JPS6027105A - 希土類・鉄・ボロン系永久磁石用合金粉末 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、＋ｔ（＋ｔはＹを含む希土類元素のう１３
少なくとも１杯）、Ｂ、Ｆｅを主成分といりぐれた磁気
性ｔ！Ｌを右し、焼結永久磁石／ＩＪあるいｌＪボンド
磁イｊ川用じＣイのまま使用できる永久磁石用合金粉末
に関する。 永久磁石材わ１は、一般家庭の各種電気製品から、大型
コンビコ−一部の周辺端末機器まで、幅広い分野で使用
される極めて重要な電気・雷了月１１の一つである。近
年の電気・電子機器の小形化、高効率化の要求にと・し
ない、永久磁石材料は益々＾ｔｉｔ能化がめられるよう
になった。。 現在の代表的な永久磁石材料は、アルニＪ、ハードフＩ
ライトおよび希土類コバルト磁石である。 近年のコバルトの原料事情の不安定化に伴ない、コバル
１〜を２０〜３０ｗｔ％含むアルニコ磁石の需要は減り
、鉄の酸化物を主成分どＪる安価なハードフＩライ１〜
が磁石ｔｔＡＮの主流を占めるＪ、うになった。 一方、希土類コバルト磁石はコバル１へを５０・−６０
ｗｔ％も含むうえ、希土類鉱石中にあまり含Ｊ：れでい
ないＳｍを使用するため大変高価Ｃあるが、他の磁石に
比べて、磁気特性が格段に高いため、主として小型で（
−Ｊ加価値の高い磁気回路に多用されるようになった。 そこＣ１本発明者は先に、高（西なＳ＋ｎやらを含有し
ない新しい高性能永久磁石としＵＦｏ−Ｅｌ−Ｒ系（Ｒ
はＹを合む希土類元素のうち少なくども１種）永久磁Ｉ
Ｊ′を提案したく特願昭５７−１４５０７２月）。この
永久蟻イーｉは、Ｒどして陶や門を中心とづる資源的に
豊富な軽希土類を用い、Ｅｌ　、ＦＯを主成分として２
　、’＋　ＭＧ　Ｏａ以上の極めて高いエネルギー積を
示づ、りぐれた永久１１１＆石である。 この発明は、希土類・ボロン・鉄を主成分とする−に記
の新規な永久磁石をさらに発展させることをｌｊ的とし
ており、等方性あるいは異方性焼結永久化イｊ用原料粉
末どし−Ｃ１Ｊぐれた磁イｊ特性が容易に得られる均質
な実質的に

【１１結晶からなり、磁界中プレス成形時の
粉末の配向１哀が良好な希土類・ボ１１ン・１ス系永久
磁６用合金粉末を１−１的どじ、まＩｃ、含金野）末の
みでりぐれた磁気ＱＳｊ性を右し、ボンド磁石、ゴｌＸ
磁石用合金粉末に適した均質な実質的に甲結晶からなる
希土類・ボ［１ン・鉄系永久磁り出合金粉末を目的とし
ている。 すなわら、このブを明は、１マ（但し１くはＹを含む希
」ズ１１元素の少なくとも１種）８原子％〜３０原−ｆ
％、１３２原子％へ・２８原子％、Ｉ：０６５原子％・
〜８２原子金子Ｆｅの一部をＦｅの５０％以下のＧＯ，
ＦＯの８．０％以下のＮｉのうち少なくとも１種で置換
したものを含む）を主成分とし、主用が正方晶で、平均
結晶粒径が３０７７１Ｔ１以上であり、平均粒度が０．
３・〜・８０μｍであり、実質的にＬｌｉ結晶からなる
希土類・鉄・ボロン系永久磁石合金用合金粉末である。 以下に、この発明にお【ノる希土類・鉄・ボロン系永久
磁石合金用合金粉末の組成限定理由を説明りる。 この発明の永久（６石川用合金粉末に用いる希」類元素
１〈は、イツトリウム（Ｙ）を包含し軽希土類及び重希
土類を包含づる希土類元素であり、これらのうら少なく
とも１種、好ましくは　Ｎｄ。 Ｐｒ等の軽希土類を主体として、あるいはＮｄ。 ｐｒ等との混合物を用いる。 す°なわち、Ｒとしては、 ネオジム（Ｎｄ）、ブラヒＡジム（１）ｒ）。 ランタン（ｌａ）、ｔリウム（ＧＯ＞。 テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｌ）ｙ）。 ホルミウム（１−１０）、エルビウム（［ｒ）。 Ｚつ１−１ビウム（［三■）、す７リウム（Ｓｍ）。 カトリーウム（Ｇｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）。 ツリウム（’ｉ’ｌｌｌ　）　、イツ°アルヒウム（Ｙ
ｂ）。 ルｊヂウム（Ｌｌｌ）、イツ（・リウム（Ｙ）が包含さ
れる。 １でどしては、軽希土類をもつ−Ｃ°足り、特にＮｄ。 Ｉ）ｒが好ましい。又通例Ｒのうち１種をもって足りる
が、実用上は２種以上の混合物（ミツシュメタル２ジジ
ム等）を入手上の便宜等の理由ににり用いることができ
、Ｓｍ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ。 等は他のＲ１特にＮｄ、ｐｒ等との混合物としＣ用いる
ことができる。なお、この［くは純希土類元素でなくＣ
もよく、」ニ業上入手可能りｊ範囲で製造上手ｉ１避４
Ｔ不純物を含有づるものでＣ）差支え４丁い。 Ｒ（Ｙを含む希土類元素のうら少なくともｔｆ’ｌｉ）
は、新７Ｊ’Ｊ　＜＊−１：、記系永久（社Ｇを製造す
る合金粉末としく、必須元素ぐあって、８原子％未満で
は、高磁気時１１１、特に高保磁力が得られｆ１３０原
子％金子えると、残留磁束密度（，１３ｒ）が低下しＵ
、１ぐれた特ｆＩの永久磁石が得られない。につ゛Ｃ，
希土類元素は、８原子％〜３０原子％の範囲とする。 Ｂは、新規な上記系永久磁石を製造する合金粉末として
、必須元素であって、２原子％未満Ｃは、高い保磁ノＪ
　（＋　ＩＩｃ　）は冑られず、２８原子％を越えると
、残留磁束密度（１３ｒ　）が低下りるＩＣめ、づぐれ
た永久磁石が得られない。よって、Ｂは、２原子％・−
２８原子％の範囲とづる。 「ｅは、新規な上記系永久磁石を製ｊ↓りる合金粉末と
して、必須元素であるが、６５原子％未満Ｃは残留磁束
密度（Ｂｒ　）が低下し、８２原子％を越えると、高い
保磁力が１ｑられないので、Ｆｅは６５原子％〜８２原
子％に限定する。 また、「ｅの一部をＣ０Ｊ３よび／またはＮｉｒ罫換づ
る理由は、永久磁石の温度特性を向上さＵる効果が得ら
れるためであるが、（ＣＯは「Ｃの５ＩＯ％を越えると
、高い保磁力が１′７られり゛、ＮｉはＦｅの８％を越
えると、高い残留磁束密度が１′、１られず、ずぐれた
永久磁石が行られない。Ｊ、って、ＣＯは５０％、Ｎｉ
は８％を上限どりる。 この発明の合金粉末において、高い残留磁束密１すどｉ
りい保）６カを其にイｉリ−るりぐれた永久磁石をｌＩ
７るためには、また１０原ｆ％・−２５原子％、１３４
原子％・・・２ＧＩＩ＋ｉ　’：ｒ％、ｌ：ｅ　６８原
子％・〜８０原子金子好ましい、。 、１、ＩＣ１この弁明にＪ、る合金粉末は、前記Ｒ，Ｂ
、１′０合金あるいはＣＯまたはＮｉを含有りるＲ、＋
３．１０合金に、 ９、！ｉ１京了％以下のΔ愛、４．５原子％以下の１−
ｉ、９、４＋／ｌｉ　７　％　ＪＪ、　’ｂ　（１）　
Ｖ　、８．５原子％以下のＣｒ。 ８．０原子％以下のＭｎ、５原子％以下の１３１１＋２
．５１ｍ’Ｊ”％以下のＮｌｌ　、１０．！ｉ原金子以
トのＩａ。 ９、；）原子％以下のＭＯ１９，５原子％以下のＷ。 ２．５原ｒ％以下のｓｂ、７原子％以下のＧｅ、３５原
子％以下のＳｎ、５，５原子％以下の７Ｃ１１ｉ　、　
ｊｉ原金子以−トの１１［のうち少なくと６１種を添加
含有さけることにＪ、す、永久磁石合金の＾保磁力化が
ｉｊｌ能になる。 結晶相は主相が正方品であることが、りぐれた永久磁石
用合金粉末をｆｒ／るのに不Ｉ４Ｉ欠である。 この発明にＪ、る永久磁石用合金粉末の平均結晶粒径を
３０μｍ以上に限定りる理由は、平均結晶粒径が３０〃
ｍ未満の場合、（１１られた合金粉末は、多結晶の合金
粉末となり、磁界中プレス成形時にＶ）末の配向度が低
下し、得られる磁気性ｆｉ１が低くなるためであり、平
均結晶粒径が３０１ｎｎ以上どなるど、この合金粉末Ｊ
ζり高い残留磁束密度、高［ネル１゛−積を右づる永久
磁石が得られるためである。まＩこ、平均結晶粒径が５
０，１７Ｉｎ以上であると、磁界中プレス成形時の粉末
配向度が向上し、さらにづぐれた磁気特性を右する永久
磁石が１７られる。 また、この発明による永久磁石用合金粉末の粒度は、平
均粒度が８０庫を越えると、永久磁イコの作製時に１ぐ
れた磁気特性、とりわ（〕高い保磁力が得られヂ、また
、平均粒度が０．３ｇｎ未満では、永久磁石の作製１稈
、りなわら、プレス成形、カ２結。 ■・ｉ効処理工程にお【プる酸化が署しく、りぐれた（
６気特性が得られないため、０．３〜８０卯の平均粒度
とする。さらに、づぐれた磁気特性を４’７るには、平
均粒度１，０〜２０加の合金粉末が最も望ましい。 上記の如く、合金粉末の平均粒度が、０．３・〜、８０
Ｂ１ｎ　”Ｃ・あるため、平均結晶粒径３０庫以上で、
かつ平均粒１α０．５〜３０Ｂｎひある合金粉末（よ、
実質的にｌｊ結晶合金粉末であり、磁界中プレス成形時
に粉末の配向１αが向上覆るため、最もりｒましい。ま
た、平均れ１．晶粒ｉ￥：３０．ｃｎ口以上で、かつ平
均粒１立３０・−８０ｐ１の合金粉末は、実質的に、単
結晶ないし数個の結晶粒からなる合金粉末であり、この
結晶粒稈の個数は少ないほど粉末の配向度が向−トする
ため、永久磁石用合金粉末としＣ好ましい。 含有酸素ｆへは、３５００ｔｌｌ）ｍを越えるど、本合
金粉末Ｊ、り永久磁石を作製したとき、りぐれた磁気特
性が１町７られないため、３５００ｐｐｍ以下の含有酸
素量とし、さらに、りぐれた磁気１４性をｅ７るには３
０００ｐＨｌｌｌ以下の含有酸素量が望ましく、また、
残留磁束密１立、イ＾磁力、最大１ネルギー積のいヂれ
ｂが高く、りぐれた磁気特性を４！７るためには、含有
酸系１？ｉ　２！１（１（ｌｐｐＨ１以下が最も望まし
い。 含有炭素Ｆｉｔは、１２００１１１１ｍを越えると、本
合金粉末にり永久磁石を作製したとさ、りぐれた磁気性
ｖ１が１１１られないため、１２００１ｍ以Ｆの含有炭
素量とし、さらに、Ｊ゛ぐれた磁気特性を１＋ｌるには
１１０００ｐｐ以下の含有炭素量が望ましく、また、残
留磁束密度、保磁力、最大エネルギー積のいずれもが高
く、ずぐれた磁気特性を１ｑるためには、含有炭素量ａ
ｏｏｐｐｍ以下が最も望ましい。 含有り７０ｍは、ｉ５ｏｐｐｍを越えると、本合金粉末
より永久磁石を作製したとぎ、りぐれた磁気特性が得ら
れないため、１５０ｐｐｍ以下の含有り／ｕｍとし、さ
らに、ずぐれた磁気特性を１７るには１２０ＤＤｍ以下
の含有り／υ爪が望ましく、２した、残留（イ灸束密度
、保磁力、最大エネルギー積のいずれもが高く、リ−ぐ
れた磁気特性を１７るためには、含有り／ｖｔｆｉ　１
１００ｐｐ以下が最も望ましい。 合イｊい＋５う早は、１５０ｐｐｍを越えるど、本合金
粉末Ｊ、り永久磁石を作製したとき、づぐれた磁気特性
が４ｇられないため、１！１０ｐｌ＋ｍ以下の含有いお
うｈｌとし、ざらに、りぐれた磁気９７性を１′するに
は１２０ｐｐｍ以下のＳｎいおう吊が望ましく、まｌこ
、残留磁束密度、保磁ツバ最大］ニネルｌ゛−積のいｆ
れもが高く、Ｊぐれた磁気性ｆ＃１を４’Ｉるために（
，１１、含イｊいＪ３うｍ　１１００ｐｐ以下が最も望
ましい。 この発明による永久磁石用合金粉末を使用してｔ［ｆら
れる磁気異方性永久磁石合金は、保磁力１１１Ｃ≧ＩＫ
Ｏｅ、残留磁束密度３ｒ　＞　４ＫＧ、を；１（シ、Ｑ
　大：Ｉネルギー積（Ｂｌｌ）ｍａｘはバートノ］ライ
ｉ・と同等以上となり、最し好ましい組成範囲り・ハ、
（１’３１　ｌ　）　ｍａＸ　：？、　１０Ｍ　ＧＯｓ
を示し、最大値【よ２５Ｍ（：ｉｃｅ以上に達づる。 また、この発明にＪ：る台金粉末の組成が、］マ８１１
；１了％・〜：＋０原子％、Ｂ２２原子〜２８原子％、
ら！ｉ　０　＋ａ　ｒ９６以下、Ｆｅ　６５原子％〜８
２原子％の場合、１！７られる磁気層方性永久磁石合金
は、上記磁石合金と同等の磁気’ｌ！ｊ　ｆ！ｌを示し
、かつ残留磁束密度の温度係数が、０．１％／℃以下と
なり、すぐれた特ｔ’ｌが１ｒ、Ｉラレル。 Ａ、た、合金粉末のＲの主成分がその５０％以上をやＹ
希１カ′１金屈が占める場合Ｃ゛、１マ１２原子％〜２
０原ｒ％、ｅ　４１ｉ；ｊ了％−，２４原子％、Ｆｅ　
６！１ｌｊｌ了％−ａ２原子％の場合、あるいはさらに
Ｃｏ５原子％〜４５原子％を含イｊりるどき最もづぐれ
た磁気特性を示し、特に軽希土類金属が陶の場合には、
（１３Ｌｌ　）　ｍａｘはその最大値が３３ＭＧＯｅ以
上に）ヱする。。 次に、この発明の希土類・鉄・ボ［ｌン系永久磁石合金
用合金粉末の製造方法を説明づる。 この発明の合金粉末は、原ｒ１を溶解し、鋳造後に機械
的粉砕する工程により、製造でさ、例えば、出発原１１
どして、７ｈ解鉄、Ｂ　を含有し残部【よＦｅ及び／Ｖ
、’Ｓ５Ｃ等の不純物からなる）］［−１ボ［１ン合金
、希土類金属、あるいはさらに、雷ＶＮＣｏを配合した
原料粉を高周波溶解し、その後水冷銅ｔｊ！ｉ　’Ｓ！
にｌ造し、スタンプミルにより粗粉砕し、次にボールミ
ルにより粉砕するプロセス等が採用でさる。 また、この発明の合金粉末は、Ｃａ？７の還元剤を用い
るプロセスににっても製造りることができる。 以下に、Ｃａｉ元法にＪ、ろ水含金粉末の製造方法を説
明りる。 希土類酸化物は、Ｆｉｌ’＜はＹを含む希土類元素のう
し少なくとも１種）、ＦＯｌＢを必須成分とりる永久磁
石用合金粉末の製造にｄ３い−（不用欠であり、神々の
希土類酸化物のうら少イＩくとも１１ＩＩｌを、所望ツ
る合金組成に応じて選定りる、。 また、−１記の永久磁石合金組成と覆るため、）］］１
−１ボロン粉フェロニラクル粉、フＪロコバルト粉、鉄
粉、コバルト粉、ニッケル粉のうち少なくとｂ１種を所
望１６合金組成に応じて選定した原オ°士１粉ど、上記
希土類酸化物粉とを、前記した組成範囲に配合し、原料
混合粉とりる。 希十力゛１酸化物を還元する、還元剤には、Ｃａまたは
Ｃａ　Ｈ３を使用りる。原ｒ８Ｉ混合粉に混合するＣａ
またはＣａ　Ｈ２の必要□□□は、使用した希土類酸化
物を還元りるのに必要な化学ｍ論的必要量の２．０から
４．０倍（’ｎ　ｍ比）とりる。 一１述した希土類酸化物及び原料粉、還元剤を所定ＩＯ
配合したのら、例えばＶ型混合機等を使用し、不活１／
Ｉガス雰囲気中で、混合を行なう。ついひ、１１Ｊ　Ａ
　シ／ご粉末を不活ｆ！ｊガス流気雰囲気ぐ、９００℃
−、１２ｏｏ℃（ＩＩ）　ＨＡ度範囲’Ｃ１０，，５時
間から４０時間、１７元・拡散反応をｉ」なわμる。 ここ（゛、還元温度を９００°Ｃ・〜１２００℃に限定
したのは、９００℃未満では、希土１′ｉ酸化物のＣａ
にょる還元が不十分となり、所定の組成をイ」りる合金
粉末が４１られず、また、合金粉末の盆石酸素Ｍが増大
するため、好ましくないためであり、まｌ〔、還元温度
が１２００℃を越えると、還元時の拡散反応が促進され
りぎて、結晶粒成長を起し、所定の平均粒度を右する合
金粉末が得られず、また、反応生成物中のＣａの残存量
が多くなり、永久磁石用合金粉末として好ましくないた
めである。また、所定の平均粒度及び成分組成をイボし
、かつ低い盆石酸素（６）並びに残存Ｃａ聞を有りる高
性能永久磁石用合金粉末を得るためには、１０００℃・
〜、１１００℃の還元温度が最も望ましい。 還元拡散反応終了後は、室温までカミ冷あるいは急速冷
却してもよいが、冷ｆｆｌ］雰囲気は、行られた合金粉
末を酸化さｌないように、不Ｎ’ｉ　ｔ！ｌ刀ス中が望
ましい。 得られた３５ｉ元反応生成物を、水中に投入し、反応副
生成物のＣａＯを８２０と反応さμＣ’　、　Ｃａ　（
Ｏｆｆ　）。 となし、除去する。りなわら、化学員論的必要１１１の
２．０・〜４，０倍の還元剤を配合しζ１１１られた；
ｆ元反応生成物は、水中におい−Ｃ，発熱、自然崩壊し
くス）り一状態となるのひ、特別に機械的粉砕を必５Ｈ
どしない利点がある。また、水中ぐ自然崩壊し／、：　
３１元反応生成物のうわｆみ液は、水酸化カルシウム懸
濁液となり、このＪｌ！ａ澗液にリーチング、すｈわら
、撹拌、うわずみ液除去、注水を繰返り。 この撹拌の際に酢Ｍ等の弱酸を加えることにＪ、す、合
金粉末の表面酸処理がなされ、１！１られる台金粉末の
含有酸Ｍ　Ｆｉｔは低減される。 このＪ、うにして１！１られたスラリー状合金粉末を、
例えばイ１℃融点の７　ｔ　Ｉ−ン、メタノール等の６
機溶剤Ｃ洗浄し、さらに、室温で、１２時間から３６時
間、１０−２　ｌ　ｏｒｒ以下ｒ、Ｊ″（空乾燥し、新
規な高性能永久磁（１用合金粉末を４５することかぐき
る。 ｉｌｌられた合金粉末は、Ｒ（（１４Ｌ　Ｉ’＜はＹを
含む希、１類元素の少なくども１種）（３１京エソロ・
〜３（月エソ％、Ｂ　２１に＋子％・〜２８原子金子Ｆ
ｅ（３５原子％・〜・［３２原子％（ｆ”ｅの　部を［
０の５０％以下の（卸、１：ｅの８．０％以下のＮｉの
うち少なくとも１種１”　ｉｉ’／扮したものをａむ）
を主成分どし、主相が正方品で、平均結晶粒径が３０．
ｉｎｎ以」、平均粒度が０．３〜８０ｕｎであり、含有
［Ｒｎが３５００１１１）ｌｉｔ以下、含有炭素吊が１
２００ρ囲以下、含有りんｍが１５０ＤＩＩｍ以下、含
有いおう量が１５０ｐｐｍ以下であり、この合金粉末に
にり前記した如くすぐれた磁気特性を右ツる希土類・鉄
・ボロン系永久磁石合金を製造することができる。 この発明による合金粉末は、日を２０１Ｙ％・〜・２８
原子％を必須成分として含有しＣいるため、純鉄粉に比
べて、融点が低く、加熱時に希土類あるいは他の成分元
素と非常に拡散しＡ″）りく、極めζ均質かつ単相の磁
石用合金がえられる利点があり、また、同じ理由から、
Ｂを含有しない純１ス粉のみを用いた合金粉末に比較し
て、ｒ＃４酸化酸化銅）１１３食性にすぐれている。そ
のため、スラリか水中にある際のリーヂングＴ程間にａ
３りる、合金粉末の耐酸化性、耐腐食性は向上し、イの
結果、寄られる合金粉末の含有酸素量がイ１℃減され、
さらに、合金粉末の表面酸性処理も短時間でよく、歩留
す向上する効果がある。 次に、−Ｊ述した製造上程にＪ：す１ｆｌられた合金粉
末を用い（焼結永久磁（、ｉを４！〕るためには、まｆ
、この合金粉末を、（）、５・−８，Ｏｔ４の圧力で成
型し、での際、７・〜１３ＫＯｏの磁界を印加しながら
成型リ−ることにＪ：す、磁気的貸方性磁石が得られ、
無磁シシ中て成型することににす、磁気的等り付磁ｒｊ
が４＋、１られ、成形体を例えば、９００〜１２００℃
の温度範１１１１　ｒ、不活ｆ１ガス雰囲気中、あるい
は真空中で、０　、　！ｉ−１１１１￥間焼結づること
により焼結永久磁石を１ｒ７る。 以下に、この発明による実施例を示しその効果を明らか
にづる。 実施例１ 平均粒度１．５．ｎのＮｄ、０３粉末　３０．８　Ｈノ
、Ｐｒ２Ｏ３粉末　１２８句、 平均粒度１！ｉ、８．ｉｎｎを右し、ｅ！ｉ６．４％の
ノ」１■ボロン粉末　７．３ｑ、 ｊｐ均粉粒度９８Ａｌｌｌ＋の鉄粉　３８．４　！Ｌ甲
均粒１ｉ　１０　、３Ｂｎのニラクル粉　２．１ｇ、ψ
均粒Ｂｉ　１（１ｍｃｓｌ＋の金属０８粒　！ｉ０．４
　（Ｊ　（、ｉｆｉ冗に要する化学論必要ｈ１の３．２
倍） Ｊス上の粉体を、Ｖ型混合器を使用し、Ａｒガス雰囲気
中で、混合した。 ついで、上記の混合粉末を、へｒガス流気雰囲気中で、
４℃／ｍｔｎで昇記し、　１１２０℃、２．０時間、の
条イ′１で、還元拡散反応を促進さＵたのら、室ン品ま
で炉冷した。 得られた逆元反応生成物を、１０愛の水に投入し、反応
副生成物のＣａＯを８２０と反応さｔ！（、Ｃａ　（０
１１）２となし、水酸化カルシウム懸濁液にリーチング
、ザなわら、撹拌、うわずみ液除去、注水を繰返した。 まｌ〔撹拌の際に耐酸を１（Ｉｃｅ加えながらリーチン
グした。 得られたスラリー状合金粉末を、メタノールぐ数回洗浄
し、さらに、室温で、３０時間、　１ｏ−３Ｉ　ｏｒｒ
の条ｆ′１で、真空９２燥し、この発明にＪ、る永久１
！石用合金粉末を得た。 得られた合金粉末は、成分組成が、 Ｎ：ｌ　１１．８原子％、Ｐｒ　４．Ｇ原子％、８　９
．４原子％、 Ｆｅ、　６８．２１１ａ　”Ｊ’　％、　ＮＬ　４　・
７１ｍ　子％・Ｃａ　Ｏ，４原子％、Ｏｅ　２０７０ｐ
ｐｍ、Ｃ８００ｐｐｍ。 Ｐ　８０１１ｆ１ｍ　ＳＳ　１２ｏｐｕｍ、であった。 １°１られた合金粉末を電子顕微鏡（倍率Ｘ１５００）
Ｃ観察したどころ、り）１図の電子ｆ１微鏡η負に明ら
かｔＩ′如く、粉末合金内部には結晶粒界ないし何らか
の相境界あるいは微細な複合組織はほと／υど認められ
ず、実質的に単結晶からなる合金粉末であつ／＝ｎ ＪＳだ、平均粒度は、３．１３Ｊｌであり、ｘ＃！Ａ回
折によると、ａ　＝８．７（ｉ八、　ｃ　＝１２．１１
）　Ａを右づる正方品系の金属間化合物を主相とする合
金粉末であった。 この合金粉末を用いて、磁界１０　Ｋ　Ｏｓ中で配向し
、Ｌ！ｉ　＋４にて加圧成型し、その後、１１００℃、
１時１１１１・、の条イ′１で焼結し、さらに、Ａｒ中
で焼結後放冷し、永久磁石を作製した。 永久磁？ｊの磁気性＋！ｌは、 ［３ｒ　＝＝１０．８ＫＧ１ １１１ｃ　−９，５ＫＯｏ、 （＋３１−１ン１１１ａＸ　＝　２４　、６Ｍ　Ｇ　Ｏ
ｓ、Ｚ”　＄　ツタ。 実施例２ 平均粒Ｉｆ　１．５．ｃｏの陶、０３０木　２５，３１
１、Ｌ、Ｉ２Ｏ３粉末　１３．１　ｇ 平均粒ＩｔＪ、ｉ　５　、８ＩＡｎを右し、Ｂ！ｉ６．
４％の〕−「［１ボロン粉末“　５９．００１ 平均粒度９．８．１の鉄粉　３７．０　（１、平均粒１
１１．２μｎのコバルト粉　２．１９、平均粒度１０ｍ
ｃｓｈの金属Ｃａ粒　３８．！ｉ　ｇ　（還元に要づる
化学論必要聞の２．７倍） 以上の粉体を、Ｖ型混合器を使用し、Ａｒガス雰１■気
中で、混合した。 ついで、上記の混合粉末を、へｒガス流気雰Ｉｍ気中で
、３°Ｃ／ｍｉｎで昇温し、　１１００℃、３．０時間
、の条イ！］で、）ｒ元拡散反応を促進さけたのら、室
温まで炉冷した。 得られた還元反応生成物を、１０９．の水に投入し、反
応副生成物のＣａ　’Ｏを８２０と反応さμて、Ｃａ　
（ＯＨ）２となし、水酸化カルシウム懸濁液にリーチン
グ、すなわち、撹拌、うわずみ液除去、注水をＩＩ＋！
返し／、：、、また１党打の際に酢酸を１０ｃｃ加えな
がらリーチングした。 １＝１られたスラリー状合金粉末を、メタノールで数回
洗ｔ７ｉＬ、さらに、室温で、２４時間、　１Ｏ−３ｊ
ｏｒｒの条（’ｌで、真空屹燥し、この発明にＪ、る永
久磁石用合金粉末を得た。 曹“Ｉられた合金粉末は、成分組成が、陶１０．／ＩＫ
ｉ子％、Ｌａ　４．９原ｆ％、Ｂ７．３１ｊλｒ％、 Ｆｅ　４８０．’＋ｌＩ：ミ了％、Ｃｏ２γ、９１Ｊｌ
子％、Ｃａ　Ｏ、２１皇子％、０２　１５２（１１中川
　、　Ｃ１１０９（ｌｐｐ　。 Ｐ　Ｈ０１＋ｐｍ、　Ｓ　７５ｐｐｎ＋　、ｒあつ／Ｌ
。 １４１られた合金粉末は丈ｖ′１的に甲結晶からなり、
ぞσ）　’ｌ’　１’、Ｊ　粒１１．Ｌは、４．２Ｂｎ
であり、Ｘ＃！Ａ回折にＪ、ると、ａ　−＝　８．７９
八、Ｃ＝１２．２０人を右する正方品系の金属間化合物
を主相とりる合金粉末Ｃあった。 この合金粉末を用いて、磁’Ｊｌ　１（ｌ　Ｋ　Ｃｏ中
で配向し、Ｌ５　ｔＪにＣ加圧成型し、その後、１１２
０’Ｃ，１時１７ｉ１　、の条ｆｌζ・焼結し、さらに
、Ａｒｆｌｌぐ焼結撰放冷し、永久磁？ｊを作製した。 永久磁石の磁気特性は、 Ｂｒ　＝１１．９ＫＧ。 Ｉｔ−１ｃ　＝１１．８ＫＯｅ。 （Ｂ　Ｈ）　ｍａｘ　＝　２７．３Ｍ　ＧＯｅ、であっ
た。 実施例３ 平均粒度１．５如の陶ｚＯｍ粉末　４４．６ｇ、平均粒
度１５．８如を有し、８５Ｇ、４％のフＪ１」ボ１−１
ン粉末　９．３ｇ、 平均粒度９．８燭の鉄粉　５３．８　（１、平均粒ｌＱ
１０１ｎＯ３１１の金属Ｃａ粒　５２．００（還元に要
りる化学論必要ｆ品の３．４イ８） 以上の粉体を、■型混合器を使用し、Ａｒガス雰囲気中
で、混合した。 ついひ、上記の混合粉末を、へｒガス流気雰囲気中で、
２℃／ｍｉｎで１７７温し、　１０９５℃、２　、　Ｏ
ｎｉｉ間、の条件で、還元拡散反応を促進さＵだのら、
室温まで炉冷した。 （；１られた還元反応生成物を、１０ｉの水に投入し、
反応副生成物のＣａＯをＨ２Ｏと反応ｇｕζ、Ｃａ　（
０１１号となし、水酸化カルシウム懸濁液にリーチング
、’Ｊ　＜ｈわら、撹１′１′、うわｆみ液除去、と１
水を繰返した１、また撹拌の際に酢酸を１０ｃｃ加えな
がらリーチングした。 冑られたスラリー状合金粉末を、メタノールで数回洗汀
ｌし、さらに、室温で、２４時間、１Ｏ−３Ｔ０１・ｒ
の条（’ｌで、真空乾燥し、この発明ににる永久磁イｉ
用合金粉末を得た。 １！１られた含金粉末は、成分組成が、陶　１５．３原
子％、８　１０．２原子％、Ｆｏ　７２．！ｉ原ｒ％、
・ Ｃａ　Ｏ，４原子％、０２２０９０１１＋１１１１　、
Ｃ１１９０１１１１ｍ１ｐ　７ＪｌｌｌＩ１１’　、Ｓ
’　８０ｐｐｍ　、であった。 １１ｔられた合金粉末は実質的に単結晶からなり、での
平均粒Ｉ良は、４．７．であり、Ｘ線回折によると、ａ
　＝＝　８．７９人、ｃ　＝１２．７２人を右づる正方
品系の金属間化合物を主相とりる合金粉末ぐあった。 この合金粉末を用いて、磁界１０ＫＯｅ中で配向し、１
．５ｔＪに１加圧成型し、での後、１１００℃、３時間
、の条ｆｌ’、　ｉ（゛焼結し、さらに、Ａｒ中で焼結
後放冷し、永久磁石を作製した。 永久磁石の磁気特性は、 １３ｒ　＝１１．２ＫＧ、　’ ｒ　ｔ−１ｃ　＝　１０．４ＫＯｓ１ （１３１１）　ｍａＸ　＝２７．９ＭＧＯｅ、　テアツ
７ｊ。 実施例４ 出発原料として、純度９９．９％の電解鉄、Ｅｌ　１９
，４％を含有し残部はＦｅ及びＣ等の不純物からなるフ
工１」ボロン合金、純ｉ９９．７％以上のｍ　、Ｐｒを
ノフルゴン雰囲気中高周波溶解し、イの後水冷銅鋳型に
１５Ｗし、１０ｆ’ｈ　４Ｐｒ　８８７１１Ｆｏ　（ａ
ｔ％）イｉる組成のインゴットを１ｑだ。このインボッ
１−をスタンプミルにＪ：す３５メツシユスルーまでに
粗粉砕し、右１；謔溶媒中、３時間、ボールミルで微粉
砕した。 得られた合金粉末は、成分組成が、 Ｍ　９．７原子％、Ｐｒ　３．６原子％、８　７．９原
子％、 Ｆｅ　７７．９原子％、 ｏ、３２００ｐｐｍ　、Ｃ７５（ｌｐＤｎｌ、　Ｐ　８
０１１１１１１１　。 ｓ　５０ｐｐｍ１であった。 得られた合金粉末は実質的に単結晶からなり、ぞの平均
Ｈ＋ｒｔは、３．！ｉ、ｕｎであり、Ｘ線回ＪＪｉによ
ると、ａ　＝　８．８０人、ｃ　＝＝１２．２２人をイ
ｊりる正方品系の金属間化合物を主相と−りる合金粉末
ぐあった。 この合金粉末を用いＣ１磁界８ＫＯｅ中Ｃ配向し、１、
（ｌ　ＩＪに（加圧成型し、（の後、１１５０℃、３１
１．′Ｉ間、の条イ′１で焼結し、ざらに、Ａｒ中ぐ焼
結後放冷し、永久磁石を作製した１゜ 永久１１石の磁気特性は、 Ｄ　ｒ　１１．！ＩＫ　Ｇ　。 １Ｌｌｃ　＝　８．２ＫＯｅ１ （１３１−１）　ｍａＸ　＝２８．４ＭＧＯｅ、　Ｆｒ
１５ツタ。 実Ｆｊ１例Ｆ５ 出発＋ｓａ　ｔｅｌどして、純［９９，９％の電解鉄、
８１９．１１％を含ｌｊシ残部はＦｅ及びＣ等の不純物
からなる）ＩＩｆボＩＩン合、Ｑ、ｌ［ｉｌＱ！ｌ！１
．７％以上の陶、ωさらに、純ｇ↓９９．９％の電ＩＣ
ｏを高周波ＦＪ解し、イの後水冷銅鋳型にｆ４　逍し、
１３ｔＶｌｄ３Ｃａ　７Ｂ　１！＋Ｃｏ（ｉ２Ｆｅ　（
ａｔ％）イ「る組成のインゴットを冑た。このインボッ
１−をスタンプミルにより３；】メツシフスルーまでに
粗粉１１’ｌ！　Ｌｌ、アルゴン雰囲気中で、ジエン１
−ミルで微粉粉砕した。 ｉｊｌられた合金粉末は、成分組成が、陶　１２．７原
子％、ω　２．５原子％、Ｂ　６．８原子％、 Ｆｏ　６０，９原子％、 Ｃｏ　１４．９原子％、 ０２２８００ＤＩ）ｍ　、Ｃ６５０ｐＨｎ１１Ｐ　１２
０１１１１ｎｌ　、Ｓ８ｏｐｐｍ　、であった。 得られた合金粉末は実質的に単結晶からなり、ぞの平均
粒度は、２．１３．ｎであり、Ｘ線回折によるど、ａ　
＝＝　８．８０人、Ｃ＝１２．２３人を右するｉＦ方品
系の金属間化合物を主相どＪる合金粉末′ｒ−あった。 。 この合金粉末を用いて、磁界１０ＫＯｅｌ＋ｃ配面し、
１．２　ｔ、ｇにて加圧成型し、その後、１１２０’０
．２峙間、の条件で焼結し、さらに、Ａｒ中で焼結後放
冷し、永久磁石を作製した。。 永久磁石の磁気特性は、 １３　ｒ　＝　１２．２Ｋ　Ｇ　。 ｒ　Ｈｃ　＝１０．６ＫＯｅ、 （Ｌ３１−１　）　ｍａＸ　＝３０．４ＭＧＯｅＳＣあ
った。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明による永久磁も用合金粉末の電ｒ顕微
鏡゛ｌ）゛真Ｃある。 出願人　住友特殊金１ｊａ株式会着 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １１＜（但し１【はＹを含む希土類元素の少なくども１
   種）８原子％〜３０原子％、Ｂ　２原子％へ・２８原子
   ％、Ｆ（！　６Ｅ５原子％〜８２原子％（「ｅの一部を
   　Ｆｅの５０％以ＦのＱｏ、「ｅの８．０％以下のＮｉ
   のうち少なくとも１種で買換したしのを含む）を主成分
   どし、主相が正方晶℃、甲均結Ｕ側）ｊ径が３０．ｔａ
   以上であり、平均粒度か０．３〜８０加く゛あり、実質
   的に単結晶からなる希土類・↑ス・ボ１１ン系永久ｌｌ
   ｔ＆石合金用合舎粉末、１