JP2003176410A

JP2003176410A - インサート成形品

Info

Publication number: JP2003176410A
Application number: JP2002066358A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Kawasaki; 達也川崎
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 2001-10-05
Filing date: 2002-03-12
Publication date: 2003-06-24
Anticipated expiration: 2022-03-12
Also published as: CN1564850A; KR20040039479A; KR100940393B1; WO2003031519A1; JP3993002B2

Abstract

(57)【要約】【課題】極めて高低温衝撃特性に優れ、且つモールド
デポジット発生量も少なく、各種工業分野で好適に使用
されるインサート成形品を提供する。【解決手段】 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 1
00重量部に対して、(B) α−オレフィンとα，β−不飽
和酸のグリシジルエステルから成るオレフィン系共重合
体に特定の（共）重合体が分岐又は架橋構造的に化学結
合したグラフト共重合体0.5 〜25重量部、(C) シリコー
ンオイル0.5 〜15重量部及び(D) 無機充填剤20〜250 重
量部を配合した樹脂組成物と金属又は無機固体とをイン
サート成形する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の樹脂組成物
と金属又は無機固体とをインサート成形してなるインサ
ート成形品に関し、詳しくは高低温衝撃性が改良された
インサート成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】インサ
ート成形法は、樹脂の特性と金属又は無機固体（以下、
金属等と略す）の素材の特性を生かし、金属等を樹脂に
埋め込む成形法であり、自動車部品や電気・電子部品、
ＯＡ機器部品等の広い分野に応用され、今では一般的な
成形法の一つとなっている。

【０００３】しかしながら、樹脂と金属等では温度変化
による膨張や収縮率（いわゆる線膨張係数）が極端に異
なることから、成形品の樹脂部が肉薄であったり、肉厚
の変化の大きい部分があるもの及び金属等がシャープコ
ーナーを有していたりするものは、成形直後に割れた
り、使用中の温度変化で割れたりするトラブルが多い。
このため、用途や成形品の形状等がかなり制限されたも
のとなっているのが現状である。

【０００４】また、最近は、自動車の分野でもエンジン
廻りの樹脂化が進み、インサート成形品も重要な部品と
なってきている。特にイグニッションシステムやディス
トリビューターの部品では、アルミや銅、鉄、真鍮等の
金属部品をポリフェニレンサルファイド（以下ＰＰＳと
略す）に代表されるポリアリーレンサルファイド（以下
ＰＡＳと略す）樹脂で包むインサート成形品が検討され
ているが、このものはインサート部品の構造が複雑なこ
と、樹脂の肉厚変化部分が多いことの他に、使用する場
所がエンジン付近であるため高低温度変化が大きいこと
から、インサート成形品に要求される性能も高度であ
る。従って、これらのことからも最近では長期間の高低
温度変化に耐え得る樹脂、即ち高低温衝撃特性の優れた
樹脂が強く求められるようになってきた。

【０００５】ＰＡＳ樹脂は、高い耐熱性、機械的物性、
耐化学薬品性、寸法安定性、難燃性を有していることか
ら、電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、化
学機器部品材料等に広く使用されているが、ＰＡＳ樹脂
は靱性に乏しく脆弱であり、インサート成形品の長期間
の高低温度変化に耐える信頼性が低いという欠点があっ
た。

【０００６】この問題を解決する従来の方法としては、
各種エラストマーを配合することが知られている。しか
し、ＰＡＳ樹脂のプロセス温度が300 ℃以上であるた
め、エラストマーが熱劣化しやすく、このためモールド
デポジットが著しく増加するため、この方法のみによる
高低温衝撃特性の改良は困難であった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
に鑑み、高低温衝撃特性に優れたインサート成形品を得
るべく鋭意検討した結果、ＰＡＳ樹脂を主体とし、これ
に特定の共重合体、特定化合物及び無機充填剤を配合し
た組成物は、機械的物性の大きな低下なしに高低温衝撃
特性（特に樹脂が肉薄であったり、金属等がシャープコ
ーナーを有している場合であっても）が著しく改良さ
れ、成形時のモールドデポジット発生量も少ないことを
見出し、本発明を完成するに到った。

【０００８】即ち本発明は、 (A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100重量部に対し
て、 (B) α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルから成るオレフィン系共重合体に下記一般式
（１）で示される繰返し単位で構成された重合体又は共
重合体の一種又は二種以上が分岐又は架橋構造的に化学
結合したグラフト共重合体0.5 〜25重量部

【０００９】

【化２】

【００１０】（但し、R は水素又は低級アルキル基、X
は-COOCH₃、-COOC₂H₅、-COOC₄H₉、-COOCH₂CH(C₂H₅)C₄H
₉、-C₆H₅、-CN から選ばれた一種又は二種以上の基を
示す） (C) シリコーンオイル0.5 〜15重量部 (D) 無機充填剤20〜250 重量部を配合した樹脂組成物と金属又は無機固体とをインサー
ト成形してなるインサート成形品である。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、順次本発明の樹脂材料の構
成成分について詳しく説明する。本発明に用いる(A) 成
分としてのＰＡＳ樹脂は、繰り返し単位として-(Ar-S)-
（ただしArはアリーレン基）で主として構成されたもの
である。アリーレン基としては、例えばｐ−フェニレン
基、ｍ−フェニレン基、ｏ−フェニレン基、置換フェニ
レン基、p,p'−ジフェニレンスルフォン基、p,p'−ビフ
ェニレン基、p,p'−ジフェニレンエーテル基、p,p'−ジ
フェニレンカルボニル基、ナフタレン基などが使用でき
る。この場合、前記のアリーレン基から構成されるアリ
ーレンサルファイド基の中で、同一の繰り返し単位を用
いたポリマー、即ちホモポリマーの他に、組成物の加工
性という点から、異種繰り返し単位を含んだコポリマー
が好ましい場合もある。

【００１２】ホモポリマーとしては、アリーレン基とし
てｐ−フェニレン基を用いたｐ−フェニレンサルファイ
ド基を繰り返し単位とするものが特に好ましく用いられ
る。又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基から
なるアリーレンサルファイド基の中で、相異なる２種以
上の組合せが使用できるが、中でもｐ−フェニレンサル
ファイド基とｍ−フェニレンサルファイド基を含む組合
せが特に好ましく用いられる。この中で、ｐ−フェニレ
ンサルファイド基を70モル％以上、好ましくは80モル％
以上含むものが、耐熱性、成形性、機械的特性等の物性
上の点から適当である。

【００１３】又、これらのＰＡＳ樹脂の中で、２官能性
ハロゲン芳香族化合物を主体とするモノマーから縮重合
によって得られる実質的に直鎖状構造の高分子量ポリマ
ーが特に好ましく使用できるが、直鎖状構造のＰＡＳ樹
脂以外にも、縮重合させるときに３個以上のポリハロゲ
ン芳香族化合物等のモノマーを少量用いて、部分的に分
岐構造又は架橋構造を形成させたポリマーも使用できる
し、比較的低分子量の直鎖状ポリマーを酸素又は酸化剤
の存在下、高温で加熱して、酸化架橋又は熱架橋により
溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーも
使用可能である。

【００１４】又、(A) 成分のＰＡＳ樹脂としては、前記
直鎖状ＰＡＳ樹脂（310 ℃、ずり速度 1200sec^-1におけ
る粘度が10〜300 Pa・s ）を主体とし、その一部（１〜
30重量％、好ましくは２〜25重量％）が比較的高粘度
（300 〜3000Pa・s 、好ましくは500 〜2000Pa・s ）の
分岐又は架橋ＰＡＳ樹脂との混合系も好適である。

【００１５】又、本発明に使用するＰＡＳ樹脂は、重合
後、酸洗浄、熱水洗浄、有機溶媒洗浄（或いはこれらの
組合せ）を行って副生不純物等を除去精製したものが好
ましい。

【００１６】次に本発明に用いるグラフト共重合体(B)
は、α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルから成るオレフィン系共重合体を主成分とするグ
ラフト共重合体であるが、共重合部分を構成する一方の
成分であるα−オレフィンとしては、エチレン、プロピ
レン、ブチレンなどが挙げられるが、エチレンが好まし
い。

【００１７】また、他の成分であるα，β−不飽和酸の
グリシジルエステルとは、一般式（２）

【００１８】

【化３】

【００１９】（ここで、R₁は水素原子又は低級アルキル
基を示す）で示される化合物であり、アクリル酸グリシ
ジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、エタ
クリル酸グリシジルエステル等が挙げられるが、メタク
リル酸グリシジルエステルが好ましい。α−オレフィン
（例えばエチレン）とα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルから成るオレフィン系共重合体は、通常よく知ら
れたラジカル重合反応により共重合させることによって
得ることができる。α−オレフィンとα，β−不飽和酸
のグリシジルエステルとの比率は、α−オレフィン70〜
99重量％、α，β−不飽和酸のグリシジルエステル１〜
30重量％が好適である。

【００２０】本発明の(B) 成分は、上記オレフィン系共
重合体に、更に耐衝撃性、耐熱性向上およびモールドデ
ポジット発生量低減のために、上記一般式（１）で示さ
れる繰返し単位で構成された重合体又は共重合体の一種
又は二種以上を分岐又は架橋構造的に化学結合させたグ
ラフト共重合体である。

【００２１】分岐又は架橋鎖としてグラフト重合させる
重合体又は共重合体セグメントとしては、ポリアクリル
酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸メ
チル、ポリアクリル酸フェニル、ポリメタクリル酸ブチ
ル、ポリアクリル酸−２エチルヘキシル、ポリスチレ
ン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリロニトリル−ス
チレン共重合体、ポリメタクリル酸メチルとポリアクリ
ル酸ブチルの共重合体、ポリアクリル酸ブチルとポリス
チレンの共重合体等が挙げられる。好ましくは、上記一
般式（１）におけるX が-COOCH₃、-COOC₄H₉から選ばれ
た一種又は二種以上の基であるものであり、特にメタ
クリル酸メチルとアクリル酸ブチルの共重合体が耐熱性
向上およびモールドデポジット発生量低減のためには好
ましい。

【００２２】また、これら重合体又は共重合体の分岐又
は架橋反応も、ラジカル反応によって容易に調製でき
る。例えば、グリシジル基含有オレフィン系共重合体の
存在下で少なくとも一種の分岐又は架橋構造を構成する
重合体又は共重合体のビニル単量体と特定のラジカル
（共）重合有機過酸化物（過酸化基を有するビニル化合
物等）を共重合せしめて過酸化基含有共重合体を生成さ
せ、これを加熱混練しビニル系共重合体中の過酸化基の
反応によって、両ポリマーを化学結合させることにより
グラフト共重合体が調製される。分岐又は架橋鎖は、α
−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステル
からなるオレフィン系共重合体 100重量部に対し、10〜
100 重量部を分岐又は架橋することが好適である。

【００２３】グラフト共重合体(B) の配合量としては、
(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100 重量部に対
し、0.5 〜25重量部、好ましくは0.5 〜15重量部、更に
好ましくは２〜10重量部が用いられる。(B) 成分が少な
すぎると高低温衝撃特性の改良効果が得られず、多すぎ
ると熱変形温度の低下を生じ、剛性等の機械的特性を阻
害し、モールドデポジットの発生量が増加するために好
ましくない。

【００２４】次に、本発明に用いられる(C) 成分のシリ
コーンオイルには、未変性シリコーンオイル、あるいは
官能基が導入された変性シリコーンオイルが含まれる。
未変性シリコーンオイルはポリジメチルシロキサン及び
ポリメチルフェニルシロキサンが代表的であり、後者に
は例えばポリジメチルジフェニルシロキサンコポリマ
ー、ポリジメチルフェニルメチルシロキサンコポリマ
ー、ポリメチルフェニルジフェニルシロキサンコポリマ
ーが含まれる。一方、変性シリコーンオイルは、上記未
変性シリコーンオイルの一部を官能基で変性したもので
あり、その官能基として好ましいものとして、ヒドロキ
シル基、アミノ基、カルボキシル基、カルビノール基、
エポキシ基、メタクリロキシ基、メルカプト基等が挙げ
られ、官能基導入は、側鎖、片末端、両末端、および側
鎖および両末端のいずれでもよい。これら変性シリコー
ンオイルの具体例としては、末端シラノールポリジメチ
ルシロキサン、末端シラノールポリジメチルジフェニル
シロキサン、末端ヒドロキシプロピルポリジメチルシロ
キサン、ポリジメチルヒドロキシアルキレンオキシドメ
チルシロキサン、末端アミノプロピルポリジメチルシロ
キサン、アミノアルキル含有Ｔ構造ポリジメチルシロキ
サン、末端カルボキシプロピルポリジメチルシロキサ
ン、カルボキシプロピル含有Ｔ構造ポリジメチルシロキ
サン、末端グリシドキシプロピルポリジメチルシロキサ
ン、グリシドキシプロピル含有Ｔ構造ポリジメチルシロ
キサン、ポリグリシドキシプロピルメチルシロキサン、
末端カルビノールポリジメチルシロキサン、末端アセト
キシポリジメチルシロキサン、末端ジメチルアミノポリ
ジメチルシロキサン、末端メタクリロキシプロピルポリ
ジメチルシロキサン、メタクリロキシプロピル含有Ｔ構
造ポリジメチルシロキサン、メルカプトプロピル含有Ｔ
構造ポリジメチルシロキサン、ポリメルカプトプロピル
メチルシロキサン等が挙げられる。

【００２５】本発明に用いるシリコーンオイル(C) の粘
度は、25℃で10〜500000cSt （センチストークス）の範
囲で特に制限はないが、ハンドリング性や混合時の分散
性等の面から100 〜100000cSt のものが好ましい。ま
た、シリコーンオイルを無機微粉末に担持したものの使
用は、ハンドリング性や混合時の分散性等の品質面から
より好ましい。

【００２６】また、(C) 成分のシリコーンオイルの配合
量は、(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂100 重量部
に対し、0.5 〜15重量部、好ましくは0.5 〜10重量部、
更に好ましくは１〜３重量部が用いられる。0.5 重量部
未満では高低温衝撃特性の改良効果が得られず、また15
重量部を超えると成形品表面へのオイル成分の染み出し
があるため好ましくない。

【００２７】次に、(C) シリコーンオイルと併用するこ
とにより、高低温衝撃特性を更に向上することが可能な
(E) 芳香族多価カルボン酸エステルとは、下記一般式で
表される化合物である。

【００２８】

【化４】

【００２９】（式中、Y は-COOR₂を表し、R₂はアルキル
基、n は２〜４の整数である。また、各Y のR₂は同一で
あっても異なっていてもよい。）特に、n が３以上の場合、耐熱性が高くより好ましい。
例えば、トリメリット酸エステルやピロメリット酸エス
テルが好適な化合物の例として挙げられる。芳香族多価
カルボン酸エステルは、一種または二種以上を併用する
ことができる。

【００３０】本発明における(E) 芳香族多価カルボン酸
エステルの配合量は、(A) ポリアリーレンサルファイド
樹脂100 重量部に対し、0.5 〜５重量部であり、好まし
くは0.5 〜４重量部である。0.5 重量部未満では高低温
衝撃特性の改良効果が得られず、また５重量部を超える
と、剛性等の物性を損なう、成形品表面へ染み出す、モ
ールドデポジット量が増加する等の不具合が発生するた
め好ましくない。

【００３１】本発明では、高低温衝撃特性に優れたイン
サート成形品を得るため、(B) 特定のグラフト共重合体
と(C) シリコーンオイルを併用することを必須とする。

【００３２】(B) 特定のグラフト共重合体のみを使用し
た組成物でも、ある程度は高低温衝撃特性に優れたイン
サート成形品が得られるものの、良好な効果を発現する
にはその使用量を比較的多くしなければならないことあ
り、熱劣化によりモールドデポジット発生量が顕著とな
る問題がある。また、(B) 特定のグラフト共重合体を使
用しない系では、(C) 成分を配合しても高低温衝撃特性
の改良効果は小さい。しかし、本発明の如く、(B) 特定
のグラフト共重合体と(C) シリコーンオイルとを特定の
割合で併用することにより、著しく高低温衝撃特性及び
モールドデポジット発生量が改善されたインサート成形
品を得ることが可能となる。

【００３３】また、(C) シリコーンオイルと(E) 芳香族
多価カルボン酸エステルを併用した場合、高低温衝撃特
性が更に改良される。

【００３４】本発明の樹脂組成物には、機械的強度、耐
熱性、寸法安定性（耐変形、そり）、電気的性質等の性
能の改良のため(D) 無機充填剤が配合され、これには目
的に応じて繊維状、粉粒状、板状の充填剤が用いられ
る。

【００３５】繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、硼素繊維、
チタン酸カリウム繊維、さらにステンレス、アルミニウ
ム、チタン、銅、真鍮等金属の繊維状物などの無機質繊
維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガ
ラス繊維、又はカーボン繊維である。なおポリアミド、
フッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維物質
も使用することができる。

【００３６】一方、粉粒状充填剤としてはカーボンブラ
ック、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、硅
酸カルシウム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、
クレー、硅藻土、ウォラストナイトのごとき硅酸塩、酸
化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の
酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金
属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金
属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各
種金属粉末が挙げられる。

【００３７】又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフ
レーク、各種の金属箔が挙げられる。これらの無機充填
剤は一種又は二種以上併用することができる。

【００３８】以上の充填剤の中で、高低温衝撃特性向上
のために有効な充填剤としてはガラス繊維が挙げられ、
特に繊維径10μm 以下のガラス繊維を配合することによ
り、非常に高低温衝撃特性が向上する。

【００３９】これらの充填剤の使用にあたっては必要な
らば収束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。
この例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート系
化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能
性化合物である。これ等の化合物はあらかじめ表面処理
又は収束処理を施して用いるか、又は材料調製の際同時
に添加してもよい。

【００４０】無機充填剤の使用量は(A) 成分のＰＡＳ樹
脂 100重量部あたり20〜250 重量部であり、20重量部よ
り過小の場合は機械的強度が劣り、過大の場合は成形作
業が困難になるほか、成形品の機械的強度にも問題が出
る。

【００４１】本発明で用いるインサート成形品の樹脂組
成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、バリ等を
改良する目的でシラン化合物を配合することができる。
シラン化合物としては、ビニルシラン、メタクリロキシ
シラン、エポキシシラン、アミノシラン、メルカプトシ
ラン等の各種タイプが含まれ、例えばビニルトリクロロ
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプト
トリメトキシシラン等が例示されるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４２】又、本発明で用いるインサート成形品の樹
脂組成物には、その目的に応じ前記成分の他に、他の熱
可塑性樹脂成分を補助的に少量併用することも可能であ
る。ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては、高温
において安定な樹脂であれば何れのものでも良い。例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール或いはオキ
シカルボン酸等からなる芳香族ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリアルキルアクリレート、ポリサルホン、ポリ
エーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテル
ケトン、フッ素樹脂などを挙げることができる。またこ
れらの熱可塑性樹脂は、二種以上混合して使用すること
もできる。

【００４３】さらに本発明で用いるインサート成形品の
樹脂組成物には、その目的に応じた所望の特性を付与す
るために、一般に熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加
される公知の物質、即ち難燃剤、染料や顔料等の着色
剤、潤滑剤、結晶化促進剤、結晶核剤、各種酸化防止
剤、熱安定剤、耐候性安定剤等を要求性能に応じ配合す
ることが可能である。

【００４４】本発明で用いるインサート成形品の樹脂組
成物の調製は、一般に合成樹脂組成物の調製に用いられ
る設備と方法により調製できる。一般的には、必要な成
分を混合した後、１軸又は２軸の押出機を使用して溶融
混練し、押出して成形用ペレットとすることができる。
この溶融混練時の樹脂温度は、(B) グラフト共重合体の
熱劣化を防止するため360 ℃以下が好ましい。また、樹
脂成分を溶融押出し、その途中で繊維状無機充填剤を添
加配合するのも好ましい方法の一つである。

【００４５】インサート成形品は成形用金型に金属等を
あらかじめ装着し、その外側に上記の配合樹脂組成物を
充填して複合成形品としたものである。樹脂を金型に充
填するための成形法としては射出、押出圧縮成形法など
があるが、射出成形法が一般的である。また、樹脂にイ
ンサートする素材は、その特性を生かし且つ樹脂の欠点
を補う目的で使用されるため、成形時に樹脂と接触した
とき、形が変化したり溶融しないものが使用される。こ
のため、主としてアルミニウム、マグネシウム、銅、
鉄、真鍮及びそれらの合金などの金属類やガラス、セラ
ミックスのような無機固体類であらかじめ棒、ピン、ネ
ジ等に成形されているものが使用される。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４７】尚、以下の例に示した物性評価の測定法は
次の通りである。 (1) 高低温衝撃特性樹脂ペレットを、樹脂温320 ℃、金型温度150 ℃、射出
時間40秒、冷却時間60秒で、金属製ピン（14mm×14mm×
24mm）に、樹脂部の最小肉厚が１mmとなるようにインサ
ート射出成形し、インサート成形品を製造した。

【００４８】得られたインサート成形品について、冷熱
衝撃試験機を用いて180 ℃にて２時間加熱後、−40℃に
降温して２時間冷却後、さらに180 ℃に昇温する過程を
１サイクルとする高低温衝撃試験を行い、成形品にクラ
ックが入るまでのサイクル数を測定し、高低温衝撃性を
評価した。 (2) 成形時のモールドデポジット量評価射出成形機で下記の条件で特定の成形品の成形を行い、
所定ショット数を成形後、金型表面及びベント周辺部の
モールドデポジット付着を目視により下記３段階で評価
した。

【００４９】 ○；付着がない、もしくは付着量が著しく少ない △；付着はあるが、付着量は少ない ×；付着量が多い（成形条件）射出成型機：東芝ＩＳ３０ＦＲＡ−１Ａシリンダー温度：340 ℃ 射出時間：２秒冷却時間：５秒金型温度：60℃ 成形ショット数：500 ショット実施例１〜15 表１に示すように、(A) 、(B) 、(C) 、(E) 成分をヘン
シェルミキサーで５分間混合し、これをシリンダー温度
320 ℃の１軸押出機に投入し、(D) 成分は押出機のサイ
ドフィード部より別添加し、１軸押出機内で樹脂温度35
0 ℃で溶融混練し、樹脂組成物のペレットを作り、上記
物性の評価を行った。結果を表１に示す。比較例１〜６表２に示すように、(B) 、(C) 、(D) 成分の１乃至２成
分を添加しない場合、(B) 成分の配合量が多すぎる場
合、(B) 成分として本発明の要件を外れる共重合体を用
いた場合について、上記実施例と同様にして樹脂組成物
のペレットを作り、上記物性の評価を行った。結果を表
２に示す。

【００５０】尚、実施例及び比較例で用いた各成分の具
体的物質は以下の通りである。 (A) ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂呉羽化学工業（株）製、フォートロンＫＰＳ（310 ℃、
ずり速度 1200sec^-1における粘度30Pa・s ） (B) グラフト共重合体 B-1 ；エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体に
メチルメタクリレート／ブチルアクリレート共重合体を
グラフトさせた共重合体 B-2 ；エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体に
スチレン／アクリロニトリル共重合体をグラフトさせた
共重合体 B'-1；エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体 (C) シリコーンオイル C-1 ；ポリジメチルシロキサンオイル粘度5000cSt
（東レ／ダウコーポレーション製ＳＨ２００オイル） C-2 ；ポリジメチルシロキサンオイル粘度500cSt（東
レ／ダウコーポレーション製ＳＨ２００オイル） C-3 ；ポリジメチルシロキサンオイル粘度60000cSt
（東レ／ダウコーポレーション製ＳＨ２００オイル） C-4 ；ＯＨ変性ポリジメチルシロキサンオイル粘度40
00cSt （東レ／ダウコーポレーション製ＢＹ１６−８１
７） C-5 ；エポキシ変性ポリジメチルシロキサンオイル粘
度1500cSt （信越シリコーン製ＫＦ−１０１） C-6 ；粘度60000cStのシリコーンオイルを粒径10〜300
μm の無機微粉末に担持した物（東レ／ダウコーポレー
ション製トレフィルＦ２０２、シリコーンオイル分；60
重量％） (D) 無機充填剤 D-1 ；ガラス繊維 13 μm φチョップドストランド（日
本電気ガラス製ＥＣＳ０３−７１７） D-2 ；ガラスビーズ（東芝バロディーニ製ＥＧＢ０５３
Ｚ−Ａ） D-3 ；炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル製ホワイ
トンＰ−３０） D-4 ；ガラス繊維 10 μm φチョップドストランド（旭
ファイパーガラス製ＣＳ０３ＪＡＦＴ６３６） (E) 芳香族多価カルボン酸エステル E-1 ；ピロメリット酸エステル（旭電化製アデカサイザ
ーＵＬ−１００）

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のインサート
成形品は、極めて高低温衝撃特性に優れ、特に自動車工
業の分野、例えば各種センサー部品（車速センサー
等）、イグニッションシステムやディストリビューター
の部品等に好適に使用される。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 83:04）Ｆターム(参考） 4F071 AA14X AA22X AA32X AA33X AA34X AA62 AA67 AB03 AB06 AB07 AB08 AB09 AB10 AB12 AB18 AB20 AB21 AB22 AB24 AB26 AB27 AB28 AC10 AD01 AD02 AD05 AD06 AE17 BB05 BB13 BC02 4J002 BN032 CN011 CP033 DA027 DA077 DA097 DA117 DC007 DE097 DE147 DE187 DE237 DF017 DG047 DJ017 DJ027 DJ037 DJ038 DJ047 DK007 DL007 EH126 EH146 FA017 FA047 FA087 FD017

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂 100
重量部に対して、 (B) α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエ
ステルから成るオレフィン系共重合体に下記一般式
（１）で示される繰返し単位で構成された重合体又は共
重合体の一種又は二種以上が分岐又は架橋構造的に化学
結合したグラフト共重合体0.5 〜25重量部【化１】（但し、R は水素又は低級アルキル基、X は-COOCH₃、
-COOC₂H₅、-COOC₄H₉、-COOCH₂CH(C₂H₅)C₄H₉、-C₆H₅、
-CN から選ばれた一種又は二種以上の基を示す）(C) シ
リコーンオイル0.5 〜15重量部 (D) 無機充填剤20〜250 重量部を配合した樹脂組成物と金属又は無機固体とをインサー
ト成形してなるインサート成形品。
【請求項２】(B) グラフト共重合体が、メタクリル酸メ
チル及びアクリル酸ブチルからなる共重合体を分岐鎖と
して化学結合させたグラフト共重合体である請求項１記
載のインサート成形品。
【請求項３】更に(A) ポリアリーレンサルファイド樹脂
100重量部に対して、(E) 芳香族多価カルボン酸エステ
ルを0.5 〜５重量部配合した請求項１又は２記載のイン
サート成形品。
【請求項４】(E) 芳香族多価カルボン酸エステルが、ト
リメリット酸エステル及びピロメリット酸エステルから
選ばれた一種又は二種以上である請求項３記載のインサ
ート成形品。
【請求項５】(D) 無機充填剤が、繊維状、粉粒状、板状
充填剤から選ばれた一種又は二種以上である請求項１〜
４の何れか１項記載のインサート成形品。
【請求項６】(D) 無機充填剤が、繊維径10μm 以下のガ
ラス繊維である請求項５記載のインサート成形品。