収）、
１２１０（第１吸収）、１０４０（しＣ＝Ｓ、第３吸収
）ＮＭＲ（ＤＭＦ−ｄ７）：６７．７５ ＳＩＨ（４一
位プロトン）：６２．６７，Ｓ，９日（２‐位メチル）
Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ１５８（Ｍ＋），１２５（Ｍ＋−ＳＨ
），８１（２ーメチルイミダゾール一日），７６．４４
（：Ｃ＝Ｓ）２−エチルイミダゾール−４｛５）−ジチ
オカルボン酸紅褐色。
０．６０し鰐ご，：１６０７（ｙＣ＝Ｎ、第３吸収）、
１２１０（第１吸収）、１０４０（しＣ＝Ｓ、第３吸収
）ＮＭＲ（ＤＭＦ−ｄ７）：６７．７５ ＳＩＨ（４一
位プロトン）：６２．６７，Ｓ，９日（２‐位メチル）
Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ１５８（Ｍ＋），１２５（Ｍ＋−ＳＨ
），８１（２ーメチルイミダゾール一日），７６．４４
（：Ｃ＝Ｓ）２−エチルイミダゾール−４｛５）−ジチ
オカルボン酸紅褐色。
中性。ｍ．ｐ．１３７〜１３軌０水、クロロホルム、酢
酸に繁藩。
酸に繁藩。
メタノール、ＤＭＳ０、ＮａＯＨ水溶液に易溶。
ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、目視）：Ｒナ０．６４〜
○‐７７し漆ヱ，：１６０５（しＣ＝Ｎ、第２吸収）、
１０４５（しＣ＝Ｓ、第１吸収）ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−広
）：６７７０，Ｓ，ＩＨ（４位プロトン）；６２．８７
，Ｇ，２日（２位エチル基のメチレンプロトン）：６１
．２４，ｔ，細（２位エチル基のメチルプロトン）Ｍａ
ｓｓ：ｍ／ｅ，１７２（Ｍ十），．３９くＭ十一ＳＨ）
，９６（２−エチルイミダゾール），９５（２ーエチル
イミダゾール一日），４４（：Ｃ＝Ｓ） ２−ウンデシルイミダゾールー４（５’一ジチオカルボ
ン酸褐色。
○‐７７し漆ヱ，：１６０５（しＣ＝Ｎ、第２吸収）、
１０４５（しＣ＝Ｓ、第１吸収）ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−広
）：６７７０，Ｓ，ＩＨ（４位プロトン）；６２．８７
，Ｇ，２日（２位エチル基のメチレンプロトン）：６１
．２４，ｔ，細（２位エチル基のメチルプロトン）Ｍａ
ｓｓ：ｍ／ｅ，１７２（Ｍ十），．３９くＭ十一ＳＨ）
，９６（２−エチルイミダゾール），９５（２ーエチル
イミダゾール一日），４４（：Ｃ＝Ｓ） ２−ウンデシルイミダゾールー４（５’一ジチオカルボ
ン酸褐色。
中性。ｍ．ｐ．１１６〜１１９℃水、クロロホルム、冷
酢酸に鱗溶。
酢酸に鱗溶。
メタ／ール、アトン、熱建花酸に可溶。
ＤＭＳ○，ＤＭＦ，ＮａＯＨ水溶液に易溶。
ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、目視）：Ｒナ０．７０〜
０．８１しき毒し，：１６０２（しＣ＝Ｎ、第４吸収）
，１２０５（第３吸収），１０４２（しＣ＝Ｓ、第１吸
収）ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６０．９＆ Ｓ，ＩＨ
（４−位プロトン）：６３．１０，ｔ，２８（ウンデシ
ル基のＱーメチルン）；８１．柵，ｍ，が（ゥンデシル
基の８‐メチレン）：６ １．３０，ｍ，１細（ゥンデシル基の中間メチレン）；
６０．８７，ｍ，幻（ゥンデシル基の末端メチル）Ｎｂ
ｓｓ：ｍ／ｅ２班（Ｍ＋），２６５（Ｍ十一ＳＨ），２
概（Ｍ＋一Ｓ２一Ｈ），松３（イミダゾール十日）．４
４（：Ｃ＝Ｓ）２ーヘブタデシルイミダゾール−４■−
ジチオカルボン酸褐色。
０．８１しき毒し，：１６０２（しＣ＝Ｎ、第４吸収）
，１２０５（第３吸収），１０４２（しＣ＝Ｓ、第１吸
収）ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６０．９＆ Ｓ，ＩＨ
（４−位プロトン）：６３．１０，ｔ，２８（ウンデシ
ル基のＱーメチルン）；８１．柵，ｍ，が（ゥンデシル
基の８‐メチレン）：６ １．３０，ｍ，１細（ゥンデシル基の中間メチレン）；
６０．８７，ｍ，幻（ゥンデシル基の末端メチル）Ｎｂ
ｓｓ：ｍ／ｅ２班（Ｍ＋），２６５（Ｍ十一ＳＨ），２
概（Ｍ＋一Ｓ２一Ｈ），松３（イミダゾール十日）．４
４（：Ｃ＝Ｓ）２ーヘブタデシルイミダゾール−４■−
ジチオカルボン酸褐色。
中性。ｍ．ｐ．１０７〜１１２０水、クロロホルム、冷
酢酸に雛溶。
酢酸に雛溶。
ＤＭＳＯに可溶。
ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、目視）：Ｒナ０．６３〜
０．７５ひ鱒上，：１６００（第１吸収，しＣ＝Ｎ），
１５２５（第３吸収），１０４０（第２吸収，しＣこＳ
）ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−４）：６７．７，Ｓ，ＩＨ（４一
位プロトン）；８２．８０，ｍ，２日（ヘプタデシル基
の６−メチレン）三６１．６５，ｍ．斑（ヘプタデシル
基の８‐メチレン）：６１．松，ｍ，２９日（ヘプタデ
シル基の中間メチレン）；６０．８５，ｍ，乳日（ヘブ
タデシル基の末端メチル）Ｎねｓｓ：ｍ／ｅＭ＋出現せ
ず。
０．７５ひ鱒上，：１６００（第１吸収，しＣ＝Ｎ），
１５２５（第３吸収），１０４０（第２吸収，しＣこＳ
）ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−４）：６７．７，Ｓ，ＩＨ（４一
位プロトン）；８２．８０，ｍ，２日（ヘプタデシル基
の６−メチレン）三６１．６５，ｍ．斑（ヘプタデシル
基の８‐メチレン）：６１．松，ｍ，２９日（ヘプタデ
シル基の中間メチレン）；６０．８５，ｍ，乳日（ヘブ
タデシル基の末端メチル）Ｎねｓｓ：ｍ／ｅＭ＋出現せ
ず。
３４８（Ｍ＋一日−ＨＳ），＊Ｘ（Ｍ＋−ＨＳ−ＣＨ）
，３１７（Ｍ十一ＨＳ−Ｓ），３０７（イミダゾール十
日），３０６（イミダゾール），………４４（：Ｃ＝Ｓ
）２−フエニルイミダゾール一４‘５｝ージチオカルボ
ン酸褐色結晶。
，３１７（Ｍ十一ＨＳ−Ｓ），３０７（イミダゾール十
日），３０６（イミダゾール），………４４（：Ｃ＝Ｓ
）２−フエニルイミダゾール一４‘５｝ージチオカルボ
ン酸褐色結晶。
弱酸性。ｍｐ１５４〜１５で○水、メタノール、クロロ
ホルム、酢酸、アセトンに鍵溶。
ホルム、酢酸、アセトンに鍵溶。
ＤＭＳ○，ＮａＯＨ水溶液に易液。
ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、目視）：Ｒナ０．５２〜
０．６６し鯛三，：１６１５（第２吸収），１２１５（
第３吸収），１０４０（しＣ＝Ｓ，第１吸収）ＮＭ旧（
ＤＭＳ〇一４）：６８．３３〜７．９２，ｍ，２日（フ
エニルプロトン）；６７．９２，Ｓ，ＩＨ（４位プロト
ン）：６７．７６〜７．３０，ｍ，斑（フエニルプロト
ン）Ｎねｓｓ：ｍ／ｅ２２０（Ｍ＋），１８７（Ｍ＋一
ＳＨ），１４４（２一フエニルイミダゾール），１０４
（Ｐｈ−Ｃ＝ＮＨ），７７（Ｐｈ）４−メチルィミダゾ
ールー５ージチオカルボン酸紅褐色結晶。
０．６６し鯛三，：１６１５（第２吸収），１２１５（
第３吸収），１０４０（しＣ＝Ｓ，第１吸収）ＮＭ旧（
ＤＭＳ〇一４）：６８．３３〜７．９２，ｍ，２日（フ
エニルプロトン）；６７．９２，Ｓ，ＩＨ（４位プロト
ン）：６７．７６〜７．３０，ｍ，斑（フエニルプロト
ン）Ｎねｓｓ：ｍ／ｅ２２０（Ｍ＋），１８７（Ｍ＋一
ＳＨ），１４４（２一フエニルイミダゾール），１０４
（Ｐｈ−Ｃ＝ＮＨ），７７（Ｐｈ）４−メチルィミダゾ
ールー５ージチオカルボン酸紅褐色結晶。
中性。ｍ．ｐ．１５９〜１６１℃水、メタノール、クロ
ロホルム、酢酸に簸溶。ＤＭＳ○，ＮａＯＨ水溶液に易
溶。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、自視）：Ｒナ０．４
７〜０．６０し鯖上，：１５９０，１４４０，１３７５
，１２６５（第２吸収），１１２０，１０２０（しＣ＝
Ｓ），滋５，８６０，８００，７２０ＮＭ旧〔ＤＭＳＯ
−ｄ６）：６８．６０，Ｓ，ＩＨ（２位プロトン），６
２．６２，Ｓ，祖（メチルプロトン）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ
１５８（Ｍ＋），１２５（Ｍ十一ＳＨ），８１（４−メ
チルイミダゾール一日），７６（ＣＳ２），４４（：Ｃ
＝Ｓ） ２，４ージメチルイミダゾールー５−ジチオカルボン酸
紅色結晶。
ロホルム、酢酸に簸溶。ＤＭＳ○，ＮａＯＨ水溶液に易
溶。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、自視）：Ｒナ０．４
７〜０．６０し鯖上，：１５９０，１４４０，１３７５
，１２６５（第２吸収），１１２０，１０２０（しＣ＝
Ｓ），滋５，８６０，８００，７２０ＮＭ旧〔ＤＭＳＯ
−ｄ６）：６８．６０，Ｓ，ＩＨ（２位プロトン），６
２．６２，Ｓ，祖（メチルプロトン）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ
１５８（Ｍ＋），１２５（Ｍ十一ＳＨ），８１（４−メ
チルイミダゾール一日），７６（ＣＳ２），４４（：Ｃ
＝Ｓ） ２，４ージメチルイミダゾールー５−ジチオカルボン酸
紅色結晶。
ｍ．ｐ．１８７〜１８９ｑｏ水、メタノール、エタノー
ル、クロロホルム、アセトンに雛溶。
ル、クロロホルム、アセトンに雛溶。
酢酸に可溶。
ＤＭ『，ＤＭＳＯに易溶。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ
、目視）：Ｒ丁０．５７〜○‐７０しき幕；，：１６１
５（しＣ＝Ｎ、第２吸収），１０２５及び９９０（しＣ
＝Ｓ、第１吸収）ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６２．７
７，Ｓ，粕（２位‐メチルプロトン）；６２．７０，Ｓ
，が（４位メチルプロトン） Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ１７２（Ｍ十），１３９（Ｍ＋−ＳＨ
），９５（Ｍ＋−ＳＨ−ＣＳ），４２（ＣＨ３一Ｃ＝Ｎ
Ｈ）２−エチル一４ーメチルイミダゾール−５ージチオ
カルボン酸赤紫色結晶。
、目視）：Ｒ丁０．５７〜○‐７０しき幕；，：１６１
５（しＣ＝Ｎ、第２吸収），１０２５及び９９０（しＣ
＝Ｓ、第１吸収）ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６２．７
７，Ｓ，粕（２位‐メチルプロトン）；６２．７０，Ｓ
，が（４位メチルプロトン） Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ１７２（Ｍ十），１３９（Ｍ＋−ＳＨ
），９５（Ｍ＋−ＳＨ−ＣＳ），４２（ＣＨ３一Ｃ＝Ｎ
Ｈ）２−エチル一４ーメチルイミダゾール−５ージチオ
カルボン酸赤紫色結晶。
中性。ｍ．ｐ．１７７〜１７８．５ｑ０水、メタノール
、エタノール、アセトンに鍵溶。酢酸に可溶。ＤＭＦ，
ＤＭＳＯに易溶。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、目視）
：Ｒプ０．６０〜○‐７０し鯖こ，：１９１５（しＣ＝
Ｎ、第２吸収），１０１３（しＣ＝Ｓ、第１吸収）ＮＭ
Ｒ（ムーＤＭＳＯ）：６２．８０，ｑ，が（２位エチル
基のメチレンプロトン），６２．６０，Ｓ，粗（４位メ
チル），６１．２３，ｔ，が（２位エチル基のメチルプ
ロトン）ＮＥｓｓ：ｍ／ｅ１８６（Ｍ＋），１５３（Ｍ
十一ＳＨ），１３８（Ｍ十一ＳＨ−Ｃ比），１０９（２
ーェチル−４−メチルイミダゾールーＨ）２ーウンデシ
ルー４ーメチルイミダゾール一５−ジチオカルボン酸赤
色固体。
、エタノール、アセトンに鍵溶。酢酸に可溶。ＤＭＦ，
ＤＭＳＯに易溶。ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、目視）
：Ｒプ０．６０〜○‐７０し鯖こ，：１９１５（しＣ＝
Ｎ、第２吸収），１０１３（しＣ＝Ｓ、第１吸収）ＮＭ
Ｒ（ムーＤＭＳＯ）：６２．８０，ｑ，が（２位エチル
基のメチレンプロトン），６２．６０，Ｓ，粗（４位メ
チル），６１．２３，ｔ，が（２位エチル基のメチルプ
ロトン）ＮＥｓｓ：ｍ／ｅ１８６（Ｍ＋），１５３（Ｍ
十一ＳＨ），１３８（Ｍ十一ＳＨ−Ｃ比），１０９（２
ーェチル−４−メチルイミダゾールーＨ）２ーウンデシ
ルー４ーメチルイミダゾール一５−ジチオカルボン酸赤
色固体。
塩基性。水、メタノール、エタノールに可溶。
ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、目視）：Ｒナ０．７〜０
．８しき忌三，：１５１２（第１吸収），１３７８（第
２吸収），１０００（しＣ＝Ｓ、第３吸収）Ｎ均ＳＳ：
ｍ／ｅ３１２（Ｍ十），２７９（Ｍ＋一日Ｓ），２４７
（Ｍ十一ＨＳ一Ｓ），２３６（２ーウンデシル−４ーメ
チルイミダゾール）２−フフエニル−４ーメチルイミダ
ゾール−５ージチオカルボン酸紅褐色結晶。
．８しき忌三，：１５１２（第１吸収），１３７８（第
２吸収），１０００（しＣ＝Ｓ、第３吸収）Ｎ均ＳＳ：
ｍ／ｅ３１２（Ｍ十），２７９（Ｍ＋一日Ｓ），２４７
（Ｍ十一ＨＳ一Ｓ），２３６（２ーウンデシル−４ーメ
チルイミダゾール）２−フフエニル−４ーメチルイミダ
ゾール−５ージチオカルボン酸紅褐色結晶。
ｍ．ｐ．１６５〜１総℃水、メタノール、エタノール、
アセトン、クロロホルム、ｔーブタノール、ベンゼンに
雛溶。
アセトン、クロロホルム、ｔーブタノール、ベンゼンに
雛溶。
酢酸、メチルセロソルブに可溶。ＤＭＦ，ＤＭＳ○，Ｎ
ａＯＨ水溶液、ＮＨ４０日水溶液に易溶。
ａＯＨ水溶液、ＮＨ４０日水溶液に易溶。
ＴＬＣ（シリカＧ，ＥｔＯＨ、目視）：Ｒ〆０．６５〜
０．７８しき最三，：１６２５（しＣ＝Ｎ、第３吸収）
，１６０３１５４０，１４８５（いずれもＰｈ），１２
１５（第２吸収），１０４０（しＣ＝Ｓ、第１吸収）Ｎ
ＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６８．００〜７．５０，ｍ，
班（Ｐｈ）；６２．８９ Ｓ，斑（４位メチル）Ｎ雌Ｓ
：ｍ／ｅ２３４（Ｍ＋），２０１（Ｍ＋−ＳＨ），１５
８（２−フエニルー４ーメチルイミダゾール），１０４
（Ｐｈ−Ｃ＝Ｎｑ），７７（Ｐｈ） 本発明方法によっ
て得られるィミダゾールカルボン酸は、ェポキシ硬化剤
、銀金属の防錆剤及び医薬中間体として有用なものであ
り、以下にこれらの性質を列記する。
０．７８しき最三，：１６２５（しＣ＝Ｎ、第３吸収）
，１６０３１５４０，１４８５（いずれもＰｈ），１２
１５（第２吸収），１０４０（しＣ＝Ｓ、第１吸収）Ｎ
ＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６８．００〜７．５０，ｍ，
班（Ｐｈ）；６２．８９ Ｓ，斑（４位メチル）Ｎ雌Ｓ
：ｍ／ｅ２３４（Ｍ＋），２０１（Ｍ＋−ＳＨ），１５
８（２−フエニルー４ーメチルイミダゾール），１０４
（Ｐｈ−Ｃ＝Ｎｑ），７７（Ｐｈ） 本発明方法によっ
て得られるィミダゾールカルボン酸は、ェポキシ硬化剤
、銀金属の防錆剤及び医薬中間体として有用なものであ
り、以下にこれらの性質を列記する。
イミダゾールカルボン酸
構造式
融点２８３つ０〔Ｒ．Ｇ．Ｆａｒｇｈｅｒ氏ら：Ｊ．Ｃ
．Ｓ．，１１５２１７〜６０（１９１９）〕２−メチル
ィミダゾールー４−カルポン酸構造式 鷲虫点２６ぞ○〔同上〕 ２−エチルイミダゾール−４ーカルボン酸礎造式 融点２５２℃〔Ｒ．Ｇ．Ｆａｒｇｈｅｒ氏ら：Ｊ．Ｃ．
Ｓ．，１１５１０１５〜１０２０（１９１９）〕２−フ
ェニルィミダゾール−４−カルボン酸構造式菌＆点２３
斬○〔同上〕 ４ーメチルィミダゾール−５ーカルボン酸構造式 融点２２２〜２２３ｑｏ〔Ｒ．○．Ｆａｒｇｈｅｒ氏ら
：Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１１５２３５（１９１９）〕２ーフヱ
ニル−４−メチルーイミダゾールー５−カルボン酸構造
式 融点１７７０ ０．Ｗ．Ｃｏｍｂｒｔｈ氏ら：Ｊ．Ｃ．
Ｓ，．１９６０〜１９６４（１９４８）〕以上は公知の
ィミダゾールカルボン酸であり、次示のものについては
新規なィミダゾールカルボン酸と思われる。
．Ｓ．，１１５２１７〜６０（１９１９）〕２−メチル
ィミダゾールー４−カルポン酸構造式 鷲虫点２６ぞ○〔同上〕 ２−エチルイミダゾール−４ーカルボン酸礎造式 融点２５２℃〔Ｒ．Ｇ．Ｆａｒｇｈｅｒ氏ら：Ｊ．Ｃ．
Ｓ．，１１５１０１５〜１０２０（１９１９）〕２−フ
ェニルィミダゾール−４−カルボン酸構造式菌＆点２３
斬○〔同上〕 ４ーメチルィミダゾール−５ーカルボン酸構造式 融点２２２〜２２３ｑｏ〔Ｒ．○．Ｆａｒｇｈｅｒ氏ら
：Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１１５２３５（１９１９）〕２ーフヱ
ニル−４−メチルーイミダゾールー５−カルボン酸構造
式 融点１７７０ ０．Ｗ．Ｃｏｍｂｒｔｈ氏ら：Ｊ．Ｃ．
Ｓ，．１９６０〜１９６４（１９４８）〕以上は公知の
ィミダゾールカルボン酸であり、次示のものについては
新規なィミダゾールカルボン酸と思われる。
２，４ージメチルイミダゾールー５ーカルボン酸構造式
糠色結晶。
両性。融点２１９べ２２０℃（分解）ＴＬＣ（シリ力Ｇ
，ＥｔＯＨ）：Ｒ〆０．０〜０１７（Ｂ．Ｔ．Ｂ）一般
有機溶剤に薮溶。
，ＥｔＯＨ）：Ｒ〆０．０〜０１７（Ｂ．Ｔ．Ｂ）一般
有機溶剤に薮溶。
熱水に可溶。酢酸に可溶。しき憲三，：１５６０（第１
吸収） ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６２．６７，Ｓ，９日（４
位メチル）：２．７５ Ｓ，細（２位メチル）Ｍａｓｓ
：ｍ／ｅ１４０（Ｍ十），１２３（Ｍ＋−ＯＨ），９６
（Ｍ＋−ＣＯＯ），９６（ジメチルイミダゾール），８
１（ジメチルイミダゾール−Ｃは），４４（ＣＯＯ），
４２（ＣＨ３一Ｃ：ＮＨ）２−エチルーメチルイミダゾ
ール−５ーカルポン酸構造式 融点松１〜秘め０（分解） ＴＬＣ（シリ力、ＥｔＯＨ）：Ｒプ０〜０．２４（Ｂ．
Ｔ．Ｂ）水、アルコール、ＤＭｍ，ＤＭＳ０、ピリジン
に鱗溶。
吸収） ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６２．６７，Ｓ，９日（４
位メチル）：２．７５ Ｓ，細（２位メチル）Ｍａｓｓ
：ｍ／ｅ１４０（Ｍ十），１２３（Ｍ＋−ＯＨ），９６
（Ｍ＋−ＣＯＯ），９６（ジメチルイミダゾール），８
１（ジメチルイミダゾール−Ｃは），４４（ＣＯＯ），
４２（ＣＨ３一Ｃ：ＮＨ）２−エチルーメチルイミダゾ
ール−５ーカルポン酸構造式 融点松１〜秘め０（分解） ＴＬＣ（シリ力、ＥｔＯＨ）：Ｒプ０〜０．２４（Ｂ．
Ｔ．Ｂ）水、アルコール、ＤＭｍ，ＤＭＳ０、ピリジン
に鱗溶。
酢酸、塩酸、苛性ソーダ及びアンモニア水溶液に易溶。
し球こ，：１６４＆１５球（それぞれ第１吸収）ＮＭＲ
（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６３．１２，ｑ，２日（６位メチ
レン）：２．７１，Ｓ，知日（４位メチル）；１．５１
，ｔ，３日（８位メチル）Ｎｂｓｓ：ｍ／ｅ１５４（Ｍ
＋），１３７（Ｍ十一ＯＨ），１１０（２ーヱチルー４
ーメチルイミダゾール），４４（ＣＯＯ）２ーウンデシ
ル−４ーメチルイミダゾール−５ーカルボン酸構造式 ｍ．Ｐ’１８７〜１８９ｏｏ（分解） ＴＬＣ（シリ力，ＥｔＯＨ）：Ｒ〆０．２５〜０．４５
（Ｂ．Ｔ．Ｂ）水、トルェン、アセトンに難溶。
し球こ，：１６４＆１５球（それぞれ第１吸収）ＮＭＲ
（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：６３．１２，ｑ，２日（６位メチ
レン）：２．７１，Ｓ，知日（４位メチル）；１．５１
，ｔ，３日（８位メチル）Ｎｂｓｓ：ｍ／ｅ１５４（Ｍ
＋），１３７（Ｍ十一ＯＨ），１１０（２ーヱチルー４
ーメチルイミダゾール），４４（ＣＯＯ）２ーウンデシ
ル−４ーメチルイミダゾール−５ーカルボン酸構造式 ｍ．Ｐ’１８７〜１８９ｏｏ（分解） ＴＬＣ（シリ力，ＥｔＯＨ）：Ｒ〆０．２５〜０．４５
（Ｂ．Ｔ．Ｂ）水、トルェン、アセトンに難溶。
メタノール、エタノール、酢酸、ＤＭＳ○，ＮａＯＨ水
に可溶。
に可溶。
し漆：，：１私５ １蛾５ １５５Ｌ Ｉ細鶴 １私４
（いずれも強い）ＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ〇〇Ｈ）：６３．１
０，ｔ，２日くウンデシル基のＱ−メチレン）；２．７
２，Ｓ，細（４位メチル）；１．９２，ｍ，が（ゥンデ
シル基の８ーメチレン）；１．３４，ｍ，１細（ゥンデ
シル基の中間メチレン群）；０．９１，ｍ，斑（ゥンデ
シル基の末端メチル）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ２８０（Ｍ十）
，…………，１４０（ジメチルイミダゾ−ルカルポン酸
），１２２（１４０一ＯＨ），．．．・・・，４４（Ｃ
ＯＯ）．２−ウンデシルィミダゾールー４−カルボン酸
構造式ｍ．Ｐ．１９６〜２０ぴ０（分解） ＴＬＣ（シリ力、ＥｔＯＨ）：Ｒ〆０．２０〜０．４５
（Ｂ．Ｔ．Ｂ）水、クロロホルム、アセトンに難綾。
（いずれも強い）ＮＭＲ（ＣＦ３Ｃ〇〇Ｈ）：６３．１
０，ｔ，２日くウンデシル基のＱ−メチレン）；２．７
２，Ｓ，細（４位メチル）；１．９２，ｍ，が（ゥンデ
シル基の８ーメチレン）；１．３４，ｍ，１細（ゥンデ
シル基の中間メチレン群）；０．９１，ｍ，斑（ゥンデ
シル基の末端メチル）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ２８０（Ｍ十）
，…………，１４０（ジメチルイミダゾ−ルカルポン酸
），１２２（１４０一ＯＨ），．．．・・・，４４（Ｃ
ＯＯ）．２−ウンデシルィミダゾールー４−カルボン酸
構造式ｍ．Ｐ．１９６〜２０ぴ０（分解） ＴＬＣ（シリ力、ＥｔＯＨ）：Ｒ〆０．２０〜０．４５
（Ｂ．Ｔ．Ｂ）水、クロロホルム、アセトンに難綾。
メタノール、エタノール、酢酸、ＤＭＳＯに可溶。
し鯖よ，：１６４２，１６８５，１５４５，１４６５
１３４５（いずれも強い）ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：
６８０３ Ｓ，ＩＨ（４位プロトン）；３１もｔ，餌（
ｏ‐メチレン）；１．９３，ｍ，２日（８ーメチレン）
；１．３２，ｍ，１８日（中間メチレン群）；０．母＆
ｍ，知日（末端メチル）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ２６６（Ｍ
十），……１２０ １雌。
１３４５（いずれも強い）ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ）：
６８０３ Ｓ，ＩＨ（４位プロトン）；３１もｔ，餌（
ｏ‐メチレン）；１．９３，ｍ，２日（８ーメチレン）
；１．３２，ｍ，１８日（中間メチレン群）；０．母＆
ｍ，知日（末端メチル）Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ２６６（Ｍ
十），……１２０ １雌。
２−へプタデシルイミダゾールー４ーカルボン酸 ′
構造式ｍ．Ｐ．１４５〜１８５℃（分解） ＴＬＣ（シリ力、ＥｔＯＨ）：Ｒ〆０．２０〜０．４５
（Ｂ．Ｔ．Ｂ）水、クロロホルムに雛溶。
構造式ｍ．Ｐ．１４５〜１８５℃（分解） ＴＬＣ（シリ力、ＥｔＯＨ）：Ｒ〆０．２０〜０．４５
（Ｂ．Ｔ．Ｂ）水、クロロホルムに雛溶。
メタノール、エタノール、ＤＭＳＯに可溶。
しざ鯖：，：１総５，１５９０（第１吸収），１鼠８，
１４６＆ １３８０・・・・・・・・・ＮＭＲ（ＣＦ３
ＣＲＲＨ）：６８．０７，Ｓ，ＩＨ（４位プロトン）；
３．１７，ｔ，２日（Ｑーメチレン）；１．９０，ｍ，
２日（８−メチレン）；１．概，ｍ，２斑（中間メチレ
ン群）；０．９０，ｍ，乳日（末端メチル） Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ３５０（Ｍ十），………，１０８実施
例 １２ーメチルイミダゾール−４ージチオカルボン酸
０．０３モル（４．７４夕）と水６０泌を損梓器付反応
容器に仕込み、樽梓冷却下に市販３０％過酸化水素水１
７夕（０．１５モルの過酸化水素に相当）を加え、内温
２０ｑｏを２時間維持したのち、境拝と冷却を止め、そ
のまま室温で６少時間放置した。
１４６＆ １３８０・・・・・・・・・ＮＭＲ（ＣＦ３
ＣＲＲＨ）：６８．０７，Ｓ，ＩＨ（４位プロトン）；
３．１７，ｔ，２日（Ｑーメチレン）；１．９０，ｍ，
２日（８−メチレン）；１．概，ｍ，２斑（中間メチレ
ン群）；０．９０，ｍ，乳日（末端メチル） Ｍａｓｓ：ｍ／ｅ３５０（Ｍ十），………，１０８実施
例 １２ーメチルイミダゾール−４ージチオカルボン酸
０．０３モル（４．７４夕）と水６０泌を損梓器付反応
容器に仕込み、樽梓冷却下に市販３０％過酸化水素水１
７夕（０．１５モルの過酸化水素に相当）を加え、内温
２０ｑｏを２時間維持したのち、境拝と冷却を止め、そ
のまま室温で６少時間放置した。
その後、反応混合物を炉過して得られた炉液に５％亜硫
酸ガス水溶液を、ヨードカリ澱粉反応が陰性になる迄加
えたのち該炉液を減圧乾固した。共存する徴量の不溶物
を除去するために、乾固物を一旦４０舷の水に溶かして
炉過を行ない、炉液をアンモニアアルカリ性となし、再
び減圧乾固した。該乾固物を２７の上の水で再結し、目
的物２ーメチルィミダゾ−ルー４ーカルボン酸（ｍ．ｐ
．２５６〜２班。０（分解））を２．３５夕（収率６２
％）えた。
酸ガス水溶液を、ヨードカリ澱粉反応が陰性になる迄加
えたのち該炉液を減圧乾固した。共存する徴量の不溶物
を除去するために、乾固物を一旦４０舷の水に溶かして
炉過を行ない、炉液をアンモニアアルカリ性となし、再
び減圧乾固した。該乾固物を２７の上の水で再結し、目
的物２ーメチルィミダゾ−ルー４ーカルボン酸（ｍ．ｐ
．２５６〜２班。０（分解））を２．３５夕（収率６２
％）えた。
実施例 ２
２ーエチルイミダゾール一４−ジチオカルボン酸０．０
３モル（５．１６夕）と水６０の‘と市販３０％週酸化
水素水１７夕の３者を実施例１と同様に反応させ、得ら
れた反応混合物を実施例１と同様に処理し、乾固物をえ
た。
３モル（５．１６夕）と水６０の‘と市販３０％週酸化
水素水１７夕の３者を実施例１と同様に反応させ、得ら
れた反応混合物を実施例１と同様に処理し、乾固物をえ
た。
実施例１の場合は水で再結を行ったのに対し、この場合
はメタノールで再結を行ない、目的物２−ェテルィミダ
ゾールー４ーカルボン酸（ｍ．ｐ．２３６〜２３８ｑｏ
（分解））を２．４夕（収率５７％）えた。実施例 ３ ２−ウンデシルイミダゾールー４ージチルカルボン酸０
．０２モル（５．９６夕）、水４０の上，３０％過酸化
水素水１７夕の３者を実施例１と同様にして４時間簿梓
冷却したのち、室温で２日間放置した。
はメタノールで再結を行ない、目的物２−ェテルィミダ
ゾールー４ーカルボン酸（ｍ．ｐ．２３６〜２３８ｑｏ
（分解））を２．４夕（収率５７％）えた。実施例 ３ ２−ウンデシルイミダゾールー４ージチルカルボン酸０
．０２モル（５．９６夕）、水４０の上，３０％過酸化
水素水１７夕の３者を実施例１と同様にして４時間簿梓
冷却したのち、室温で２日間放置した。
ついで反応混合物を炉遇し、結晶部分を炉取し、共存す
る少量の不溶物除去のため淀取結晶を４０叫の熱メタノ
ールに溶かし炉週を行ない、炉液を乾固した。乾固物を
５％アンモニア水７３の‘に溶かし、共存する徴量の不
溶物を炉別し。炉液を塩酸酸性とし析出した結晶を炉取
した。析出結晶を熱メタノール８０ｍ‘で抽出し、抽出
液を乾園し、乾間物をｎ−プロピルアルコールで再結し
て、２−ウンデシルィミダゾールー４−カルボン酸（ｍ
．ｐ．１磯〜１９８午０（分解）を０．８夕（収率１５
％）えた。実施例 ４４ーメチルイミダゾール一５−ジ
チオカルポン酸０．０３モル（４。
る少量の不溶物除去のため淀取結晶を４０叫の熱メタノ
ールに溶かし炉週を行ない、炉液を乾固した。乾固物を
５％アンモニア水７３の‘に溶かし、共存する徴量の不
溶物を炉別し。炉液を塩酸酸性とし析出した結晶を炉取
した。析出結晶を熱メタノール８０ｍ‘で抽出し、抽出
液を乾園し、乾間物をｎ−プロピルアルコールで再結し
て、２−ウンデシルィミダゾールー４−カルボン酸（ｍ
．ｐ．１磯〜１９８午０（分解）を０．８夕（収率１５
％）えた。実施例 ４４ーメチルイミダゾール一５−ジ
チオカルポン酸０．０３モル（４。
７４夕）、水水６０泌、市販３０％週酸化水素水１７夕
の３者を内温２０ｑ０に維持し乍ら１時間損梓冷却した
のち、室温で６虫時間放置し、反応混合物中の不溶物を
炉則し、炉液を実施例１と同様にして５％亜硫酸ガスで
処理したのち減圧乾固した。
の３者を内温２０ｑ０に維持し乍ら１時間損梓冷却した
のち、室温で６虫時間放置し、反応混合物中の不溶物を
炉則し、炉液を実施例１と同様にして５％亜硫酸ガスで
処理したのち減圧乾固した。
共存する徴量の不溶物を除去するために、乾固物を一旦
４０叫の水に溶かし炉過を行ない、炉液をアンモニアア
ルカリ性となし、再び減圧乾固した。該乾団物を２５の
‘の水で再結し、目的物４ーメチルィミダゾール−５−
カルボン酸（ｍ．ｐ．２１０〜２１が○（分解）を２．
２夕（収率斑％）えた。実施例 ５２，４−ジメチルイ
ミダゾール一５ージチオカルボン酸０．０２３モル（４
．０夕）、水４６の【、市販３０％過酸化水素水１３．
１夕（０．１２モルの過酸化水素に相当）の３者を実施
例４と同機に処理し、目的物２，４ージメチルーイミダ
ゾール−５−カルボン酸（ｍ．ｐ，２１５〜２１７００
（分解））を２．２夕（収率６８％）えた。
４０叫の水に溶かし炉過を行ない、炉液をアンモニアア
ルカリ性となし、再び減圧乾固した。該乾団物を２５の
‘の水で再結し、目的物４ーメチルィミダゾール−５−
カルボン酸（ｍ．ｐ．２１０〜２１が○（分解）を２．
２夕（収率斑％）えた。実施例 ５２，４−ジメチルイ
ミダゾール一５ージチオカルボン酸０．０２３モル（４
．０夕）、水４６の【、市販３０％過酸化水素水１３．
１夕（０．１２モルの過酸化水素に相当）の３者を実施
例４と同機に処理し、目的物２，４ージメチルーイミダ
ゾール−５−カルボン酸（ｍ．ｐ，２１５〜２１７００
（分解））を２．２夕（収率６８％）えた。
実施例 ６
２−エチル一４ーメチルイミダゾール−５ージチオカル
ボン酸０．０１１モル（２．０夕）、水２０の上、市販
３０％過酸化水素水６。
ボン酸０．０１１モル（２．０夕）、水２０の上、市販
３０％過酸化水素水６。
１夕（０．０５４モルの過酸化水素に相当）の３者を実
施例１と同様に反応させ、反応混合物を室温で一夜放置
し、実施例４と同機の後処理を行ない、目的物２ーェチ
ル−４−メチルィミダゾールー５−カルボン酸（ｍ．ｐ
．２１８〜２１ぴ０（分解））を１．１夕（収率６６％
）えた。
施例１と同様に反応させ、反応混合物を室温で一夜放置
し、実施例４と同機の後処理を行ない、目的物２ーェチ
ル−４−メチルィミダゾールー５−カルボン酸（ｍ．ｐ
．２１８〜２１ぴ０（分解））を１．１夕（収率６６％
）えた。
実施例 ７２ーエチルー４ーメチルイミダゾール一５ー
ジチオカルボン酸０．０２７モル（５．０夕）を苛性カ
リ０．０２７モル（１．５夕）を含む水溶液２６の‘に
とかし、濃伴氷冷下に市販３０％過酸化水素水１７．３
夕（０．１５３モルの過酸化水素に相当）を、内温２０
〜３０℃に保ち乍ら１時間かけて滴下した。
ジチオカルボン酸０．０２７モル（５．０夕）を苛性カ
リ０．０２７モル（１．５夕）を含む水溶液２６の‘に
とかし、濃伴氷冷下に市販３０％過酸化水素水１７．３
夕（０．１５３モルの過酸化水素に相当）を、内温２０
〜３０℃に保ち乍ら１時間かけて滴下した。
滴下を終了した後更に３０分間同様の状態を保ち、次い
で反応混合物を炉過し炉液をアンモニアアルカリ性とな
したのち減圧乾固し、乾間物８．５夕をえた。無機塩除
去のため該乾固物を一旦水と煮沸し、冷却したのち析出
する結晶（２．３２を炉取し、酢酸で再結晶し、目的物
２ーェチルー４ーメチルィミダゾール−５ーカルボン酸
（ｍ．ｐ．２２１〜２２２こ○（分解））を１．７夕（
収率４１％）えた。実施例 ８ ２ーヘプタデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸
０．０１６モル（６．１夕）をアンモニア水に溶かし、
濃浮氷冷下に市販３０％過酸化水素水１５．４夕（０．
１４モルの過酸化水素に相当）を内温２０〜３０午０に
保ち乍ら１０分間かけて滴下し、その後一夜放置したの
ち反応液を水２００の【で薄めて炉過を行った。
で反応混合物を炉過し炉液をアンモニアアルカリ性とな
したのち減圧乾固し、乾間物８．５夕をえた。無機塩除
去のため該乾固物を一旦水と煮沸し、冷却したのち析出
する結晶（２．３２を炉取し、酢酸で再結晶し、目的物
２ーェチルー４ーメチルィミダゾール−５ーカルボン酸
（ｍ．ｐ．２２１〜２２２こ○（分解））を１．７夕（
収率４１％）えた。実施例 ８ ２ーヘプタデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸
０．０１６モル（６．１夕）をアンモニア水に溶かし、
濃浮氷冷下に市販３０％過酸化水素水１５．４夕（０．
１４モルの過酸化水素に相当）を内温２０〜３０午０に
保ち乍ら１０分間かけて滴下し、その後一夜放置したの
ち反応液を水２００の【で薄めて炉過を行った。
炉液を塩酸酸性となし活性炭を加え、活性炭と共に析出
結晶を炉取した。該析出結晶を熱メタノールで抽出し、
抽出液を減圧乾固して粗２ーヘブタデシルイミダゾール
−４−カルボン酸３．９夕（組収率７０％）をえた。実
施例 ９ ２ーワンデシルー４ーメチルイミダゾール一５−ジチオ
カルボン酸０．０２モル（６．２４夕）、水４０の‘、
市販３０％週酸化水素水１１．３夕（０．１モルの過酸
化水素に相当）の３者を内温２０〜３０℃で８時間猶拝
し冷却したのち、内容物を室温で２日間放置した。
結晶を炉取した。該析出結晶を熱メタノールで抽出し、
抽出液を減圧乾固して粗２ーヘブタデシルイミダゾール
−４−カルボン酸３．９夕（組収率７０％）をえた。実
施例 ９ ２ーワンデシルー４ーメチルイミダゾール一５−ジチオ
カルボン酸０．０２モル（６．２４夕）、水４０の‘、
市販３０％週酸化水素水１１．３夕（０．１モルの過酸
化水素に相当）の３者を内温２０〜３０℃で８時間猶拝
し冷却したのち、内容物を室温で２日間放置した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＿２は水素原子又はメチル基、エチル基、
ウンデシル基、ヘプタデシル基及びフエニル基より成る
群より選ばれた残基、Ｒ＿４は水素原子又はメチル基、
Ｍはアルカリ金属又はアンモニウムイオンを表わす。 〕で示されるイミダゾール−４（５）−ジチオカルボン
酸塩又は構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し式中Ｒ＿２，Ｒ＿４は前記と同じである。 〕で示されるイミダゾール（５）−ジチオカルボン酸を
過酸化水素で酸化することを特徴とする構造式▲数式、
化学式、表等があります▼ 〔但し、式中Ｒ＿２，Ｒ＿
４は前記と同じである。 〕で示されるイミダゾール４（５）−カルボン酸の合成
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119469A JPS603390B2 (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | イミダゾ−ルカルボン酸の合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56119469A JPS603390B2 (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | イミダゾ−ルカルボン酸の合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5821668A JPS5821668A (ja) | 1983-02-08 |
| JPS603390B2 true JPS603390B2 (ja) | 1985-01-28 |
Family
ID=14762092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56119469A Expired JPS603390B2 (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | イミダゾ−ルカルボン酸の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS603390B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63318391A (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-27 | エーロクイップ アーゲー | 渦巻型ホース用のセグメント型継手 |
| JPH0671994U (ja) * | 1993-03-25 | 1994-10-07 | トーフレ株式会社 | フレキシブルチューブ |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5601934B2 (ja) * | 2009-10-30 | 2014-10-08 | 日本合成化学工業株式会社 | エポキシ樹脂用硬化剤 |
-
1981
- 1981-07-29 JP JP56119469A patent/JPS603390B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63318391A (ja) * | 1987-06-12 | 1988-12-27 | エーロクイップ アーゲー | 渦巻型ホース用のセグメント型継手 |
| JPH0671994U (ja) * | 1993-03-25 | 1994-10-07 | トーフレ株式会社 | フレキシブルチューブ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5821668A (ja) | 1983-02-08 |
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