JPS6028871B2 - 成形用ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 - Google Patents

成形用ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物

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JPS6028871B2
JPS6028871B2 JP56087945A JP8794581A JPS6028871B2 JP S6028871 B2 JPS6028871 B2 JP S6028871B2 JP 56087945 A JP56087945 A JP 56087945A JP 8794581 A JP8794581 A JP 8794581A JP S6028871 B2 JPS6028871 B2 JP S6028871B2
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • H05K1/0373Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は機械的性質の改良された成形用ポリフェニレ
ンサルフアィド樹脂組成物に関するものであり、特には
耐衝撃性、耐クラック性、熱衝激強度等にすぐれた成形
用ポリフェニレンサルフアィド樹脂組成物の提供を目的
とするものである。
ポリフェニレンサルフアィド樹脂は耐熱性のきわめてす
ぐれた熱可塑性プラスチックとして実用に供されている
が、この樹脂単独の成形体は非常にもろい欠点を有する
ので、通常はガラス繊維やシリカ、タルク、クレイ等の
無機質充てん剤を酢合することによりそのもろさを改善
している。しかしながら、このような無機質充てん剤に
よる補強にもかかわらず、昨今の要求特性(耐衝撃性、
耐クラック性、成形性)のうち特に耐衝撃性能が不足し
ているため、ある種の分野においてはその応用が制限さ
れている。このように、ポリフェニレンサルフアィド樹
脂については各種分野での応用にあたって一段と高度の
耐衝撃性能等が要求されている現状にかんがみ、本発明
者らは鋭意研究を重ねた結果本発明を完成した。
すなわち、本発明は {ィ} ポリフェニレンサルフアィド樹脂 10の重量
部、【o} 無機質充てん剤 10〜30の重量部、お
よびしJ ふつ化ピニリデンと六ふつ化プロピレンとの
共重合体、ふつ化ビニリデンと六ふつ化プロピレンおよ
び四ふつ化エチレンとの共重合体、および四ふつ化エチ
レンとプロピレンとの共重合体から選択される、ムーニ
ー粘度(ASTMD1646)が9のL+,。
(10000)〜300ML+,。(12000)の範
囲にあるェラストマー性の含ふつ素高分子化合物 1〜
10の重量部、からなる成形用ポリフェニレンサルフア
ィド樹脂組成物に関するものであり、このものは耐衝撃
性、耐クラック性、熱衝撃強度等の機械的性質に顕著に
すぐれており、また成形品を得る際の成形作業性が良好
であるという特徴を有する。
本発明によれば成形直後あるいは冷熱(ヒートサイクル
)時に発生しやすかった成形品のクラックがきわめて少
なくなるという効果がもたらされるが、これは組成物の
一要素であるし一工ラストマー性の含ふっ素高分子化合
物成分が衝撃エネルギーの吸収のみでなく、成形直後あ
るいは冷熱時に生じる成形用による膨張、収縮の応力を
吸収するためと考えられる。
したがって、本発明により提供される成形用ポリフェニ
レンサルフアィド樹脂組成物は従釆不可能であった衝撃
作用が著しくかかる自動車部品、加工時に関孔したり切
断や折り曲げの必要なプリント基板、IC、トランジス
ター、ダイオード、コンデンサー、抵抗器等の電気、電
子部品あるいは冷熱時のくり返しの多いアイロン底部の
コープィング等にきわめて有利に応用されるという利点
をもっている。
本発明に使用される‘ィ)ポリフェニレンサルフアィド
樹脂は、例えば米国特許第3354129号明細書に記
載されている従来公知の熱可塑性樹脂であり、これは一
例としてパラジクロロベンゼンと硫化ナトリウムとを縮
合反応させることにより得られるものである。
このようなポリフェニレンサルフアィド樹脂としては、
フィリップス・ベトローリアム社製から各種品種のもの
が市販されており、例えばラィトンv−1(未架橋品)
、ラィトンP−4、ラィトンP−6あるいはライトンR
−6(以上いずれも架橋品)などの商品名のあるものが
ある。
これらはいずれか1種または2種以上の併用(例えば未
架橋品と架橋品との併用等)のいずれでもよい。つぎに
、{o)無機質充てん剤としては汝でんシリカ、ヒュー
ムドシリカ、石英粉末、けいそう士、酸化チタン、酸化
アルミニウム、酸化亜鉛等の金属酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛等の金属炭酸塩、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物
、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビーズ、
ガラスマイクロバルーン、クレイ、徴粉マィカ、タルク
など、あるいはこれらの無機質充てん剤の表面をシラン
やシロキサン化合物で表面処理してなるものが例示され
る。本発明においては上記した{ロー成分と共にし一ヱ
ラストマー性の含ふつ素高分子化合物が配合されるが、
これは本発明組成物に高度の耐衝撃性、耐クラック性お
よび熱衝撃強度等を付与するためにきわめて重要とされ
る成分であり、これには主体がふつ化ビニリデンと六ふ
つ化プロピレンとの英重合体であるもの例えばバイトン
A、バィトンAHV(商品名、デュポン社製)、バィト
ンC−10(デュポン社製)、ふつ化ビニ1′デンと六
ふつ化プロピレンおよび四ふつ化エチレンとの共重合体
であるもの例えばバイトンB、バィトンB−50(商品
名、デュポン社製)あるいはダィェルG−501(商品
名、ダイキン工業社製)が好適なものとしてあげられる
そのほか使用することができるェラストマー性の含ふつ
素高分子化合物としては、四ふつ化エチレンとプロピレ
ンとの共重合体例えばアフラス100、150(商品名
、旭硝子社製)、フルオロアルキルポリシロキサンゴム
例えばシラスティックLS−2323(商品名、ダゥコ
ーニング社製)などが例示される。以上例示した各ェラ
ストマー性の含ふつ素高分子化合物は、それらのいずれ
か1種あるいは2種以上の併用で使用してもよい。
本発明では上記した各ェラストマー性の含ふつ素高分子
化合物のうち、ポリフェニレンサルフアィド樹脂の成形
温度(通常シリンダー温度290〜360午○)がきわ
めて高い点にかんがみ、成形時での分解(加熱減量)が
少ないものが推奨される。
したがってこの観点から前記したようにふつ化ビニリデ
ンと六ふつ化プロピレンとの共重合体、ふつ化ビニリデ
ンと六ふつ化プロピレンおよび四ふつ化エチレンとの共
重合体が好適とされるのであるが、これら英重合体は少
量のその他の不飽和化合物が共重合されているものであ
ってもよい。本発明ではし一成分がゴム状重合体である
ことが必須とされ、樹脂状重合体例えば四ふつ化エチレ
ン重合体や四ふつ化エチレンとエチレンとの共重合体な
どを使用することでは耐衝撃性の向上等本発明が目的と
する効果をあげることはできない。本発明に使用される
し一ェラストマー性の含ふつ素高分子化合物として先に
各種のものを挙げたが、本発明が目的とする耐衝撃性、
耐クラック性、熱衝撃強度等の物性向上と組成物の成形
性の点から、ムーニー粘度(ASTMD1646、以下
同様)が虫MLMo(100qo)〜300MLMo(
120oo)である含ふつ素高分子化合物を使用するこ
とが望ましい。これはムーニ−粘度が執山,十,。(1
00℃)未満であると含ふつ素高分子化合物による耐衝
撃性の向上効果は小さく、またムーニー粘度が300M
L+,。(120qo)以上であると組成物の粘度が著
しく上昇し、成形時の流動性が悪く成形が難かしくなる
からである。本発明の成形用ポリフェニレンサルフアィ
ド樹脂組成物は、以上述べた{ィ}、{ローおよびし一
成分を配合することにより得られるが、この配合割合は
{ィーボリフェニレンサルフアィド樹脂100重量部当
り、【o}無機質充てん剤10〜30の重量部、し一ェ
ラストマ−性の含ふつ素高分子化合物1〜10の重量部
の各範囲とすることが必要とされる。
これは‘。’成分およびし一成分がそれら下限よりも少
ないと限られる成形品は機械的強度、耐衝撃性に著しく
劣るようになり、また〔o}成分およびし一成分がそれ
ら上限よりも多いと組成物の粘度が高くなり流動性が悪
く、ひいては成形品の外観を著しく悪化するようになる
からである。なお、組成物の粘度調整を計るために、し
一成分の一部に比較的低粘度品のェラストマー性の含ふ
っ素高分子化合物を使用する方法を探ることができる。
本発明の組成物には必要に応じて、カーボンブラック、
酸化鉄、酸化クロム等の顔料、ステアリン酸あるいはそ
の金属塩などの溶剤、N−(2ーアミノエチル)一3−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカツ
プリング剤、シリコーンオィル、ワックス類、その他の
添加物を本発明の効果が損われない範囲で添加すること
は差支えない。
本発明の組成物を調製する方法としては、{ィ}成分、
その他必要に応じ加えられる添加剤を均一に混合したの
ち、押出機などを使用してべレット化する方法などがあ
るが、し一成分のェラストマー性の含ふつ素高分子化合
物の均一分散をはかるために好ましくはけ成分をあらか
じめ適当な溶媒に溶かし、これを‘ィ’成分または【o
}成分と混合した後溶媒を除去し、ついでその他の配合
物に混合し、押出機でコンパウンド化する方法があげら
れる。
本発明の組成物を使用して成形品を得るには、上記のよ
うにして調製した材料を射出成形、圧縮成形などの成形
方法を採用して成形すればよく、特にこの成形手段につ
いての制限はない。つぎに具体的実施例をあげる。
実施例 1 第1表に示す各配合割合(重量部)でそれぞれの成分を
配合し、押出機を用いて押出しコンパウンド化した。
ただし、実験No.3No.4およびNo.8はけ成分
をアセトンに溶解し、これと{ィ}成分を均一に混合し
た後、また実験No.9はけ成分をアセトンに溶解し、
これと{o)成分を均一に混合した後溶剤を除去し、押
出機でコンパウンド化した。
つぎに、このコンパウドを使用し、圧力100k9′え
、シリンダー温度320oo、金型温度150qoで1
4ピンのIC フレームを各ION固成形した。
この成形物についてリードカッターでリード端子を切断
し、その時の衝撃による成形物のクラック発生を顕微鏡
にて観察し、耐衝撃性の改良度をクラック発生率で示し
た。また、冷熱時に発生するクラックに対する改善の程
度を見るために、ヒートサイクル試験(一50℃×30
分こ20000×3び分)を100回行った後、成形物
のクラック発生を調べ、そのクラツク発生率で示した。
これらの結果から明らかなように、本発明によれば従来
きわめて悪かったポリフェニレンサルフアィド樹脂の耐
クラック性、冷熱によるヒートサイクル性が著しく向上
することが判る。
oライトンP一4:フイリツプス・ベトローリアム社製
商品名、架橋ポリフェニレンサルファィド樹脂oライト
ンV−1:フイリツプス・ベトローリアム社製商品名、
未架橋ポリフェニレンサルファィド樹脂oガラス繊維:
平均繊維長20仏の o石英粉末:平均粒子径5仏机 oタルク:平均粒子径2AM OKBM−403:信越化学社製商品名、3−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランoカーボンブラック:
ラーベン1170(コロンビアカーボン社製商品名)使
用0パィトンC−10:デュポン社製商品名、ムーニ−
粘度7M比,十,。
(10000)0バィトンA:デュポン社製商品名、ム
ーニー粘度67ML+,。
(10000)0バィトンB:デュポン社製商品名、ム
ーニー粘度7紬山,十,。
(12100)o/ゞィトンAHV:デュポン社製商品
名、ムーニー粘度17桝止,十,。
(12100)oアフラス100:旭硝子社製商品名、
ムーニ−粘度8則山,十,。
(10000)oダィェルG−501:ダイキン工業製
商品名、ムニー粘度100M山,十,。
(100oo)第1表比較実施例(実験No.11およ
び12)試作含ふつ素高分子化合物A:ふつ化ビニリデ
ン80%、六ふつ化プロピレン20%の単量体混合物を
乳化共重合し、その後硫酸ナトリウムを添加して塩折し
、乾燥した。
このようにして得た含ふつ素高分子化合物はムーニー粘
度が3ML+,。(12r○)であった。試作含ふつ素
高分子化合物B:単量体混合物としてふつ化ビニリデン
30%、六ふつ化プロピレン70%からなるものを使用
したほかは上記試作含ふつ素高分子化合物Aと同様の方
法で製造した。
このようにして得た含ふつ素高分子化合物はムーニ−粘
度が320ML+,。(12ro)であった。上記試作
含ふっ素高分子化合物を用いて実施例1に準じて成形試
験を行ったところ、第2表に示すとおりの結果であった
第2表 実施例 2 ラィトンP−6(商品名、架橋ポリフェニレンサルフア
ィド樹脂、フィリップス・ベトローリアム社製)10の
重量部をァセトン15の重量部に試作の含ふつ素高分子
化合物Cを5重量部溶解した液で処理しストリップした
後、それに平均繊維長が3側のガラス繊維8の重量部お
よび平均粒子径がloAm、石英粉末10重量部を均一
に混合した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 (イ)ポリフエニレンサルフアイド樹脂100重量
    部、(ロ)無機質充てん剤10〜300重量部、および
    (ハ)ふつ化ビニリデンと六ふつ化プロピレンとの共重
    合体、ふつ化ビニリデンと六ふつ化プロピレンおよび四
    ふつかエチレンとの共重合体、および四ふつ化エチレン
    とプロピレンとの共重合体から選択される、ムーニー粘
    度(ASTMD1646)が5ML_1_+_1_0(
    100℃)〜300ML_1_+_1_0(120℃)
    の範囲にあるエラストマー性の含ふつ素高分子化合物1
    〜100重量部、からなる形成用ポリフエニレンサルフ
    アイド樹脂組成物。
JP56087945A 1981-06-08 1981-06-08 成形用ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 Expired JPS6028871B2 (ja)

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