JPS6028312B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6028312B2 JPS6028312B2 JP53000774A JP77478A JPS6028312B2 JP S6028312 B2 JPS6028312 B2 JP S6028312B2 JP 53000774 A JP53000774 A JP 53000774A JP 77478 A JP77478 A JP 77478A JP S6028312 B2 JPS6028312 B2 JP S6028312B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- graft
- polymer
- unsaturated nitrile
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- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。
詳しくは、塗装性が殴れ、着色性、耐衝撃性良好な新規
な熱可塑性樹脂組成物に関する。従来より、ＡＢＳ樹脂
は成形物の素材として優れた性能がバランスしているた
め広く使用されており、更に外観上の特性を付与したり
、数少ない欠点である耐候性の低さを補うために、成形
物に塗装を行なって使用されている。この用途用の塗料
が種々開発され樹脂の特徴を活かした塗装成形物が利用
されているが、塗料によっては塗装される樹脂表面が強
く蝕され、光沢、色調の部分的な不均一性、強度の低下
をひきおこし、商品価値が低下するなどの問題点を有す
る。この対策としては、成形加工あるいは塗装条件の変
更がおこなわれているが、条件の選択中が狭く、また作
業性等も制約をうけるので、やむ得ず性能の劣る塗料を
使用する例が多いのが実情である。また着色した状態で
使用する場合もあるが、添加剤の使用方法によっては、
成形品表面に着色むらを生じ実用上の問題点を有する。
な熱可塑性樹脂組成物に関する。従来より、ＡＢＳ樹脂
は成形物の素材として優れた性能がバランスしているた
め広く使用されており、更に外観上の特性を付与したり
、数少ない欠点である耐候性の低さを補うために、成形
物に塗装を行なって使用されている。この用途用の塗料
が種々開発され樹脂の特徴を活かした塗装成形物が利用
されているが、塗料によっては塗装される樹脂表面が強
く蝕され、光沢、色調の部分的な不均一性、強度の低下
をひきおこし、商品価値が低下するなどの問題点を有す
る。この対策としては、成形加工あるいは塗装条件の変
更がおこなわれているが、条件の選択中が狭く、また作
業性等も制約をうけるので、やむ得ず性能の劣る塗料を
使用する例が多いのが実情である。また着色した状態で
使用する場合もあるが、添加剤の使用方法によっては、
成形品表面に着色むらを生じ実用上の問題点を有する。
この様な欠点を解決する為にＡ隣樹脂の構造及び添加剤
につき検討した結果、耐塗装性にはマトリックスを形成
する遊離重合体中の不飽和ニトリル単量体の単位量、着
色性に関しては脂肪酸金属塩量の影響が著しいことを見
出し本発明を完成した。本発明の目的は、耐塗装性が優
れ、着色性、耐衝撃性良好な熱可塑性樹脂組成物を提供
することにある。そしてその要旨は、ゲル含率７０％以
上、平均粒子径０．２仏以上のジェン系ゴム質重合体の
存在下に、不飽和ニトリル及び芳香族ビニルからなる単
量体をグラフト重合して得られるグラフト重合体の側鎖
部分を構成している不飽和ニトリル単量体単位の含率が
２の重量％以上３２重量％未満であるグラフト重合体に
、不飽和ニトリル単量体単位の含率が２０〜３九重量％
で残部が芳香族ビニル単量体単位である共重合体を混合
する際に、混合物全体の遊離重合体中の不飽和ニトリル
単量体の含率が２８〜３３重量％となる様に配合してな
る熱可塑性樹脂組成物１０の重量部に有機亜リン酸ェス
テル０．１〜５重量部、脂肪酸金属塩を０重量部〜有機
亜リン酸ェステルの３倍量配合してなる熱可塑性樹脂組
成物である。以下本発明を詳細に説明する。
につき検討した結果、耐塗装性にはマトリックスを形成
する遊離重合体中の不飽和ニトリル単量体の単位量、着
色性に関しては脂肪酸金属塩量の影響が著しいことを見
出し本発明を完成した。本発明の目的は、耐塗装性が優
れ、着色性、耐衝撃性良好な熱可塑性樹脂組成物を提供
することにある。そしてその要旨は、ゲル含率７０％以
上、平均粒子径０．２仏以上のジェン系ゴム質重合体の
存在下に、不飽和ニトリル及び芳香族ビニルからなる単
量体をグラフト重合して得られるグラフト重合体の側鎖
部分を構成している不飽和ニトリル単量体単位の含率が
２の重量％以上３２重量％未満であるグラフト重合体に
、不飽和ニトリル単量体単位の含率が２０〜３九重量％
で残部が芳香族ビニル単量体単位である共重合体を混合
する際に、混合物全体の遊離重合体中の不飽和ニトリル
単量体の含率が２８〜３３重量％となる様に配合してな
る熱可塑性樹脂組成物１０の重量部に有機亜リン酸ェス
テル０．１〜５重量部、脂肪酸金属塩を０重量部〜有機
亜リン酸ェステルの３倍量配合してなる熱可塑性樹脂組
成物である。以下本発明を詳細に説明する。
本発明に用いるゴム質重合体は、衝撃強度の発現性の良
いゲル含率７０％以上、平均粒子径０．２仏以上のジェ
ン系ゴム質重合体である。
いゲル含率７０％以上、平均粒子径０．２仏以上のジェ
ン系ゴム質重合体である。
ゴム質分散重合体に表面塗装を行なうと、衝撃強度は低
下するので、塗装用途の樹脂組成物を製造するに当って
は、重合体の強度を高めておくことにより所望の塗装物
の強度を通く維持できるからである。ゴム質重合体を形
成する単量体は、ブタジェンで代表されるジェン化合物
であり、その一部に共重合可能な単量体を用いることが
出来、例えばスチレンで代表される芳香族ピニル化合物
、アクリロニトリルで代表される不飽和ニトリル、アク
リル酸メチルで代表される不飽和酸ェステル、トリァＩ
Ｊルシアヌレート等の多官能怪物質等が含まれる。この
ゴム質重合体は通常の乳化重合法で製造される。衝撃強
度の発現要素であるグラフト重合体は通常の製造法で得
られる。
下するので、塗装用途の樹脂組成物を製造するに当って
は、重合体の強度を高めておくことにより所望の塗装物
の強度を通く維持できるからである。ゴム質重合体を形
成する単量体は、ブタジェンで代表されるジェン化合物
であり、その一部に共重合可能な単量体を用いることが
出来、例えばスチレンで代表される芳香族ピニル化合物
、アクリロニトリルで代表される不飽和ニトリル、アク
リル酸メチルで代表される不飽和酸ェステル、トリァＩ
Ｊルシアヌレート等の多官能怪物質等が含まれる。この
ゴム質重合体は通常の乳化重合法で製造される。衝撃強
度の発現要素であるグラフト重合体は通常の製造法で得
られる。
即ち、上記ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニルと不飽
和ニトリルとからなる単量体を重合して得られる。この
グラフト重合体を用いる組成物の衝撃強度を高めるため
には、グラフト重合体の側鎖部分の構成している不飽和
ニトリル単量体単位の含率（以後ＣＮと表記する）が２
０％以上であることが必要である。３２％以上であると
不飽和ニトリルと芳香族ビニルとの共重合反応性から、
共重合体の組成分布が大となり重合体組成物として熱着
色が起り易く、水相系の重合では分散層の安定性が低下
し、くわえて重合収率も低下する。
和ニトリルとからなる単量体を重合して得られる。この
グラフト重合体を用いる組成物の衝撃強度を高めるため
には、グラフト重合体の側鎖部分の構成している不飽和
ニトリル単量体単位の含率（以後ＣＮと表記する）が２
０％以上であることが必要である。３２％以上であると
不飽和ニトリルと芳香族ビニルとの共重合反応性から、
共重合体の組成分布が大となり重合体組成物として熱着
色が起り易く、水相系の重合では分散層の安定性が低下
し、くわえて重合収率も低下する。
グラフト重合体を用いる多くの商業生産においては、グ
ラフト重合体を種々の混合用重合体と配合して高剛性、
高衝撃性、高耐熱性等多様な品質の組成物を製造する為
、該グラフト重合体は高生産性、低価格性、多品種への
適用性の点から、製造から特性に至るまで多様な制約が
要求される。従って本発明に用いるグラフト重合体は、
上記のような品質的にも問題のない、すなわちＧＮ（側
鎖部分の不飽和ニトリル単量体単位の含率）として２０
％以上３２％未満、残部を芳香族ビニルにしなければな
らない。なおＧＮは、グラフト重合体のシクロヘキサン
可溶部を除き、シクロヘキサン不落部をアセトンに分散
溶解し、遠心分離により可溶部を除いて得たアセトン不
熔部をオゾン分解てゴム質重合体を除去したグラフ卜部
分を取り出す。そしてこのグラフト重合の窒素分析から
不飽和ニトリル単位を求め、グラフ卜部分中の重量百分
率として表わす。同様に遊離重合体中の不飽和ニトＩＪ
ルは、上記の分離されたスセトン可溶部の、窒素分析か
ら算出する。一方配合する共重合体は、上記グラフト重
合体と配合後の遊離重合体中の不飽和ニトリル単量体単
位の含率（以後ＭＮと表記する）が配合組成物の塗装性
を支配する。
ラフト重合体を種々の混合用重合体と配合して高剛性、
高衝撃性、高耐熱性等多様な品質の組成物を製造する為
、該グラフト重合体は高生産性、低価格性、多品種への
適用性の点から、製造から特性に至るまで多様な制約が
要求される。従って本発明に用いるグラフト重合体は、
上記のような品質的にも問題のない、すなわちＧＮ（側
鎖部分の不飽和ニトリル単量体単位の含率）として２０
％以上３２％未満、残部を芳香族ビニルにしなければな
らない。なおＧＮは、グラフト重合体のシクロヘキサン
可溶部を除き、シクロヘキサン不落部をアセトンに分散
溶解し、遠心分離により可溶部を除いて得たアセトン不
熔部をオゾン分解てゴム質重合体を除去したグラフ卜部
分を取り出す。そしてこのグラフト重合の窒素分析から
不飽和ニトリル単位を求め、グラフ卜部分中の重量百分
率として表わす。同様に遊離重合体中の不飽和ニトＩＪ
ルは、上記の分離されたスセトン可溶部の、窒素分析か
ら算出する。一方配合する共重合体は、上記グラフト重
合体と配合後の遊離重合体中の不飽和ニトリル単量体単
位の含率（以後ＭＮと表記する）が配合組成物の塗装性
を支配する。
塗装性の良好な領域は、ＭＮとして２８％以上の時、広
範な成形条件の下でも塗装性が保持される。また配合す
る共重合体としては、その共重合体中の不飽和ニトリル
舎率（以下ＦＮと表記する）が２０〜３７％、芳香族ビ
ニル単位が６３〜８０％であれば配合組成物として高い
衝撃強度が得られるので、塗装性に優れ衝撃強度が保持
できる組成物のＭＮとして２８〜３３％が好ましい範囲
となる。更に耐塗装性を得る為のグ；フト重合体と不飽
和ニトリル単量体単位の高含率重合体の混合の必要につ
き説明する。
範な成形条件の下でも塗装性が保持される。また配合す
る共重合体としては、その共重合体中の不飽和ニトリル
舎率（以下ＦＮと表記する）が２０〜３７％、芳香族ビ
ニル単位が６３〜８０％であれば配合組成物として高い
衝撃強度が得られるので、塗装性に優れ衝撃強度が保持
できる組成物のＭＮとして２８〜３３％が好ましい範囲
となる。更に耐塗装性を得る為のグ；フト重合体と不飽
和ニトリル単量体単位の高含率重合体の混合の必要につ
き説明する。
本発明における組成物のグラフト重合体のグラフト部分
の組成及び最終組成物の遊離重合体の組成は、直接的な
重合でも達成できるが、得られる重合体は予期に反して
塗装性は改善されない。すなわち平均的に同じ組成の遊
離重合体では本発明の混合によって得られるセミミクロ
不均一的構造が耐塗装性に効果があり均一分散は不適当
であることを示している。またＡＢＳ樹脂組成物は着色
して用いることが多いが、添加剤あるいはその配合比、
更には成形に関する要因によっては、成形表面の着色剤
の濃度むらを発生させ商品価値を損う。
の組成及び最終組成物の遊離重合体の組成は、直接的な
重合でも達成できるが、得られる重合体は予期に反して
塗装性は改善されない。すなわち平均的に同じ組成の遊
離重合体では本発明の混合によって得られるセミミクロ
不均一的構造が耐塗装性に効果があり均一分散は不適当
であることを示している。またＡＢＳ樹脂組成物は着色
して用いることが多いが、添加剤あるいはその配合比、
更には成形に関する要因によっては、成形表面の着色剤
の濃度むらを発生させ商品価値を損う。
本発明の樹脂組成物においては種々検討した結果、有機
亜リン酸ェステルを抗酸化剤として０．１〜５部対重合
体１０庇鋼こ用い、金属石けんを前記有機リン酸ェステ
ルの３倍量以下の使用量に制限することにより着色むら
の発生が抑えられ良好な着色成形品が得られる。以上の
説明した要件が満たされれば単量体の選択、重合方法あ
るいは重合物の混合、添加剤の利用は任意に行いうる。
亜リン酸ェステルを抗酸化剤として０．１〜５部対重合
体１０庇鋼こ用い、金属石けんを前記有機リン酸ェステ
ルの３倍量以下の使用量に制限することにより着色むら
の発生が抑えられ良好な着色成形品が得られる。以上の
説明した要件が満たされれば単量体の選択、重合方法あ
るいは重合物の混合、添加剤の利用は任意に行いうる。
以下、本発明の実施例によって説明する。
実施例
グラフト１
ポリブタジェンゴム（ファイヤーストン社ＦＲＳ２００
４平均粒径０．２５一、ゲル含率８５％）の存在下、ア
クリロニトリル（ＡＮ）及びスチレン（ＳＴ）を乳化重
合し、凝固、乾燥してゴム含率３０％、ＧＮ２７．０％
のグラフト重合体（Ｇ−１）を得る。
４平均粒径０．２５一、ゲル含率８５％）の存在下、ア
クリロニトリル（ＡＮ）及びスチレン（ＳＴ）を乳化重
合し、凝固、乾燥してゴム含率３０％、ＧＮ２７．０％
のグラフト重合体（Ｇ−１）を得る。
グラフト２
グラフト１において、ＡＮを増して同様にグラフト重合
体（Ｇ−０）を得る。
体（Ｇ−０）を得る。
ゴム３０％、グラフトＧＮ２９．９％である。グラフト
３ グラフト１において、ＡＮを減じ、同様にグラフト重合
体（Ｇ−ｍ）を得る。
３ グラフト１において、ＡＮを減じ、同様にグラフト重合
体（Ｇ−ｍ）を得る。
ゴム３０％、グラフトＧＮ２２．０％である。グラフト
４ グラフト１において、ゴム比を増して同様にグラフト重
合体（Ｇ−Ｗ）を得る。
４ グラフト１において、ゴム比を増して同様にグラフト重
合体（Ｇ−Ｗ）を得る。
ゴム４５％、ＣＮ２６．５％である。グラフト５
グラフト１において、ゴムを半減し、ＡＮを増してゴム
１５％、ＧＮ２８．３％、ＭＮとして２９．２％のグラ
フト重合体（Ｇ−Ｖ）を得る。
１５％、ＧＮ２８．３％、ＭＮとして２９．２％のグラ
フト重合体（Ｇ−Ｖ）を得る。
共重合１
ＡＮとＳＴを懸濁重合し、洗浄乾燥し、共重合体（Ｆ−
１）を得る。
１）を得る。
ＦＮは２６．５％である。英重合２共重合１において、
ＡＮ比を増し共重合体（Ｆ−０）を得る。
ＡＮ比を増し共重合体（Ｆ−０）を得る。
ＦＮ２９．１％である。共重合３
共重合２でＡＮを増し、英重合体（Ｆ−ｍ）を得る。
ＦＮ３２．９％である。共重合４
更にＡＮを増し、共重合体（Ｆ−Ｗ）を得る。
ＦＮ聡．３％である。配合
グラフト重合体の単独または共重合体との配合体に有機
亜リン酸ェステルを金属石けんをへンシェル混合機で混
合、押出し機でべレット化する。
亜リン酸ェステルを金属石けんをへンシェル混合機で混
合、押出し機でべレット化する。
効果の判定射出成形により試験板と棒を成形し塗装性の
判定、一部については着色も判定し、また衝撃強度を測
定する。
判定、一部については着色も判定し、また衝撃強度を測
定する。
塗装性は成形板に日本油脂製／・ィウレタンＮｏ．５０
００を吹付けにより行い、発色の均一性の程度により判
別する。
００を吹付けにより行い、発色の均一性の程度により判
別する。
表−１ 組成と塗装性
安定剤はマークＰＥＰ−８を０．２ＰＨＲ、ステアリン
酸バリウムを０６ＰＨＲを共通配合する。
酸バリウムを０６ＰＨＲを共通配合する。
表−２ 添加剤と着色性，着色剤はカーボンブラック０
．０３ＰＨＲ、．酸化チタン０．８ＰＨＲを共通配合す
る。
．０３ＰＨＲ、．酸化チタン０．８ＰＨＲを共通配合す
る。
Claims (1)
- １ ゲル含率７０％以上、平均粒子径０．２μ以上のジ
エン系ゴム質重合体の存在下に、不飽和ニトリル及び芳
香族ビニルからなる単量体をグラフト重合して得られる
グラフト重合体の側鎖部分を構成している不飽和ニトリ
ル単量体単位の含率が２０重量％以上３２重量％未満で
あるグラフト重合体一種以上に、不飽和ニトリル単量体
単位の含量が２０〜３７重量％で、残部が芳香族ビニル
単量体単位である共重合体を一種以上を、混合して得ら
れる組成物中の全遊離重合体中の不飽和ニトリル単量体
の含率が２８〜３３重量％となる様に配合してなる熱可
塑性樹脂組成物１００重量部に有機亜リン酸エステル０
．１〜５重量部、脂肪酸金属塩を０重量部〜有機亜リン
酸エステルの３倍量配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53000774A JPS6028312B2 (ja) | 1978-01-06 | 1978-01-06 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53000774A JPS6028312B2 (ja) | 1978-01-06 | 1978-01-06 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5494548A JPS5494548A (en) | 1979-07-26 |
| JPS6028312B2 true JPS6028312B2 (ja) | 1985-07-04 |
Family
ID=11483037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53000774A Expired JPS6028312B2 (ja) | 1978-01-06 | 1978-01-06 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6028312B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0794592B2 (ja) * | 1988-10-27 | 1995-10-11 | 住友ダウ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0794593B2 (ja) * | 1989-10-06 | 1995-10-11 | 住友ダウ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4937836A (ja) * | 1972-08-12 | 1974-04-08 | ||
| JPS50111141A (ja) * | 1973-12-27 | 1975-09-01 | ||
| JPS5125064A (ja) * | 1974-08-26 | 1976-03-01 | Hitachi Ltd | Koanteidodenkaihoshagatadenshiju |
| JPS5137675A (ja) * | 1974-09-26 | 1976-03-30 | Mitsubishi Electric Corp |
-
1978
- 1978-01-06 JP JP53000774A patent/JPS6028312B2/ja not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4937836A (ja) * | 1972-08-12 | 1974-04-08 | ||
| JPS50111141A (ja) * | 1973-12-27 | 1975-09-01 | ||
| JPS5125064A (ja) * | 1974-08-26 | 1976-03-01 | Hitachi Ltd | Koanteidodenkaihoshagatadenshiju |
| JPS5137675A (ja) * | 1974-09-26 | 1976-03-30 | Mitsubishi Electric Corp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5494548A (en) | 1979-07-26 |
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