JPS6027683B2 - 光硬化性黒色被覆組成物 - Google Patents
光硬化性黒色被覆組成物Info
- Publication number
- JPS6027683B2 JPS6027683B2 JP51151174A JP15117476A JPS6027683B2 JP S6027683 B2 JPS6027683 B2 JP S6027683B2 JP 51151174 A JP51151174 A JP 51151174A JP 15117476 A JP15117476 A JP 15117476A JP S6027683 B2 JPS6027683 B2 JP S6027683B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- coating composition
- photocurable
- black
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、速乾性であり、光沢が擬れかつ流動性が優れ
た光硬化性黒色被覆組成物に関する。
た光硬化性黒色被覆組成物に関する。
従来より、光硬化性被覆組成物については乾燥性を向上
させるために種々の光硬化性不飽和化合物並びに光開始
剤が開発されて来たが、光硬化性被覆組成物を着色させ
るために通常の顔料、染料を添加した場合には、顔料、
染料が光開始剤を吸着したり、顔料，染料が光を吸収ま
たは反射したりして光の有効光量が減少し、光硬化性が
低下する傾向があった。特にカーボンブラックを添加し
た光硬化性黒色被覆組成物に於いては、カーボンブラッ
クが光開始剤を吸着したり、光を吸収したりする度合が
大きいばかりでなく、カーボンブラックの表面に存在す
るキノン基等に重合防止効果があるために、例えば印刷
インキ皮膜などのような膜厚が１〜２山という薄さの場
合には乾燥速度が極端に低下し、また１０仏以上の隠ぺ
い性のある塗膜の場合には長時間を照射しても乾燥しな
いという欠点があつた。
させるために種々の光硬化性不飽和化合物並びに光開始
剤が開発されて来たが、光硬化性被覆組成物を着色させ
るために通常の顔料、染料を添加した場合には、顔料、
染料が光開始剤を吸着したり、顔料，染料が光を吸収ま
たは反射したりして光の有効光量が減少し、光硬化性が
低下する傾向があった。特にカーボンブラックを添加し
た光硬化性黒色被覆組成物に於いては、カーボンブラッ
クが光開始剤を吸着したり、光を吸収したりする度合が
大きいばかりでなく、カーボンブラックの表面に存在す
るキノン基等に重合防止効果があるために、例えば印刷
インキ皮膜などのような膜厚が１〜２山という薄さの場
合には乾燥速度が極端に低下し、また１０仏以上の隠ぺ
い性のある塗膜の場合には長時間を照射しても乾燥しな
いという欠点があつた。
そこで、本発明者らは上述した如き欠点を有さない光硬
化性黒色被覆組成物を開発することを目的として検討し
た結果、酸化第二鉄に酸化コバルト、酸化クロム、酸化
マンガンなどを混合して焼成したものを主体とする無機
顔料を用いることによってその目的を達成しうろことを
見出し本発明を完成したｏ本発明は着色成分として酸化
第二鉄と酸化マンガン，酸化クロム，酸化ニッケル及び
酸化コバルトから選ばれた少なくとも一種の他の金属酸
化物を（酸化第二鉄）／（他の金属酸化物）＝１／９〜
９′１の比率で混合したものを熱処理して得られる黒色
顔料を含有することを特徴とする光硬化性黒色被覆組成
物にある。
化性黒色被覆組成物を開発することを目的として検討し
た結果、酸化第二鉄に酸化コバルト、酸化クロム、酸化
マンガンなどを混合して焼成したものを主体とする無機
顔料を用いることによってその目的を達成しうろことを
見出し本発明を完成したｏ本発明は着色成分として酸化
第二鉄と酸化マンガン，酸化クロム，酸化ニッケル及び
酸化コバルトから選ばれた少なくとも一種の他の金属酸
化物を（酸化第二鉄）／（他の金属酸化物）＝１／９〜
９′１の比率で混合したものを熱処理して得られる黒色
顔料を含有することを特徴とする光硬化性黒色被覆組成
物にある。
本発明の光硬化性黒色被覆組成物は、カーボンブラック
を主たる顔料とした従来の光硬化性黒色被覆組成物に比
べて乾燥速度が遠いだけでなく、流動性が磯れており、
かつ光沢の優れた塗膜を形成させることができる。
を主たる顔料とした従来の光硬化性黒色被覆組成物に比
べて乾燥速度が遠いだけでなく、流動性が磯れており、
かつ光沢の優れた塗膜を形成させることができる。
本発明においては酸化第二鉄と他の金属酸化物を（酸化
第二鉄）／（他の金属酸化物）＝１／９〜９／１の範囲
で混合したものであることが必要であり、この範囲を越
えるものは隠ぺい性の高い黒色顔料が得られず好ましく
ない。
第二鉄）／（他の金属酸化物）＝１／９〜９／１の範囲
で混合したものであることが必要であり、この範囲を越
えるものは隠ぺい性の高い黒色顔料が得られず好ましく
ない。
本発明で用いる黒色顔料は上記金属酸化物の混合物を熱
処理することが必要であり、熱処理を施こさない場合に
は光沢のある黒色顔料が得られず好ましくない。
処理することが必要であり、熱処理を施こさない場合に
は光沢のある黒色顔料が得られず好ましくない。
又、熱処理温度としては７００〜１０００ｑｏが好まし
く、７００ｏｏよりも低に温度では光沢のある黒色顔料
が得られず好ましくない。
く、７００ｏｏよりも低に温度では光沢のある黒色顔料
が得られず好ましくない。
熱処理時間は特に制限されるものではないが、通常は数
時間程度の処理を行なわれる。
時間程度の処理を行なわれる。
本発明の光硬化性黒色被覆組成物は、前記の黒色顔料の
ほかは通常の光硬化性被覆組成物と同機に光硬化性不飽
和化合物並びに光開始剤を含有する。
ほかは通常の光硬化性被覆組成物と同機に光硬化性不飽
和化合物並びに光開始剤を含有する。
光硬化性不飽和化合物としては例えば無水マレィン酸銭
含む多価カルボン酸またはその無水物と多価アルコール
とを縮合して得られる不飽和ポリエステル樹脂、ポリェ
ポキシ化合物にアクリル酸、メタクリル酸を付加して得
られるアクリル変性ェポキシ樹脂、二価アルコール、ジ
ィソシアネート化合物及びヒドロキシル基含有アクリル
モノマーから得られるアクリル変性ウレタン樹脂、多価
カルボン酸またはその無水物、多価アルコ−ル及び（メ
タ）アクリル酸を縮合して得られるオリゴヱステル（メ
タ）アクリレート類、ポリオールポリ（メタ）アクリレ
ート類、ビニル単量体などが含まれる。
含む多価カルボン酸またはその無水物と多価アルコール
とを縮合して得られる不飽和ポリエステル樹脂、ポリェ
ポキシ化合物にアクリル酸、メタクリル酸を付加して得
られるアクリル変性ェポキシ樹脂、二価アルコール、ジ
ィソシアネート化合物及びヒドロキシル基含有アクリル
モノマーから得られるアクリル変性ウレタン樹脂、多価
カルボン酸またはその無水物、多価アルコ−ル及び（メ
タ）アクリル酸を縮合して得られるオリゴヱステル（メ
タ）アクリレート類、ポリオールポリ（メタ）アクリレ
ート類、ビニル単量体などが含まれる。
該不飽和化合物の添加量は前記黒色顔料１０の重量部に
対して２〜１００の重量部とすることが好ましい。光開
始剤としては、ベンゾィン、ベンゾィンメチルエーテル
、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピル
エーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセ
トフエノン、ベンゾフエノン、ミヒラーズケトン、８ー
メチルアントラキノンジフェニルジスルフィド等をあげ
ることができる。
対して２〜１００の重量部とすることが好ましい。光開
始剤としては、ベンゾィン、ベンゾィンメチルエーテル
、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピル
エーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセ
トフエノン、ベンゾフエノン、ミヒラーズケトン、８ー
メチルアントラキノンジフェニルジスルフィド等をあげ
ることができる。
光開始剤の使用割合は、光硬化性不飽和化合物１０の重
量部に対して０．１〜２０重量部とすることが好ましい
。本発明の光硬化性黒色被覆組成物には、前記黒色顔料
、光硬化性不飽和化合物並びに光開始剤のほかに、必要
に応じて通常の被覆組成物に使用される有機溶剤、塗膜
形成性高分子化合物、熱重合防止剤、体質顔料、その他
添加剤を加えてもよく、また光硬化性黒色被覆組成物の
光硬化性を損なわない範囲でカーボンブラックの如き着
色剤を併用してもよい。
量部に対して０．１〜２０重量部とすることが好ましい
。本発明の光硬化性黒色被覆組成物には、前記黒色顔料
、光硬化性不飽和化合物並びに光開始剤のほかに、必要
に応じて通常の被覆組成物に使用される有機溶剤、塗膜
形成性高分子化合物、熱重合防止剤、体質顔料、その他
添加剤を加えてもよく、また光硬化性黒色被覆組成物の
光硬化性を損なわない範囲でカーボンブラックの如き着
色剤を併用してもよい。
以上述べたように本発明の光硬化性黒色被覆組成物は速
乾性であり、光沢及び流動性に優れたものであり、塗料
やインキ用途に好適である。
乾性であり、光沢及び流動性に優れたものであり、塗料
やインキ用途に好適である。
下記実施例中、「部」は重量部を意味する。実施例 １
ボールミルに酸化第二鉄５＄郡、酸化コバルト５０部及
び水２の部を入れ５時間混合した。
ボールミルに酸化第二鉄５＄郡、酸化コバルト５０部及
び水２の部を入れ５時間混合した。
次いで、該混合物を室温に風乾した後ガス炉に入れた。
７時間かかって１０００午０に昇綱し、１０００ｑｏに
２時間維持した後ガス炉を放冷した。
７時間かかって１０００午０に昇綱し、１０００ｑｏに
２時間維持した後ガス炉を放冷した。
得られた黒色顔料１礎郭、ェピコート＃８２８（シェル
化学製ェポキシ樹脂）のアクリル酸付加物５０部、１．
６ーヘキサンジオールジアクリレート５０部及びペンゾ
ィンェチルェーテル５部を３本ロールで混線し、被覆組
成物１を得た。
化学製ェポキシ樹脂）のアクリル酸付加物５０部、１．
６ーヘキサンジオールジアクリレート５０部及びペンゾ
ィンェチルェーテル５部を３本ロールで混線し、被覆組
成物１を得た。
被覆組成物１をバーコーターによりブリキ板上に厚さ弘
仏、１０一及び１５〃となるように塗装し、８０Ｗ／肌
の出力を有する高圧水銀灯を用い紫外線を照射したとこ
ろ、第１表に示すように優れた光沢、硬度を有する黒色
硬化塗膜が得られた。
仏、１０一及び１５〃となるように塗装し、８０Ｗ／肌
の出力を有する高圧水銀灯を用い紫外線を照射したとこ
ろ、第１表に示すように優れた光沢、硬度を有する黒色
硬化塗膜が得られた。
比較例 １実施例１で酸化第二鉄５の郡と酸化コバルト
５碇郭とからなる金属酸化物の混合物を熱処理を施こさ
ないで用いる以外は実施例１と全く同様にして被覆組成
物０を得た。
５碇郭とからなる金属酸化物の混合物を熱処理を施こさ
ないで用いる以外は実施例１と全く同様にして被覆組成
物０を得た。
被覆組成物０を実施例１と同じ手法で塗装し紫外線を照
射し塗膜を乾燥せしめたところ第１表で示される如く黒
色ではなく赤褐色の硬化塗膜が得られた。
射し塗膜を乾燥せしめたところ第１表で示される如く黒
色ではなく赤褐色の硬化塗膜が得られた。
比較例 ２
実施例１で用いた黒色顔料の代りにカーボンブラック５
部を用いる以外は実施例１と全く同様の方法で被覆組成
物ｍを得た。
部を用いる以外は実施例１と全く同様の方法で被覆組成
物ｍを得た。
被覆組成物ｍを実施例１と同じ手法で塗装し、紫外線を
照射して塗膜の乾燥を試みた。
照射して塗膜の乾燥を試みた。
第１表で示されるように１０仏以上に塗布された塗装板
は長時間紫外線照射しても乾燥硬化せず、膜厚５仏のも
のは乾燥速度がおそいばかりでなく硬度も低かつた。ま
た、被覆組成物ｍは実施例１で得られた被覆組成物とく
らべ流動性が悪く平滑な塗膜を作ることが極めて困難で
あった。
は長時間紫外線照射しても乾燥硬化せず、膜厚５仏のも
のは乾燥速度がおそいばかりでなく硬度も低かつた。ま
た、被覆組成物ｍは実施例１で得られた被覆組成物とく
らべ流動性が悪く平滑な塗膜を作ることが極めて困難で
あった。
第１表
※） 塗膜は赤褐色
実施例 ２
酸化第二鉄３５部、酸化コバルト１５部、酸化クロム２
碇部、酸化マンガン３疎部からなる混合物を実施例１と
同じ手法で熱処理を施こすことによって黒色顔料を得た
。
碇部、酸化マンガン３疎部からなる混合物を実施例１と
同じ手法で熱処理を施こすことによって黒色顔料を得た
。
該黒色顔料３の都、ビスフェノールＡジオキシプ０ピル
ェーテル、キシリレンジイソシアネート及びアクリル酸
２ーヒドロキシェチルからなるアクリル変性ウレタン樹
脂４碇郡、トリメチロールブロパントリアクリレート３
の部、ベンゾフヱノン５部及びミヒラーズケトン２部を
３本ロールで混練することによって印刷インキを得た。
ェーテル、キシリレンジイソシアネート及びアクリル酸
２ーヒドロキシェチルからなるアクリル変性ウレタン樹
脂４碇郡、トリメチロールブロパントリアクリレート３
の部、ベンゾフヱノン５部及びミヒラーズケトン２部を
３本ロールで混練することによって印刷インキを得た。
該印刷インキをＲＩテスターにてカルトン紙上に印刷し
実施例１と同条件で紫外線を照射したところ印刷インキ
は０．５秒で完全に乾燥し、優れた光沢のある黒色印刷
物が得られた。実施例 ３ 酸化第二鉄７５部、酸化ニッケル２５部からなる混合物
を実施例１と同様に熱処理し、黒色顔料を得た。
実施例１と同条件で紫外線を照射したところ印刷インキ
は０．５秒で完全に乾燥し、優れた光沢のある黒色印刷
物が得られた。実施例 ３ 酸化第二鉄７５部、酸化ニッケル２５部からなる混合物
を実施例１と同様に熱処理し、黒色顔料を得た。
Claims (1)
- １ 着色成分として、酸化第二鉄と酸化マンガン，酸化
クロム，酸化ニツケル及び酸化コバルトから選ばれた少
なくとも一種の他の金属酸化物を（酸化第二鉄）／（他
の金属酸化物）＝１／９〜９／１の比率で混合したもの
を熱処理して得られる黒色顔料を含有することを特徴と
する光硬化性黒色被覆組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51151174A JPS6027683B2 (ja) | 1976-12-15 | 1976-12-15 | 光硬化性黒色被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51151174A JPS6027683B2 (ja) | 1976-12-15 | 1976-12-15 | 光硬化性黒色被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5381536A JPS5381536A (en) | 1978-07-19 |
| JPS6027683B2 true JPS6027683B2 (ja) | 1985-07-01 |
Family
ID=15512916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51151174A Expired JPS6027683B2 (ja) | 1976-12-15 | 1976-12-15 | 光硬化性黒色被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6027683B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6235106B1 (en) * | 2000-09-28 | 2001-05-22 | Engelhard Corporation | Blue shade Fe-Cr black |
| CN111662570B (zh) * | 2020-05-25 | 2021-09-24 | 武汉科技大学 | 一种混合尖晶石型黑色陶瓷颜料及其制备方法 |
-
1976
- 1976-12-15 JP JP51151174A patent/JPS6027683B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5381536A (en) | 1978-07-19 |
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