JPS60263141A - 光重合性感光材料 - Google Patents
光重合性感光材料Info
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- JPS60263141A JPS60263141A JP12056784A JP12056784A JPS60263141A JP S60263141 A JPS60263141 A JP S60263141A JP 12056784 A JP12056784 A JP 12056784A JP 12056784 A JP12056784 A JP 12056784A JP S60263141 A JPS60263141 A JP S60263141A
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- acid
- photopolymerizable
- layer
- water
- acids
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- Granted
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/092—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers characterised by backside coating or layers, by lubricating-slip layers or means, by oxygen barrier layers or by stripping-release layers or means
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の分野〕
本発明は、光重合性層を有する感光材料に関するもので
あり、特に酸素遮断性保護層を有し、貯蔵安定性に優れ
た光重合性感光材料に関するものである。
あり、特に酸素遮断性保護層を有し、貯蔵安定性に優れ
た光重合性感光材料に関するものである。
光重合性組成物を感光材料の感光性両縁形成層として用
いる試みは多く、特公昭！４−４２７／≠号公報に開示
されているようなバインダーとしてのポリマー、付加重
合性不飽和モノマー、及び光重合開始剤から成る光重合
性層の上に酸素遮断のための保ＷＩ＃を設けた感光材料
、特開昭≠７−４４ｊ２号及び、特公紹ｊμ−／−λｌ
ｊ号公報に開示されてい／）ような保護層に固体微粒子
を入れ高湿下での接着を防止した感光材料、特公昭ｊｊ
−７り７．２り号公報に開示されているような水不溶性
で希アルカリ水可溶性の保！！層ヲ設けた感光材料、特
公昭μター３μθ≠７号公報に開示されている工うな光
重合性１−のバインダー成分としてのポリマーに不飽和
二重結合を導入し、光硬化効率を改善した感光材料、特
公昭μｇ−３ｒｕ０３号、特公昭ｊ３−、２７ｔＯｊ号
及び英国特許第１３ｒｒ≠２−号明細書等に開示きれて
いるような新規な光重合開始剤を含む光重合性１りを用
いた感光材料等が知られている。
いる試みは多く、特公昭！４−４２７／≠号公報に開示
されているようなバインダーとしてのポリマー、付加重
合性不飽和モノマー、及び光重合開始剤から成る光重合
性層の上に酸素遮断のための保ＷＩ＃を設けた感光材料
、特開昭≠７−４４ｊ２号及び、特公紹ｊμ−／−λｌ
ｊ号公報に開示されてい／）ような保護層に固体微粒子
を入れ高湿下での接着を防止した感光材料、特公昭ｊｊ
−７り７．２り号公報に開示されているような水不溶性
で希アルカリ水可溶性の保！！層ヲ設けた感光材料、特
公昭μター３μθ≠７号公報に開示されている工うな光
重合性１−のバインダー成分としてのポリマーに不飽和
二重結合を導入し、光硬化効率を改善した感光材料、特
公昭μｇ−３ｒｕ０３号、特公昭ｊ３−、２７ｔＯｊ号
及び英国特許第１３ｒｒ≠２−号明細書等に開示きれて
いるような新規な光重合開始剤を含む光重合性１りを用
いた感光材料等が知られている。
しかし、かかる光重合性感光材料は、その貯蔵安定性が
低いため、今まで種々の改良が試みられていて、光重合
性層にハイドロキノン、Ｐ−メトキシフェノールなどの
重合禁止剤や、特公昭ｊ３−１９０３１号や、特開昭１
３−１０６７１６号で開示されている金属キレート剤等
の添加が知られている。しかし、これらの改良では満足
できるものでなく、特に高温、まｆｃＦｉ高温多湿下で
の保存安定性に関しては、依然として満足すべき結果を
与えるものは、得られていなかった。
低いため、今まで種々の改良が試みられていて、光重合
性層にハイドロキノン、Ｐ−メトキシフェノールなどの
重合禁止剤や、特公昭ｊ３−１９０３１号や、特開昭１
３−１０６７１６号で開示されている金属キレート剤等
の添加が知られている。しかし、これらの改良では満足
できるものでなく、特に高温、まｆｃＦｉ高温多湿下で
の保存安定性に関しては、依然として満足すべき結果を
与えるものは、得られていなかった。
本発明は、上記問題点を解決するために成され几もので
ある。従って、本発明の目的は、貯蔵安定性に優れｔ光
重合性の感光材料を提供することにあり、特に高温、ま
７ｔは高温多湿下に長時間保存したのちにも性能的に劣
化しない感光材料を提供することにある。
ある。従って、本発明の目的は、貯蔵安定性に優れｔ光
重合性の感光材料を提供することにあり、特に高温、ま
７ｔは高温多湿下に長時間保存したのちにも性能的に劣
化しない感光材料を提供することにある。
本発明者等は、前記目的を達成すべく、鋭意研究を重ね
几結果、支持体上に、順に光重合性層および活性光線に
対して透明で且つ酸素に対して実質的に非透過性の保＠
層ヲ有する光重合性感光材料において、該保護−が（ａ
）水ま７ｔは水と水混和性有機溶剤との混合溶媒に可溶
な高分子有機重合体および（ｂ）鉱酸及び有機酸から選
はｎ７’５少なくとも７つの酸からなることを特徴とす
る光重合性感光材料にエリ、前記の目的を達成し得るこ
とを見出し友。
几結果、支持体上に、順に光重合性層および活性光線に
対して透明で且つ酸素に対して実質的に非透過性の保＠
層ヲ有する光重合性感光材料において、該保護−が（ａ
）水ま７ｔは水と水混和性有機溶剤との混合溶媒に可溶
な高分子有機重合体および（ｂ）鉱酸及び有機酸から選
はｎ７’５少なくとも７つの酸からなることを特徴とす
る光重合性感光材料にエリ、前記の目的を達成し得るこ
とを見出し友。
次に本発明の特徴である保護層について説明する。保護
層は（ａ）高分子有機重合体および（ｂ）酸からなるも
のである。
層は（ａ）高分子有機重合体および（ｂ）酸からなるも
のである。
上記成分（ａ）の高分子有機重合体は層状に設けらｆｉ
た場合に活性光線に透明であり、且つ酸素に対する遮断
性を有するものであって、水可溶性のもの又は水と水混
和性有機溶剤との混合溶媒に可溶なものが使用される。
た場合に活性光線に透明であり、且つ酸素に対する遮断
性を有するものであって、水可溶性のもの又は水と水混
和性有機溶剤との混合溶媒に可溶なものが使用される。
このような高分子有機重合体としてハ、ポリビニルアル
コールお工ヒソｎ ２＞（上記のような溶剤可溶性であ
るために必要と嘔れる実質量の未置換ビニルアルコール
単位を含むポリビニルアルコールの部分エステル、エー
テルお工びアセタール、ｒｒ〜りＯ％加水分解したポリ
ヒドロキシ其チルセルローズ、ヒドロキシプルピルメチ
ルセルローズ、ゼラチン、アラビアゴム、メチルビニル
エーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリ
ドン、１００，０００〜３．Ｏｏｏ 、ｏｏｏの平均分
子ｔｖ持つ篩分子量水溶性エチレンオキシド重合体およ
びこれらの重合体の混合物が用いられる。これらの内、
ポリビニルアルコール、１′ｆｃはポリビニルアルコー
ルド、カルボキシメチルセルロース筐ｆＣｔ１？リビニ
ルピロリドン等との混合物が酸素遮断性に優扛ているの
で好ましい。
コールお工ヒソｎ ２＞（上記のような溶剤可溶性であ
るために必要と嘔れる実質量の未置換ビニルアルコール
単位を含むポリビニルアルコールの部分エステル、エー
テルお工びアセタール、ｒｒ〜りＯ％加水分解したポリ
ヒドロキシ其チルセルローズ、ヒドロキシプルピルメチ
ルセルローズ、ゼラチン、アラビアゴム、メチルビニル
エーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリ
ドン、１００，０００〜３．Ｏｏｏ 、ｏｏｏの平均分
子ｔｖ持つ篩分子量水溶性エチレンオキシド重合体およ
びこれらの重合体の混合物が用いられる。これらの内、
ポリビニルアルコール、１′ｆｃはポリビニルアルコー
ルド、カルボキシメチルセルロース筐ｆＣｔ１？リビニ
ルピロリドン等との混合物が酸素遮断性に優扛ているの
で好ましい。
一方、成分（ｂ）の醒としては、鉱酸お工び有機酸が使
用され、具体的には亜燐酸、燐酸、硫酸、硝酸などの鉱
酸、並びにくえん酸、蓚酸、こはく酸、乳酸、りんご酸
、酒石醸、アスパラギン酸、ｋルオキシプロピオン酸な
どのカルボン酸頒、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、λ−メトキシー昼−ヒドロキシーよ一ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸類が含まれ
る。
用され、具体的には亜燐酸、燐酸、硫酸、硝酸などの鉱
酸、並びにくえん酸、蓚酸、こはく酸、乳酸、りんご酸
、酒石醸、アスパラギン酸、ｋルオキシプロピオン酸な
どのカルボン酸頒、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、λ−メトキシー昼−ヒドロキシーよ一ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸類が含まれ
る。
これらの内、くえん酸、りんご尼、酒石酸、亜燐酸、こ
はく酸、λ−メトキシーグーヒドロキシーｊ−ベンソイ
ルベンゼンスルホン酸が効果老優れるので好筐］−い。
はく酸、λ−メトキシーグーヒドロキシーｊ−ベンソイ
ルベンゼンスルホン酸が効果老優れるので好筐］−い。
上述のような酸は、単独又はλ以上組合せて使用するこ
とができ、その使用量は、成分（ａ） ７ｉ７後述のよ
うな溶剤に欝解した溶液（！Ｄち塗布液）のｐＨが２〜
夕の範囲と々る工うな範囲である。上記ｐＨ！エリ高く
なるにつれ、本発明による所期の効果が不十分となって
いき、他方ｐＨｊｊり低くなるにつれ、それ以上の効果
は得られず、むしろ感度を下げる原因になる。
とができ、その使用量は、成分（ａ） ７ｉ７後述のよ
うな溶剤に欝解した溶液（！Ｄち塗布液）のｐＨが２〜
夕の範囲と々る工うな範囲である。上記ｐＨ！エリ高く
なるにつれ、本発明による所期の効果が不十分となって
いき、他方ｐＨｊｊり低くなるにつれ、それ以上の効果
は得られず、むしろ感度を下げる原因になる。
成分（ａ）および成分（ｂ）ｆｉ水、メタノール、エタ
ノール、エチルセロンルブなどの適当な溶媒の単独、ま
几は、こｒＬらを適当に組合わせた混合溶媒に溶解して
塗布液とし、これを光重合性感光層上に設けらする。こ
のとき、塗布液中に湿潤性を有する界面活性剤を含有尽
せておくことは、エリ均一な層が得られるので有利であ
る。この層の塗布ｔＶ′ｉ乾燥後の被覆量が０．／〜１
０ｇ／＠２の範囲となるＬうに設けることが適当であり
、より好筐しくｉ′ｉ０ 、２ ＞ ３９７ｍ２テある
。
ノール、エチルセロンルブなどの適当な溶媒の単独、ま
几は、こｒＬらを適当に組合わせた混合溶媒に溶解して
塗布液とし、これを光重合性感光層上に設けらする。こ
のとき、塗布液中に湿潤性を有する界面活性剤を含有尽
せておくことは、エリ均一な層が得られるので有利であ
る。この層の塗布ｔＶ′ｉ乾燥後の被覆量が０．／〜１
０ｇ／＠２の範囲となるＬうに設けることが適当であり
、より好筐しくｉ′ｉ０ 、２ ＞ ３９７ｍ２テある
。
本発明に於いて使用される支持体としては、寸度的に安
定な板状物が好ましい。かかる寸度的に安定な板状物と
しては、紙、プラスチック（例えはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙
、 ＩＩＨＩえばアルミニウム（アルミニウム合金も含
む。）、亜鉛、銅などのような余端の板、例えば二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタールなどのようなプラスチツタのフィルム
、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着さｎた紙も
しくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これらの
支持体のうち、アルミニラム板は寸度的に著しく安定で
あり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特公
昭μ♂１１３２７号公報に記されているようなポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが
結合された複合体シートも好ましい。
定な板状物が好ましい。かかる寸度的に安定な板状物と
しては、紙、プラスチック（例えはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙
、 ＩＩＨＩえばアルミニウム（アルミニウム合金も含
む。）、亜鉛、銅などのような余端の板、例えば二酢酸
セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロー
ス、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタールなどのようなプラスチツタのフィルム
、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着さｎた紙も
しくはプラスチックフィルムなどが含まれる。これらの
支持体のうち、アルミニラム板は寸度的に著しく安定で
あり、しかも安価であるので特に好ましい。更に、特公
昭μ♂１１３２７号公報に記されているようなポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが
結合された複合体シートも好ましい。
本発明による感光材料が感光性平版印刷版である場合に
は、金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体が好
ましく、この場合［は、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬
処理、あるいけ陽極酸化処理などの表面処理がなされて
いることが好ましい。また、英国特許第ｔり／、Ｉ／り
号明細書に記載されている如く、砂目立てしたのちに珪
酸ナトリウム水溶液に浸漬処理され几アルミニウム板、
特公昭弘７−ｊ／２ｊ号公報に記載されているようにア
ルミニウム板全陽極酸化処理したのちに、アルカリ余端
珪酸塩の水＠液に浸漬処理したものも好適に使用される
。上記陽極酸化処理は、列えば、燐酸、クロム酸、硫酸
、硼酸等の無機酸、若し７くは、蓚酸、スルファミン酸
等の有機酸ま九はこれらの塩の水溶液又は非水浴液の琳
独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム
板を陽極として電流を流すことに工す実施される。
は、金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体が好
ましく、この場合［は、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬
処理、あるいけ陽極酸化処理などの表面処理がなされて
いることが好ましい。また、英国特許第ｔり／、Ｉ／り
号明細書に記載されている如く、砂目立てしたのちに珪
酸ナトリウム水溶液に浸漬処理され几アルミニウム板、
特公昭弘７−ｊ／２ｊ号公報に記載されているようにア
ルミニウム板全陽極酸化処理したのちに、アルカリ余端
珪酸塩の水＠液に浸漬処理したものも好適に使用される
。上記陽極酸化処理は、列えば、燐酸、クロム酸、硫酸
、硼酸等の無機酸、若し７くは、蓚酸、スルファミン酸
等の有機酸ま九はこれらの塩の水溶液又は非水浴液の琳
独又は二種以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム
板を陽極として電流を流すことに工す実施される。
また、米国特許第Ｊ、６ｊｆ、４１２号明細書に記載烙
れている工うなシ１１ケート電着も有効である。
れている工うなシ１１ケート電着も有効である。
更にＦ′ｉ特公昭本Ｊ−，２７グｒ／号公報、特開昭３
．２−３１６０２号公報、特開昭！２−３０３０３号公
報に開示されているような電解グレインを施した支持体
と、上記陽極化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面
処理も有用である。更には、特開昭、ｔ７−２ざｒ２３
号公報に開示されているような、ブラシグレイン、電解
グレイン、陽極酸化処理プらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。これらの親水化処理は、支持体
の表面を親水性とするために施きれる以外に、その上に
設けられる感光性組成物との有害な反応を防ぐため、更
には、感光層との密着性の向上等のために施きれるもの
である。
．２−３１６０２号公報、特開昭！２−３０３０３号公
報に開示されているような電解グレインを施した支持体
と、上記陽極化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面
処理も有用である。更には、特開昭、ｔ７−２ざｒ２３
号公報に開示されているような、ブラシグレイン、電解
グレイン、陽極酸化処理プらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。これらの親水化処理は、支持体
の表面を親水性とするために施きれる以外に、その上に
設けられる感光性組成物との有害な反応を防ぐため、更
には、感光層との密着性の向上等のために施きれるもの
である。
本発明に於いて使用する光重合性層は、付加重合性不飽
和モノマー（以下モノマーと記す）、バインダーおよび
光重合開始剤からなるものである。
和モノマー（以下モノマーと記す）、バインダーおよび
光重合開始剤からなるものである。
本発明に於いて使用するモノマーは、少なくとも１つの
付加重合性不飽和基を有する化合物が有用であるが、特
に望ましいものは、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングＩＩコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
、ネオインチルグリコールジ（メタ）アクリレート、は
ンタエ１１ス１１トール及びジはツタエリスリトールの
トリー、テトラ−もしくはヘキサ（メタ）アジリレート
、エポキシジ（メタ）クリレート、特公昭３２−７３７
，１号公報に開示ばれている工うなオリゴアクリレート
、特公昭弘ｇ−４１／７０１号公報に開示されているよ
うなアクリルウレタン樹脂ま′ｆｃ、ニアクリルウレタ
ンのオリゴマー等でアル。
付加重合性不飽和基を有する化合物が有用であるが、特
に望ましいものは、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングＩＩコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
、ネオインチルグリコールジ（メタ）アクリレート、は
ンタエ１１ス１１トール及びジはツタエリスリトールの
トリー、テトラ−もしくはヘキサ（メタ）アジリレート
、エポキシジ（メタ）クリレート、特公昭３２−７３７
，１号公報に開示ばれている工うなオリゴアクリレート
、特公昭弘ｇ−４１／７０１号公報に開示されているよ
うなアクリルウレタン樹脂ま′ｆｃ、ニアクリルウレタ
ンのオリゴマー等でアル。
本発明に於いて使用するバインダーは、メチル（メタ）
アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体のハーフニスデル及びハーフ
了マイト、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）ア
クリル酸共重合体、べンジル（メタ）了り１ｊレ一ト／
イタコン酸共重合体、スチレン／イタコン酸共重合体、
酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酸性フタル酸セルロ
ース、（メタ）アクリル酸／スチレン／アルキル（メタ
）アクリレート共重合体、および、英国特許公開第、２
／λりｒ、２２に号明細書で開示さｎている不飽和基含
有ポリマーバインダーおよびそれらの混合物から選ばれ
る。このようなバインダーは、その重量平均分子敵が！
、０００ｆｐら１００，０００の範囲が適しており、１
０，０００〜７０ 、０００の範囲が好ましい。
アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体のハーフニスデル及びハーフ
了マイト、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）ア
クリル酸共重合体、べンジル（メタ）了り１ｊレ一ト／
イタコン酸共重合体、スチレン／イタコン酸共重合体、
酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酸性フタル酸セルロ
ース、（メタ）アクリル酸／スチレン／アルキル（メタ
）アクリレート共重合体、および、英国特許公開第、２
／λりｒ、２２に号明細書で開示さｎている不飽和基含
有ポリマーバインダーおよびそれらの混合物から選ばれ
る。このようなバインダーは、その重量平均分子敵が！
、０００ｆｐら１００，０００の範囲が適しており、１
０，０００〜７０ 、０００の範囲が好ましい。
上記のモノマーとバインダーの組成比は、重量比でｌ：
り〜７：３の範囲が好１しく、特に好ましい範囲はコ、
！、７．ｊｔ〜ｊ：ｊである。
り〜７：３の範囲が好１しく、特に好ましい範囲はコ、
！、７．ｊｔ〜ｊ：ｊである。
本発明に５用される光重合開始開け、米国特許第一、３
７，７．ｔｔＯ号明細書に開示されている隣接ポリケト
アドール化合物、米国特許第λ、３Ａ７．４＆／号及び
箒コ、３／、７．６７０号明細書に開示されているα−
カルボニル化合物、米国特許第２、ｌ≠ｇ、ｒ２ｒ号明
細書に開示されている了シロインエーテル、米国特許第
一、７２２ 。
７，７．ｔｔＯ号明細書に開示されている隣接ポリケト
アドール化合物、米国特許第λ、３Ａ７．４＆／号及び
箒コ、３／、７．６７０号明細書に開示されているα−
カルボニル化合物、米国特許第２、ｌ≠ｇ、ｒ２ｒ号明
細書に開示されている了シロインエーテル、米国特許第
一、７２２ 。
１１２号明細書に開示妊れているα−炭火水素で置換さ
れた芳香族アシロイン化合物、米国特許第３．０μ４．
／２７号及び第２Ｉり３１，７１１号明＃Ｉｆｌ書に開
示さルている多核キノン化合物、米国特許第３．！４１
２，３６７号明細書に開示さｔ’しているトリアリール
イミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組
合せ、米国特許第３゜１’７０．３２１Ｉ号明細讐に開
示されているベンゾチアゾール系化合物、米国特許第≠
、２３り、ｒｊＯ号明細書に開示されているベンゾチア
ゾール系化合物／トリハロメチル−Ｓ −）リアジン系
化合物の組合せ及び米国特許第３，７ｊ／、２１７号明
細書に開示されているアクリジン及びフェナジン化合物
、米国特許第≠、２／２，２７０号明細書に開示でれて
いるオキサジアゾール化合物等が含まれ、その使用樅は
光重合性組成物の総重量を基準にして、約０．！重量％
〜約／ｊ重喰％、より好ましくけ２〜７０重量％の範囲
である。
れた芳香族アシロイン化合物、米国特許第３．０μ４．
／２７号及び第２Ｉり３１，７１１号明＃Ｉｆｌ書に開
示さルている多核キノン化合物、米国特許第３．！４１
２，３６７号明細書に開示さｔ’しているトリアリール
イミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組
合せ、米国特許第３゜１’７０．３２１Ｉ号明細讐に開
示されているベンゾチアゾール系化合物、米国特許第≠
、２３り、ｒｊＯ号明細書に開示されているベンゾチア
ゾール系化合物／トリハロメチル−Ｓ −）リアジン系
化合物の組合せ及び米国特許第３，７ｊ／、２１７号明
細書に開示されているアクリジン及びフェナジン化合物
、米国特許第≠、２／２，２７０号明細書に開示でれて
いるオキサジアゾール化合物等が含まれ、その使用樅は
光重合性組成物の総重量を基準にして、約０．！重量％
〜約／ｊ重喰％、より好ましくけ２〜７０重量％の範囲
である。
以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことが好まし
く、例えばノ１イドロキノン、ｐ−メトキシフェノール
、ジーｔ−ｉチルーｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ
−−７’チルカテコール ベンゾキノン、≠、μＩ−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−プチルフェノール）、コ
、λ′−メチレンビス（≠−メチルー＋−１−ブチルフ
ェノール）、コーメルカブトベンゾイミダゾール等が有
用であり、また場合によっては感光層の珊色を目的とし
て染料もしくは顔料や焼出剤としてｐＨ指示薬等を添加
することもできる。
く、例えばノ１イドロキノン、ｐ−メトキシフェノール
、ジーｔ−ｉチルーｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ
−−７’チルカテコール ベンゾキノン、≠、μＩ−チ
オビス（３−メチル−６−ｔ−プチルフェノール）、コ
、λ′−メチレンビス（≠−メチルー＋−１−ブチルフ
ェノール）、コーメルカブトベンゾイミダゾール等が有
用であり、また場合によっては感光層の珊色を目的とし
て染料もしくは顔料や焼出剤としてｐＨ指示薬等を添加
することもできる。
また、露光時等の感度の安定性を改良するために、特開
昭ｊターｒ３ｒＪｔ号に記載されているようにジアゾニ
ウム塩を含有させることもできる。
昭ｊターｒ３ｒＪｔ号に記載されているようにジアゾニ
ウム塩を含有させることもできる。
上述の如き光重合性組成物は、例えは、λ−メトキシエ
タノール、λ−メトキシエチルアセテート、シクロヘキ
サン、メチルエチルケトン、エチレンジクロライドなど
の適当な溶剤の単独またはこれらを適当に組合せた混合
浴媒にｍ解して支持体上に設けられ、その被覆量は乾燥
後の重量で約０ 、 ／ 、ｉｉｌ／ｍ”〜約／ Ｏｇ
／ｍ”（Ｄ範囲カ適当テアリ、より好”ｔ Ｌ、＜ｔｄ
ｏ 、ｓ、ｓｇ７ｍｚである。
タノール、λ−メトキシエチルアセテート、シクロヘキ
サン、メチルエチルケトン、エチレンジクロライドなど
の適当な溶剤の単独またはこれらを適当に組合せた混合
浴媒にｍ解して支持体上に設けられ、その被覆量は乾燥
後の重量で約０ 、 ／ 、ｉｉｌ／ｍ”〜約／ Ｏｇ
／ｍ”（Ｄ範囲カ適当テアリ、より好”ｔ Ｌ、＜ｔｄ
ｏ 、ｓ、ｓｇ７ｍｚである。
本発明の一例である感光性平版印刷版を用い−Ｃ平版印
刷版を作成するには、先づ感光性平版印刷版をメタルノ
・ライドランプ、高圧水銀灯などのような紫外線に富ん
だ光源を用いて画（象露光し、現隊液で処理して感光層
の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布することに工
す平版印刷版とされる。上記現１１！液として好ましい
ものは、ベンジルアルコール、コーフエノキシエタノー
ル、λ−ブトキシェタノールのような有機溶媒全少量含
むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第３．≠７３
．１７１号お工び同３．Ａ／Ｊ、ｕｌＯ号に記載されて
いるものを挙げることができる。更に、特開昭！Ｏ−λ
Ａｔ、０１号、特公昭ｊ６−３タグして優れている。
刷版を作成するには、先づ感光性平版印刷版をメタルノ
・ライドランプ、高圧水銀灯などのような紫外線に富ん
だ光源を用いて画（象露光し、現隊液で処理して感光層
の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布することに工
す平版印刷版とされる。上記現１１！液として好ましい
ものは、ベンジルアルコール、コーフエノキシエタノー
ル、λ−ブトキシェタノールのような有機溶媒全少量含
むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第３．≠７３
．１７１号お工び同３．Ａ／Ｊ、ｕｌＯ号に記載されて
いるものを挙げることができる。更に、特開昭！Ｏ−λ
Ａｔ、０１号、特公昭ｊ６−３タグして優れている。
以下、実施列に基づいて更に詳細に説明する。
なお％は重量％全示すものとする。
実施列Ｉ
ＦＺ−Ｊｏ、２μｍｍのアルミニウム板をカイロ／ブラ
シとダＯＯメツシュのパミストンの水懸濁液を用い、そ
の表面を砂目立てし之後、工〈水で洗浄しｆＣ，次いで
１０％水酸化ナト１１ウムに７０ ’Ｃで６０秒間浸漬
してエツチングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯａで
中和洗浄し、水洗した。これ全陽極時電圧がｌコ、７Ｖ
″′Ｃ陽極時電気筺に対する陰也時電気量の比がｏ、ｒ
の条件下で正弦波のた。このときの表面粗さを測定した
ところｏ、ｔμ（Ｒａ 表示）であった。ひきつづいて
３０％の硫酸中に浸漬しｊ、ｔ’ｃ′ｔ′−分間デスマ
ットした後、２０％硫酸中、電流密度λＡ／ ｄ ｍ
２において厚さが２．７．９７ｙ１２になるように２分
間陽極酸化処理した。
シとダＯＯメツシュのパミストンの水懸濁液を用い、そ
の表面を砂目立てし之後、工〈水で洗浄しｆＣ，次いで
１０％水酸化ナト１１ウムに７０ ’Ｃで６０秒間浸漬
してエツチングした後、流水で水洗後２０％ＨＮＯａで
中和洗浄し、水洗した。これ全陽極時電圧がｌコ、７Ｖ
″′Ｃ陽極時電気筺に対する陰也時電気量の比がｏ、ｒ
の条件下で正弦波のた。このときの表面粗さを測定した
ところｏ、ｔμ（Ｒａ 表示）であった。ひきつづいて
３０％の硫酸中に浸漬しｊ、ｔ’ｃ′ｔ′−分間デスマ
ットした後、２０％硫酸中、電流密度λＡ／ ｄ ｍ
２において厚さが２．７．９７ｙ１２になるように２分
間陽極酸化処理した。
その後７ｏ０ｃの珪酸ソーダ２．５％水溶液に／分間浸
漬後水洗乾燥して、基板とした。
漬後水洗乾燥して、基板とした。
次に感光液＋１１１に調整し几。
感光液（１）
インタエリスリトール
テトラアクリレート １００９
ポリ（アチリルメタクリレート
／メタクリル酸）
共重合モル比１： ｊ／Ｉ ！
のコボ１）マー（重量子均分
子量：約≠万） ａｏｏｇ
２−トリクロロメチル−よ−
（ｐ−ｎ−ブトキシスチリ
ル）−／、３．４ｔ−オキサ
ジアゾール ３０ｇ
パ ＃ｔθ３ （オ、ｊ
オイルフルー
エンド化学工業（抹）４！Ｂ） ざ２
メチルエチルケトン ＋２ｊ００ｊｊ
工。
≠チレングリコール
モノメチルエーテル 、２２ｊＯｆｌ
感光液（１１’ｋ濾過後、先の基板の上に回転塗布機音
用いて、乾燥後の末社として２．０９７ｍ２となる工う
に、塗布して光重合性層を設けた。
用いて、乾燥後の末社として２．０９７ｍ２となる工う
に、塗布して光重合性層を設けた。
乾燥は、１０００Ｃで一分間行った。
次に保護液（１）を調製した。
保護液（１）
ポパール、２０６（クラン１株）製
ポリビニルアルコール） コｏｏ、！ｉｌサーフロンＳ
−／／３（旭硝子（株）製フッ累系活性剤） コｏｇ 〈えん酸 ／ ００ｇ 純水 １２０００ｇ この液のｐＨけコ、ｊｔであった。この波音上記光重合
性層上に、乾燥後の重量で０ 、 Ｉ 、！ｉｌ／ｍ２
になるように塗布、乾燥した。乾燥Ｖｉ１００°Ｃでコ
分間行つ几。こうして得られた感光性印刷版をサンプル
Ａとした。
−／／３（旭硝子（株）製フッ累系活性剤） コｏｇ 〈えん酸 ／ ００ｇ 純水 １２０００ｇ この液のｐＨけコ、ｊｔであった。この波音上記光重合
性層上に、乾燥後の重量で０ 、 Ｉ 、！ｉｌ／ｍ２
になるように塗布、乾燥した。乾燥Ｖｉ１００°Ｃでコ
分間行つ几。こうして得られた感光性印刷版をサンプル
Ａとした。
比較例として前記保護液（１）からくえん酸を除い友組
成の保護液（２ＮｐＨ，ｒ、ｙ、ｔ）も調製し、同様に
上記感光層上に塗布乾燥し、サンプルＢとした。
成の保護液（２ＮｐＨ，ｒ、ｙ、ｔ）も調製し、同様に
上記感光層上に塗布乾燥し、サンプルＢとした。
得ら′ｔ″Ｌ７ｊサンプルＡ、Ｂｙ２ｕｏ０Ｃ，ｔｏ％
ＲＨ１およびｊｔ’ｃ（約ｉｔ％ＲＨ）の条件に、それ
ぞれｊ日間放置し九〇 こうしたサンプルＡ 、Ｂ′ｆＰＡＫＯＣｏ、製パーギ
ープリンター（−μ′×λｔ′、２ｋＷバキュームプリ
ンター）で画１象露光し、次に示す現（敷液で現像した
。
ＲＨ１およびｊｔ’ｃ（約ｉｔ％ＲＨ）の条件に、それ
ぞれｊ日間放置し九〇 こうしたサンプルＡ 、Ｂ′ｆＰＡＫＯＣｏ、製パーギ
ープリンター（−μ′×λｔ′、２ｋＷバキュームプリ
ンター）で画１象露光し、次に示す現（敷液で現像した
。
亜硫酸ナトリウム １９
ベンジルアルコール ３０ｙ
炭酸ナトリウム ｊｊｊ
イソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ／２９
純水 １０００１／
こうして得られ洗卵刷版をハイデルベルグ製印刷機ＫＯ
Ｒ’に用い、市販インキで上質紙に印刷したところ第１
表に示したように、印刷版Ｂでは地汚れが見られたのに
対してＡでは、地汚れなく印刷できた。
Ｒ’に用い、市販インキで上質紙に印刷したところ第１
表に示したように、印刷版Ｂでは地汚れが見られたのに
対してＡでは、地汚れなく印刷できた。
第１表 印刷結果
がお汚れは下記のμ段階で評価した。
○；良好
Δ；一部地汚れ
×；地汚れ発生
××；きわめて汚れ発生
また、これらの現１＃性は次の結果が得らｎｆＣ０第２
表 現ＩＩ性結果 彦お現像性は下記のμ段階で評価した。
表 現ＩＩ性結果 彦お現像性は下記のμ段階で評価した。
○；良好
△：現慮性少し遅れる
×；現１象性遅い
××：現１象不良
なお保護液（３）はｐＨ３，７０、保護液（４）はｐＨ
μ、３０、そして保護液（５）は、ｐ）１，４．Ｊｔで
あった。
μ、３０、そして保護液（５）は、ｐ）１，４．Ｊｔで
あった。
これらの液を上記感光層上に、乾燥後の重量で／ 、
０９／ｍ２ＶＣなるように塗布、乾燥した。こうして得
られ′ｆｃ感光性平版印刷版に、次のようにサンプル基
金つけた。
０９／ｍ２ＶＣなるように塗布、乾燥した。こうして得
られ′ｆｃ感光性平版印刷版に、次のようにサンプル基
金つけた。
上記サンプルを≠０°ｃ、ｇｏ％ＲＨおよび夕ｊ０ｃ（
約／ｒ％ＲＨ）（Ｄ条件下＆ＣｊＥ３開放［１゜た。こ
うしたサンプルに於ける汚れ、および現は性について実
施列／と同様に評価したところ、次のような結果が得ら
れた。
約／ｒ％ＲＨ）（Ｄ条件下＆ＣｊＥ３開放［１゜た。こ
うしたサンプルに於ける汚れ、および現は性について実
施列／と同様に評価したところ、次のような結果が得ら
れた。
第３表 印刷結果
第参表 現隊性結果
実施例３
実施例−一〇の保護液（３）Ｋおけるくえん酸を、それ
ぞれｐＨが３．７０になる量の亜燐酸、酒石酸、ｐ−）
ルエンスルホン酸又は−一メトキシーｌ−ヒドロキシー
！−ベンゾイルベンゼンスルホン酸にかえたものをサン
プルＩ、Ｊ、に、Ｌとした。実施列ｌと同様に評価した
ところ次のような結果が得られた。
ぞれｐＨが３．７０になる量の亜燐酸、酒石酸、ｐ−）
ルエンスルホン酸又は−一メトキシーｌ−ヒドロキシー
！−ベンゾイルベンゼンスルホン酸にかえたものをサン
プルＩ、Ｊ、に、Ｌとした。実施列ｌと同様に評価した
ところ次のような結果が得られた。
第３表 印刷結果
第を表 現像性結果
Claims (1)
- 支持体上に、順に光重合性層および活性光線に対して透
明で且つ酸素に対して実質的に非透過性の保護１’ｉｉ
ｔ有する光重合性感光材料において、該保ｉｔ！層が（
ａ）水ま７ｔは水と水混和性有機溶剤との混合溶媒に可
溶な高分子有機重合体および（ｂ）鉱酸及び有機酸から
選はｔｌ−’を少なくとも７つの酸からなることを特徴
とする光重合性感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12056784A JPS60263141A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | 光重合性感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12056784A JPS60263141A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | 光重合性感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60263141A true JPS60263141A (ja) | 1985-12-26 |
| JPH0421184B2 JPH0421184B2 (ja) | 1992-04-08 |
Family
ID=14789499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12056784A Granted JPS60263141A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | 光重合性感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60263141A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62223747A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-10-01 | Toyobo Co Ltd | 画像形成板 |
| JPS63247747A (ja) * | 1987-01-12 | 1988-10-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 刷版用プリカーサー |
| JPH05501314A (ja) * | 1989-10-31 | 1993-03-11 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | 水性または半水性で処理可能なフレキソグラフ印刷板用のレリーズ層 |
| WO1996034317A1 (en) * | 1995-04-28 | 1996-10-31 | Polaroid Corporation | On-press removable overcoat for lithographic printing plates |
| US5786127A (en) * | 1996-08-15 | 1998-07-28 | Western Litho Plate & Supply Co. | Photosensitive element having an overcoat which increases photo-speed and is substantially impermeable to oxygen |
| WO2004006023A1 (ja) * | 2002-07-04 | 2004-01-15 | Az Electronic Materials (Japan) K.K. | 反射防止コーティング用組成物およびパターン形成方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4932701A (ja) * | 1972-07-24 | 1974-03-26 | ||
| JPS5133619A (en) * | 1974-09-17 | 1976-03-22 | Asahi Chemical Ind | Reriifunosakuseihoho |
| JPS5260615A (en) * | 1975-11-14 | 1977-05-19 | Asahi Chemical Ind | Photosensitive resin forming element |
| JPS52109926A (en) * | 1976-02-25 | 1977-09-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | Metallic image forming material |
-
1984
- 1984-06-12 JP JP12056784A patent/JPS60263141A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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| WO2004006023A1 (ja) * | 2002-07-04 | 2004-01-15 | Az Electronic Materials (Japan) K.K. | 反射防止コーティング用組成物およびパターン形成方法 |
| US7365115B2 (en) | 2002-07-04 | 2008-04-29 | Az Electronic Materials Usa Corp. | Composition for antireflection coating and method for forming pattern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0421184B2 (ja) | 1992-04-08 |
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