JPS603111B2 - 被覆二酸化チタン顔料とその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、被覆を有する二酸化チタン （Ｔｉ０２）顔料及びその製造法に関するものである。

更に詳しくは、…顔料用二酸化チタン（Ｔｉ０２）の核
、‘口にれに対し、１なし、し１の重量％の高密度無定
形シリカ及び０ないし５重量％のアルミナの内部被覆、
及び内その核に対し０．５なし、し１５重量％の多孔性
シリカ及び０．５ないし１１重量％のアルミナによる多
孔性外部被覆；からなる被覆二酸化チタン顔料及びその
製造法である。

二酸化チタン顔料にこのような被覆組成物を付着させる
ことにより、この顔料は、屋内及び屋外でのいずれの使
用においても、高度の隠ぺい力及び耐久性を有するよう
になる。ルチルｒ山ｉｌ（金紅石）またはアナターゼａ
ｎａｔａｓｅ（鋭鋒石）の形の顔料用二酸化チタンを水
化酸化物、特にシリカ及びアルミナで処理することは、
それによりつくられる塗料にチョーキング（白亜化）と
褐色に対する抵抗性を付与し、また紙に対し良好な不透
明性を付与し、そしてつや消し塗料（ｆｌａｔｐａｉｎ
ｔｓ）に良好な隠ぺい力を付与するものとして業界に以
前よりよりよく知られたことである。

一般にシリカは、顔料の水性スラリーで酸によって、け
し、酸ナトリウムの沈澱により顔料に適用（付着）され
る。このようにして生成される高密度‐すなわち無孔性
（肌ｎ−ｐｏｒｏｕｓ）ーシリカ被覆を有する顔料は、
良好な耐久性をもつけれども、多くの塗料組成物におい
て必要とされる高度の隠ぺい力を付与することはできな
い。高密度シリカ被覆二酸化チタンに低密度‐すなわち
多孔性ーアルミナを付着させれば、その耐久性を犠牲に
することないこ、その高密度シリカ被覆二酸化チタンの
分散性を改良することができる。しかしながら、これは
その高密度シリカ被覆二酸化チタンの隠ぺい力を著しく
強めることはできない。顔料用二酸化チタンに、実質的
にアルミナ及びシリカよりなる多孔被覆を施せば、一般
にその被覆顔料は高密度に被覆された顔料よりは良好な
隠ぺい力を有するようになるが、その多孔性被覆は、多
くの実用に際して必要とされる耐久性よりは低い耐久性
しか付与しない。本発明は、被覆二酸化チタン（Ｔｉ０
２）顔料に、低密度多孔性（水和）被覆による隠ぺい力
を付与すると共に高密度シリカ被覆による耐久性をも付
与する方法を提供するものである。

本願において、「顔料用」とは平均粒径が約０．１５な
し、し０．３ミクロンの良好な白色を有する粉末材料で
あることを意味する。

本発明は、顔料用二酸化チタンの核、この二酸化チタン
に対しＳｉＱ換算で１なし、し１０重量％の高密度無定
形シリカとＡＩ２０３換算で０なし、し５重量％のアル
ミナからなる高密度内部被覆、並びに多孔性シリカ及び
アルミナからなる外部被覆；により実質的に構成されて
いる被覆二酸化チタン顔料を提供するものである。

ここで多孔性外部被覆中の多孔性シリカの量は、核の二
酸化チタンに対しＳｉＱ換算で０．５なし、し１５重量
％であり、また同じ多孔性外部被覆中のアルミナの量は
、核の二酸化チタンに対しＡＩ２０嫌臭算で０．５なし
、し１１重量％である。高密度内部被覆の高密度無定形
シリカの量は３．５ないし６重量％が望ましい。アルミ
ナが高密度内部被覆に存在するときは、その望ましい量
は１ないし３重量％である。多孔性の外部被覆において
は５ないし１の重量％の多孔性シリカ、と５ないし１の
重量％のアルミナが存在するのが望ましい。本発明はま
た次のような工程による被覆二酸化チタン顔料の製造方
法を提供するものである。

（ｉ）顔料用二酸化チタンの水性スラリーの町を９ない
し１０に調整すること。（ｉｉ） このスラリーに、前
記顔料用二酸化チタンに対しＳｉ０２換算で１なし、し
１０重量％のシリカを供艶篭するのに相当する量の可溶
性けい酸塩水溶液を添加すること。

Ｇｉｉ） このスラリーに、そのＰＨが６なし、し７．
７になるように酸の希薄溶液をゆっくりと添加すること
。

『の このスラリーの鮒を５ないし９に保ちながら、Ｓ
ｉ０２換算で前記顔料用二酸化チタンの０．５なし、し
１５重量％のシリカを供給するのに相当する童の可溶性
けし、酸塩水溶液をそのスラリーに添加すること。

Ｍ このスラリーの祖を４ないし９に保ちながら、ＡＩ
２０験算で前記顔料用こ酸化チタンの０．５ないし１１
重量％のアルミナを供給するのに相当する墨の可溶性ア
ルミン酸塩水溶液をそのスラリーに添加すること。

肌 このスラリ−の斑を７なし、し９に調整すること。

及び、ＷｉＤ このスラリーから、その中に生じた被覆
二酸化チタン顔料を分離すること。

この被覆酸化チタン顔料の内部被覆に、アルミナを一緒
に結合させるために、工程（ｉｉｉ）の後で、かつ工程
Ｍの前に、次のような工程を付加してもよい。

（粒ａ）このスラリーの斑を６ないし９に保ちながら、
ＡＩの３換算で前記顔料用二酸化チタンの０．５ないし
５重量％のアルミナを供給するの相当する量の可溶性ア
ルミン酸塩水溶液をそのスラリーに添加すること。

製造工程のＧＷとＭの順序については、特別の制限なく
実施できる。

すなわち、この順序は逆になっても、また同時に実施し
ても好適な被覆顔料を製造することができる。この工程
の種種の段階でスラリーを養生 （ｃｍｅ）することは、良好な性質の顔料を得るのに本
質的なことではないけれども、それが望ましいものであ
ると考えられるときには、製造工程（ｉ）、（ｉｉｉ）
、ＧＷ及び（Ｖ）のいずれかの後、または全部の後で、
例えばそのスラリ−の温度を少くとも４０℃、好ましく
は少くとも７０℃で少くとも１５分間、好ましくは３０
分間保つことによりそのスラリーを養生することができ
る。

二酸化チタン基材顔料は、四塩化チタンの高溢蒸気相酸
化、四塩化チタンの蒸気相加水分解、またはィルメナィ
トのようなチタンを含む原料物質のコロイド状に分散さ
れた硫酸溶液の加水分解、により製造することができる
。

この硫酸法による加水分解物は洗浄して、さらに顔料が
良好な光散乱特性を有するに必要な結晶特性及び粒径を
得るためにニ擁しなければならない。処理中のスラリー
温度は、室温から９０℃Ｌ久上までの種種の値をとるこ
とができるが、８０℃ないし９ぴ○が望ましい。また、
このスラリーは、シリカとアルミナの両方の沈澱が生じ
ている間中燈拝を行って、全体が一様に定められた範囲
内の餌条件になるようにしなければならない。けし、酸
ナトリウムまたはケイ酸カリウムを含むこの工程では、
どんな可溶性シリカでも使用可能である。

Ｓｉ０２／Ｎも０の重量比が約１．６から約３．７５で
あり、固形分が３２ないし鼠重量％であるような市販の
水落性ケイ酸ナトリウムは最も実用的であり、希釈しま
たは希釈せずに使用可能である。顔料用二酸化チタンに
高密度無定形シリカを付着させるためには、このスラリ
ーは、可溶性けし、酸塩の有効童を添加する間、アルカ
リ性に保たねばならず、その後、その餌が約６なし、し
７．７になるまで、好ましくは少くとも４９分間をかけ
てゆっくりと酸性化する。この被覆顔料に多孔性シリカ
を付着させるには、このスラリーは、可溶性けい酸塩の
有効量を添加する間酸性に保つことが望ましい。使用さ
れる酸としては、シリカを沈澱させるために充分に高い
解離定数を有する塩酸、硫酸、硝酸または燐酸のような
多くの酸が使用でき、これらはスラリーの酸性状態を保
つのに充分な量使用する。加水分解して酸をつくるＴｉ
ＯＳ０４やＴＩＣ１４のような化合物もまた使用できる
。すべての酸を最初に加えるかわりに、スラリーの酸性
度が斑約７．５以下に維持される限りは可溶性けい酸塩
と同時に加えることもできる。内部被覆または外部被覆
のアルミナは、斑が約４ないし約９であるような環境下
で沈澱させねばならない。

処理される顔料が過度の酸またはアルカリの条件下にお
かれるのを防ぐために、ｐＨは６ないし８にすることが
望ましい。また、本発明の目的のためには、スラリーの
鮒をこのようにおよそ６と８の間に保ちながら、全体と
して必要なアルミナの約７５％をアルミン酸ナトリウム
として加えることが望ましい。残りのアルミン酸ナトリ
ウムを加えるときは、スラリーの母はおよそ８と９の間
に上昇してもよい。この方法はチタニア（酸化チタン）
のような酸化物であらかじめ処理された顔料にも適用で
きるが、これらの存在はこの方法で縛られる利点に対し
て必須ではない。

この方法で処理された後は、この顔料は次のような工程
を含む公３知の方法によって回収される。すなわち、必
要な場合にスラリーの中和；ろ過、洗浄、乾燥、及び多
くの場合に徴粉化のような乾燥粉砕の工程である。しか
しながら、生成した濃厚スラリーが、水が液相であるェ
マルジョン塗料を製造するのに直接使用できる場合は、
前記の乾燥工程は不要である。このようにして本発明は
、二酸化チタン顔料に対して、屋内及び屋外の両方にお
ける使用において良好な隠ぺい力と良好な耐久性を付与
する方法を提供するものである。次に記載する実施例に
おいて、試験結果は、次に述べる方法によって得られた
ものである。

本発明の被覆二酸化チタン顔料の酸溶解度は次のように
して測定する。すなわち、あらかじめ定められた塁の被
覆顔料を硫酸中に温浸し、それを同様に処理した標準二
酸化チタン顔料サンプルと分光光度計に比較するのであ
る。基準となる分光光度計の曲線は以下述べるようなや
り方で得られる。まず標準溶液を次のようにしてつくる
。硫酸アンモニウム１５夕とＴｉ０２刻３８箱重量％を
含有する二酸化チタン１．０１１８夕をボーメ度６６。
（比重１．８４）の硫酸２０の‘中に溶解し、それを水
で薄めて８００の【にする。次にこの溶液に８０の【の
前記硫酸溶液を加える。このようにしてつくられた溶液
の温度を室温まで冷却した後、水で薄めて１〆にする。
この溶液は１の‘中に０．００１夕のＴｉＱを含んでい
るが、使用前一週間は放置しておくべきである。このよ
うにして調製した標準溶液の２の‘、４の‘、６の【及
び８泌のサンプルをそれぞれ３０％濃度の過酸化水素水
１０泌と混合し、１０％濃度の硫酸で１００の‘に薄め
る。

これらを約１時間放置した後にその吸光度を測定する。
吸光度の測定は、ベツクマンモデルＤＫ、ＤＵまたはＢ
タイプの分光光度計を使用し、３０％濃度過酸化水素水
１０の‘を１０％濃度硫酸で１００似に薄めてつくった
溶液を基準として、４００のムの波長で１０肌セルを使
用して行った。光学密度（濃度）に対し、雌′ど単位で
のチタン酸化物濃度をプロットしたものを、上記各サン
プルについて作成した。被覆二酸化チタン顔料の酸溶解
度を決定するために、まずボーメ度６６ｏ（比重１．８
４）の硫酸１０叫中に被覆二酸化チタン顔料０．２００
０夕を１７５℃で蝿辞しながら加える。

次にこの顔料を１時間１７９０で温浸する。この溢浸の
後、そのサンプルは、蒸溜水でつくった粉砕氷中に注ぎ
こんで冷却する。このサンプルは水で１００舷に薄め、
その後ろ過する。このろ過液の１０泌を３０％過酸化水
素水の２の‘と混合しト１０％硫酸で２５の【に薄める
。そして１時間後にこのサンプルの吸光度を測定するの
である。この場合、基準として用いる溶液は、３０％過
酸化水素水２の‘を１０％硫酸で２５の‘に薄めてつく
ったものである。可溶性二酸化チタンの濃度は、上記の
ように測定された光学密度により作成される標準分光光
度計曲線により決定される。

そして、可溶性二酸化チタンの百分比−すなわち酸溶解
度は可溶性二酸化チタンの濃度を８で割れば求められる
。この顔料の着色力試験は、Ｔｉ０２顔料と着力ゲルを
同じ割合で含んでいる塗料の緑色反射系数と比較してな
される。

どんな色彩でもこの試験で使用できるけれども、緑色ま
たは青色が望ましい。これは、人間の眼がこれらの色の
強度に対して敏感だからである。この着色ゲルは、次の
ような成分を混合してつくる。重量部 蒸溜水 ７７．６商品
名Ｍ。

雌ｓｔ的１■Ｇｍｅｎ Ｂという名称でデュポン社から
市販されている有機顔料 ２０．０ヒドロキシヱチ
ル セルロース ２．４この着色ゲル１０
夕を次のような組成の塗料１００夕と混合する。酸化チ
タン顔料２．５ポンド／ガロン（０．３０ｋｇ／そ）、
体質顔料約１．４ポンド／ガ。ン（０．１７ｋ９／〆）
及びビニル・アセテート・エチレン・ェマルジョン約２
．３ポンドノガロン（０．２８と９／〆）を含む通常の
屋内用水性ェマルジョン塗料である。この塗料中の顔料
の容量濃度は約５０％である。この標準塗料に使用され
る二酸化チタン顔料は、四塩化チタンの蒸気相酸化によ
ってつくられた二酸化チタンに、アンジャーマン（Ａｎ
ｇｅｎｈａｎ）の米国特許３５９１３９８号の方法でＡ
Ｉ２０３とＳｉ０２の処理が施された市販の二酸化チタ
ン顔料である。この二酸化チタン顔料は、処理の施され
た顔料の重量にもとづいて、８７．亀重量％のＴｉ０２
、６．ａ重量％のＮ２０３及び６．２重量％のＳｉＱよ
りなるものであって、表１において比較例ＩＤとして記
載してある。このようにして製造した塗料を、０．００
８インチ（０．０２０弧）間隙の下向きの刃（ｄぬｗ−
ｄｏｗｎｂｌａｄｅ）を用いて白ラッカーの紙の上に薄
く塗った。

そして、その乾燥した塗料の反射系数を、緑のフイルタ
ーをつけたＮｅｏｔｓｃ Ｄｕ一ＣｏｌｏｒＭｍｅｌ滋
０反射計により測定した。この反射係数Ｒｑの値から、
散乱系数Ｓに対する吸収系数Ｋの比をＫ心ｅｌｋａ−Ｍ
ｕ血の表（Ｄ．Ｂ．ＪＭｄａｎｄＧ．Ｗｙｓｚｅｃｋｉ
、“Ｃｏｌｏｒ ｉｎ Ｂｕｓｉｎｅｓｓ、Ｓｉｃｅｎ
ｃｅ、ａｎｄｌｎｄｕｓｔび”、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ
、＆Ｓｏｎｓ、１９筋、ＡｐｐｅｎｄｉｘＤ）により求
めることができる。表に示されている範囲以外の値は次
式により計算できる。Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ的ザ ２Ｒの 着色力の相対値を表わすためには、標準の着色力を１０
０にする。

従って、あるサンプルの相対値は次式で計算する。相対
着色力＝サ雲事案髪俵／ＳＸ・〇。

屋内での隠ぺい力は、次のような成分を含んでいる遜常
の屋内用水性ヱマルジョン塗料を使用して定める。

すなわち、水性ェマルジョン中に二酸化チタン顔料３ポ
ンドノガロン（０．３６ｋ９′〆）、けし、酸塩体質顔
料約１．６ポンド／ガロン（０．１９ｋｇ／ク）及びビ
ニル・アクリル樹脂バインダー約１．７ポンド／ガロン
（０．２０ｋ９Ｊ〆）を含むものである。この塗料の二
酸化チタン顔料容量濃度は約４９％であり、残りの５１
容量％は実質的にけい酸塩体質顔料とバインダーからな
る固体である。基準の屋内塗料として使用される塗料は
前記の着色力謎険に使用された市販の二酸化チタン顔料
である。屋外での隠ぺい力は、通常の屋外塗料と次のよ
うな市販の二酸化チタン顔料とを使用して定める。すな
わち、四塩化チタンを蒸気相で酸化してつくられた二酸
化チタンをウェルナ−（Ｗｅｒｍｒ）の米国特許３４３
７５０２号に記載された方法で高密度無定形シリカとア
ルミナで処理を施した二酸化チタン顔料である。

表１において「比較例ＯＤ」として記載されているこの
屋外標準二酸化チタン顔料は、９２．６重量％のＴｉ０
２、Ｓｉ０２換算で５５重量％の高密度無定形シリカ及
びＡＩ２Ｑ換算で１．塁重量％のアルミナより実質的に
機成されている顔料である。ここで使用される通常の屋
外塗料は、次のような成分で構成されているものである
。すなわち、二酸化チタン顔料約２．５ポンド／ガロン
（０．３０ｋ９′〆）、けい酸マグネシウム（タルク）
の体質顔料約２．０ポンド／ガロン（０．２４■／そ）
及びアクリルェマルジョン（固形物５の重量％）約４．
６ポンド／ガロン（０．５５ｋ９′Ｚ）を含む水性ェマ
ルジョンである。この塗料の二酸化チタン顔料の容量濃
度は約１８５％であり、全顔料の容量濃度は約４０％で
ある。この塗料をＭｏｒｅｓｔＣｈａれＦｏｎｈｏ９一
黒・白の部分がある光沢紙‐上に、０．００２５インチ
（０．００私仇）の間隙を有する下向き刃を使用し、相
対湿度５０％、温度７〆Ｆ（Ｚ〆０）の条件下で薄膜状
に塗布した。

この塗膜が乾燥してから、その光沢紙の白色部分と黒色
部分の反射係数を、緑色フィルターをつけたＮｅｏｔｅ
ｃＤｕ−Ｃｏｌｏｒ Ｍｍｅｌ松０反射計を使用して測
定した。４つのチャートのそれぞれにつき、２つの白色
部分及び黒色部分のそれぞれに関して一回ずつの測定が
なされた。

散乱能（ＳＸ）は、前に測定した反射係数を用いて、Ｋ
伽ｅｌｋａ−Ｍｕ血の不透明チャート（Ｄ．Ｂ．Ｊｕｄ
ｄ、“０ｐｄｃａＩ Ｓｐｅｃｉｈｃａｔｉｏｎ ｏｆ
ＳｃａｔｔｅｈｎｇＭａｔｅｄａｉｓ’、Ｊｏｍ雌ｌ
ｏｆ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｆ ｔｈｅＮａｔｉｏｎ
ａｌ Ｂｕｒｅａｕ ｏｆ Ｓねｎ舷ｒ礎、Ｖｏｌ．１
９、１磯７、ｐ．２８７）により定められる。

サンプルの相対隠ぺい力は次式により計算する。

相対隠ぺい力＝サ裏重奏等算×Ｘ・。

。後述の実施例で使用した二酸化チタンは、すべて四塩
化チタンの蒸気相酸化によって製造したものである。

本明細書中におけるアルミナ及びシリカの成分の百分比
は、特にことわらない限り、それぞれＳｉ０２及びＡＩ
２Ｑ換算での、二酸化チタン顔料に対する重量％である
。チョ−ク／フェイド・インデックスの決定は、ｔｈｅ
Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈ皿ｌｏｇ
ｙ Ｖｏｌ，３９・Ｊｕｌｙｌ９６７．ｐ．３９９−４
１０においてＷ．日．ＤａｉｇｅｒとＷ．日．Ｍａｄｓ
ｏｎが述べているやり方に従っている。

次の組成の塗料を使用して、前記のやり方を適用し、試
験を行って、データを得た。二酸化チタン顔料
熱＆０青色有機顔料ぐＲａｍｐｏ’’
朝ｕｅＢｐ−３６６一Ｄなる名称で、ＤｕＰｏＭＣｏｍ
ｐａｎｙから市販されている有機顔料）
６．０夕アルキド樹脂ぐＳｙｎｔｅ
ｘ”３５８、５０％、Ｎ．Ｖ．なる名称でＣｅｌａ船ｓ
ｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｃｏｍｐａｎｙからでてている
市販の樹脂） １２０．０タ有
機溶剤、沸点領域１６０℃−１９軒○ぐＶａｒｓｏｒ＃
１なる名称でＨｕｍ中ｌｅぴ１ａｎｄＲｅｆｉｎｉｎｇ
Ｃｏ．からでている市販の溶剤）３６０タキシレン
３６０２４％ナフテン
酸鈴ドライヤー ０．７５夕６％ナフテン酸コ
バルトドライヤー ０．４０夕６％ナフテン酸マンガ
ンドライヤー ０．２０これらの成分を、０．５イ
ンチ（１．２７の）のガラス・ボール４００夕の入った
回転ガラス容器中で約４幼時間すりつぶし、そしてこの
ようにしてつくった塗料を、希釈せずに、アルミニウム
パネルの上にスプレィして曝露試験を行った。

前述の標準屋外顔料を使用してつくった比較試験のため
のパネルも、曝露試験のためそれぞれのセットの中にお
かれた。曝露による劣化は、チョーキングにより青色を
白色に変化させる。

劣化の度合は、いろいろな間隔で赤の反射率を記録する
ことにより測定する。赤の反射係数は、チョーキングの
進行と共に増加する。記録するインデックス数を決定す
るために、パネルは、その装置が一定の表示を示すよう
になるまで屋外で曝露される。この装置は、チョーキン
グの度合を精度よく指示するように任意にセットされて
いるものである。チョークノフエイド・インデックスは
、試験サンプルがこの反射係数になるまでの時間を、標
準時間が１００になるように、標準のサンプルに要する
時間で割った値である。この袋贋は、約５７６０Ａに透
過率のピークがある赤色フィルターを通して、パネル表
面から反射する光の強度を読みとるのに適している分光
光度計である。実施例１−１８及び比較例 水ＩＺ当り二酸化チタン３００のこなるような充分の水
の中に、顔料用二酸化チタン３０００夕を入れてスラリ
ーにした。

このスラリーを９０℃に加熱し、水酸化ナトリウムの５
の重量％水溶液でその柵を９．５に調整した。この温度
で、溶液１〆当り４００夕のＳｉ０２濃度であるけし、
酸ナトリウム（ＳｉＱ／Ｎ私○の重量比３．２５ノ１）
溶液を、表１に示した高密度シリカの割合になるのに充
分な量、蝿梓しながうそのスラリーにゆっくり加えた。
温度を約９ぴ０に保ちながら、１０％硫酸水溶液をその
スラリーのＰＨが７．３ないし７．６になるまで約１時
間かけてそのスラリーに加えた。それから更に、多孔性
シリカの割合が表１に示す値になるまで、充分な量のけ
し、酸ナトリウム溶液（前記）をそのスラリーに加えた
。けし、酸ナトリウム溶液添加中は、９６％濃度の硫酸
を同時に加えることによりこのスラリーの母は５と７の
間に保たれていた。この添加後、スラリーは３０分間そ
のままにしておいた。それから９６％濃度の硫酸とＡＩ
２０３を父史タ′Ｚ含むアルミン酸ナトリウム水溶液を
、このスラリーの母が６と８の間に保たれるような割合
で同時に加えた。アルミン酸ナトリウム溶液は、表１に
示したＡＩ２０３の割合になるのに充分な量を添加した
。その後、スラリ−の斑を７．５なし、し８．０に調整
した。顔料は、ろ過、洗浄、約１２０℃での乾燥及び徴
粉化によって回収した。このようにしてつくった顔料の
性質及び比較例を表１に示す。表 Ｉ 実施例 １９一２６ 顔料用二酸化チタン４０００夕を水１〆当り二酸化チタ
ン３００夕の割合になるような充分な塁の水の中でスラ
リーにした。

このスラリーを９ぴ０に加熱し、水酸化ナトリウムの５
の重量％水溶液で、その柵を９．５に調整した。この温
度において、（溶液）１そ当りシリカ２００夕の濃度で
あるけし、酸ナトリウム溶液（実施例１で述べたもの）
を、表０‘こ示した高密度シリカの割合になるのに充分
な量、燭拝しながら（そのスラリーにゆっくり加えた。
温度を約９０℃に保ちながら、５％硫酸水溶液を、その
スラリーのＰＨが７．３ないし７．６になるまで約２時
間かけてそのスラリーに加えた。そしてスラリーの温度
を９０ｑｏのまま３０分間保った。次にそのスラリーの
柵を８と９の間に保つような割合で、５０％濃度の硫酸
とＮ２０３を３７０タ′そ含むアルミン酸ナトリウム溶
液を同時にそのスラリーに加えた。更に、このスラリー
が表０の第３コラムに示すＡＩ２０３の百分率になるよ
うな量のアルミン酸ナトリウム溶液が、スラリーに加え
られた。それから更に、上記のけし、酸ナトリウムを、
表０‘こ示す多孔性シリカの百分率になるような量だけ
そのスラリーに加えた。けし、酸ナトリウム溶液添加中
は、５０％濃度の硫酸を同時に加えてスラリーの柵を８
と９の間に保っておく。表０の第５コラムのＡＩ２０３
を追加するために、５０％濃度の硫酸及び前述のアルミ
ン酸溶液を、このスラリ−のｐＨを８と９の間に保つよ
うな割合で、同時に加えた。そして、このスラリーを９
０℃で３０分間養生した。次にスラリ−の母を約７に調
整した。そして顔料を実施例１で述べた方法により回収
した。すべての顔料は、屋内、屋外いずれの基準でもす
ぐれた隠ぺい力を示した。このようにして製造した顔料
の酸溶解度及びチョーク／フェィド・インデックスは表
０‘こ示されている。表 日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （イ）顔料用ＴｉＯ＿２、（ロ）この顔料用ＴｉＯ
   ＿２の核の重量に基づいてＳｉＯ＿２換算で１ないし１
   ０重量％の高密度無定形シリカ及びＡｌ＿２Ｏ＿３換算
   で０ないし５重量％のアルミナによる高密度内部被覆、
   及び（ハ）この顔料用ＴｉＯ＿２の重量に基づいてＳｉ
   Ｏ＿２換算で０．５ないし１５重量％の多孔性シリカ及
   びＡｌ＿２Ｏ＿３換算で０．５ないし１１重量％のアル
   ミナによる多孔性外部被覆、から実質的に構成される被
   覆ＴｉＯ＿２顔料。 ２ 特許請求の範囲第１項に記載した顔料であって、内
   部被覆の高密度無定形シリカの量が、３．５ないし６重
   量％である被覆ＴｉＯ＿２顔料。 ３ 特許請求の範囲第１項に記載した顔料であって、内
   部被覆のアルミナの量が１ないし３重量％である被覆Ｔ
   ｉＯ＿２顔料。 ４ 特許請求の範囲第１項に記載した顔料であって、外
   部被覆の多孔性シリカの量が５ないし１０重量％であり
   、また外部被覆のアルミナの量が５ないし１０重量％で
   ある被覆ＴｉＯ＿２顔料。 ５ 特許請求の範囲第１項に記載した顔料であって、内
   部被覆の高密度シリカの量が約３．５重量％であり、外
   部被覆のアルミナの量が約５．２５重量％であり、そし
   て外部被覆の多孔性シリカの量が約５重量％である被覆
   ＴｉＯ＿２顔料。 ６ 次に工程よりなる被覆ＴｉＯ＿２顔料の製造法。 （i） 顔料ＴｉＯ＿２の水性スラリーのｐＨを９ない
   し１０に調整すること、（ii） このスラリーに、前記
   顔料用ＴｉＯ＿２に対しＳｉＯ＿２換算で１ないし１０
   重量％のシリカを供給するように計算された量の可溶性
   けい酸塩水溶液を添加すること、（iii） このスラリ
   ーに、そのｐＨが６ないし７．７になるように酸の希薄
   溶液をゆっくりと添加すること、（iv） このスラリー
   ｐＨを５ないし９に保ちながら、ＳｉＯ＿２換算で前記
   顔料用ＴｉＯ＿２の０．５〜１５重量％のシリカを供給
   するように計算された量の可溶性けい酸塩水溶液をその
   スラリーに添加すること、（v） このスラリーのｐＨ
   を４ないし９に保ちながら、Ａｌ＿２Ｏ＿３換算で前記
   顔料用ＴｉＯ＿２の０．５ないし１１重量％のアルミナ
   を供給するように計算された量の可溶性アルミナ酸塩水
   溶液をそのスラリーに添加すること、（vi） このスラ
   リーのｐＨを７ないし９に調整すること、及び（vii）
   このスラリーから、その中に生じた被覆ＴｉＯ＿２顔
   料を分離すること。 ７ 特許請求の範囲第６項に記載した方法であって、該
   希薄溶液約４未満の規定度を有する被覆ＴｉＯ＿２顔料
   の製造法。 ８ 特許請求の範囲第６項に記載した方法であって、顔
   料ＴｉＯ＿２の水性スラリーが工程（i）の前に８０℃
   ないし９０℃の温度に加熱される被覆ＴｉＯ＿２顔料の
   製造法。 ９ 特許請求の範囲第６項に記載した方法であって、工
   程（i）、（ii）及び（iii）の間中、顔料ＴｉＯ＿２の
   水性スラリーの温度が８０ないし９０℃に保たれる被覆
   ＴｉＯ＿２顔料の製造法。 １０ 特許請求の範囲第９項に記載した方法であって、
   前記スラリーが工程（v）の前に少なくとも３０分間養
   生される被覆ＴｉＯ＿２顔料の製造法。 １１ 特許請求の範囲第１０項に記載した方法であって
   、工程（iii）につづいて、前記スラリーのｐＨを６な
   いし７．７に保ちながら、該スラリーが約９０℃で少な
   くとも３０分養生される被覆ＴｉＯ＿２顔料の製造法。 １２ 特許請求の範囲第９項に記載した方法であって、
   工程（iii）におけるスラリーのｐＨを７．３ないし７
   ．６にし、工程（iv）におけるスラリーのｐＨを５ない
   し７に保ち、工程（v）におけるスラリーのｐＨを６な
   いし８に保ち、そして工程（v）におけるスラリーのｐ
   Ｈを７．５ないし８．０に調整する被覆ＴｉＯ＿２顔料
   の製造法。 １３ 特許請求の範囲第９項に記載した方法であって、
   工程（iii）におけるスラリーのｐＨを７．３ないし７
   ．６にし、工程（iv）におけるスラリーのｐＨを８ない
   し９に保ち、工程（v）におけるスラリーのｐＨを８な
   いし９に保ち、そして工程（vi）におけるスラリーのｐ
   Ｈを約７に調整する被覆ＴｉＯ＿２顔料の製造法。 １４ 次の工程よりなる被覆ＴｉＯ＿２顔料の製造法。 （i） 顔料ＴｉＯ＿２の水性スラリーのｐＨを９ない
   し１０に調整すること、（ii） このスラリーに、前記
   顔料用ＴｉＯ＿２に対してＳｉＯ＿２換算で１ないし１
   ０重量％のシリカを供給するように計算された量の可溶
   性けい酸塩水溶液を添加すること、（iii） このスラ
   リーに、そのｐＨが６ないし７．７になるように酸の希
   薄溶液をゆっくりと添加すること、（iiiａ）このスラ
   リーのｐＨを６ないし９に保ちながら、Ａｌ＿２Ｏ＿３
   換算で前記顔料用ＴｉＯ＿２の０．５ないし５重量％の
   アルミナを供給するように計算された量の可溶性アルミ
   ン酸塩水溶液をそのスラリーに添加すること、（iv）
   このスラリーのｐＨを５ないし９に保ちながら、ＳｉＯ
   ＿２換算で前記顔料用ＴｉＯ＿２の０．５ないし１５重
   量％のシリカを供給するように計算された量の可溶性け
   い酸塩水溶液をそのスラリーに添加すること、（v）
   このスラリーのｐＨを４ないし９に保ちながら、Ａｌ＿
   ２Ｏ＿３換算で前記顔料用ＴｉＯ＿２の０．５ないし１
   １重量％のアルミナを供給するように計算された量の可
   溶性アルミン酸塩水溶液をそのスラリーに添加すること
   、（vi） このスラリーのＰＨを７ないし９に調整する
   こと、及び（vii） このスラリーから、その中に生じ
   た被覆ＴｉＯ＿２顔料を分離すること。 １５ 特許請求の範囲第１４項に記載した方法であって
   、該酸希薄溶液４未満の規定度を有する被覆ＴｉＯ＿２
   顔料の製造法。 １６ 特許請求の範囲第１４項に記載した方法であって
   、顔料ＴｉＯ＿２の水性スラリーが工程（i）の前に８
   ０℃ないし９０℃の温度に加熱される被覆ＴｉＯ＿２顔
   料の製造法。 １７ 特許請求の範囲第１４項に記載した方法であって
   、工程（i）、（ii）及び（iii）の間中、顔料ＴｉＯ＿
   ２の水性スラリーの温度が８０ないし９０℃に保たれる
   被覆ＴｉＯ＿２顔料の製造法。 １８ 特許請求の範囲第１７項に記載した方法であって
   、前記スラリーが工程（v）の前に少なくとも３０分間
   養生される被覆ＴｉＯ＿２顔料の製造法。 １９ 特許請求の範囲第１８項に記載した方法であって
   、工程（iii）につづいて、前記スラリーのｐＨを６な
   いし７．７に保ちながら、該スラリーが約９０℃で少な
   くとも３０分養生される被覆ＴｉＯ＿２顔料の製造法。 ２０ 特許請求の範囲第１７項に記載した方法であって
   、工程（iii）におけるスラリーのｐＨを７．３ないし
   ７．６にし、工程（iv）におけるスラリーのｐＨを５な
   いし７に保ち、工程（v）におけるスラリーのｐＨを６
   ないし８に保ち、そして工程（v）おけるスラリーのｐ
   Ｈを７．５ないし８０に調整する被覆ＴｉＯ＿２顔料の
   製造法。 ２１ 特許請求の範囲第１７項に記載した方法であって
   、工程（iii）におけるスラリーのｐＨを７．３ないし
   ７．６にし、工程（iv）におけるスラリーのｐＨを８な
   いし９に保ち、工程（v）におけるスラリーのｐＨを８
   ないし９に保ち、そして工程（vi）におけるスラリーの
   ｐＨを約７に調整する被覆ＴｉＯ＿２顔料の製造法。