JPS60252784A - ポリアミド系超極細繊維の着色方法及びポリアミド系超極細繊維質シ−トの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染色堅牢性の良好な、特に耐チャージソープ
含有合成溶剤系ドライクリーニング性に優れたポリアミ
ド系超極細繊組の着色方法及びポリアミド系超極細繊維
質シートの製造方法に関するものである。

（従来の技術） 極細繊維を用いた布帛又はシート状物は、従来の普通繊
維使いのものに見られない柔軟性や、弾ツノ性、並びに
優美な光沢などの優れた特性を有するため、近年織物、
編物あるいは不織布などに好んで用いられている。特に
人工皮革分野においては、極細ｍ維は天然皮革様の柔軟
な風合と、皮革様シート状物が立毛を有するスェード調
又はヌバック調などである場合には、しなやかな感触及
びライティングエフェクト等に見られる優美な外観を得
るため、又該皮革様シート状物が銀面付である場合には
平滑かつ緻密な銀面を得るために用いられており、該極
細繊維を用いたＢ織物又は不織布などにポリウレタンエ
ラストマーなどの高分子弾性体を含有させた皮革様シー
ト状物に関して数多くの提案がなれている。

かかる人工皮革は、天然皮革には見られないイージーケ
ア性（例えばドライクリーニングが可能、力どなどが発
生しない等）、軽い、シワになりにくい等といった多く
の長所を有しているため、好評を博し、需要は益々増加
している。しかし、近年、より高級なもの、よりしなや
かで軽く、ドレープ性にも優れたものなどが望まれるよ
うになってきており、極細繊維の繊度も０．１デニール
オーダーの時代から更に細いｏ、ｏｉデニールといった
超極細化の時代へと進みつつある。

ところが、繊維が細くなればなる程、上述の特徴は現わ
れてくるのであるが、一方において、織組か細くなると
繊維の表面積が増大し、表面反射する光の量が増すため
発色性が低下し、濃色に着色することが難しいという欠
点が生じ、特に超極細繊維においては、かかる欠点が最
大の問題となる。

ところで、ナイロン−６またはナイロン−６６に代表さ
れるポリアミド系繊維は、ポリエステル繊維などに比較
し、風合が柔軟で、摩耗に強（、かつ美しく着色しうる
という優れた特性を有しており、かかる繊維を例えば皮
革様シート状物に適用、すれば、該繊維の特徴を有した
皮革様シート状物が得られるのではないかと考えられる
が、しかし、かかる繊維を超極細繊維として用いると、
濃色が得られないばかりか、普通繊維においては高堅牢
とされる染料を用いて着色しても、詳細な原因について
は今だ不明であるが、チャージソープ含有のドライクリ
ーニング処理においては染料が非常に脱落し易く、極端
にその染色堅牢性（特に変褪色）が低下するため、該１
１＋Ｎが有する特性を十分生かすことができず、衣料分
野への進出が遅れている。

ところで、ポリアミド系ｔｓｍ雑の染色堅牢性に関して
は、例えば特公昭５６−８１２８号公報のごとく海成分
に特定の重合体を用いた海島型複合繊維を３倍以上延伸
することにより、ナイロン極細繊維の分子配向性を高め
る方法があり、かかる方法において、０．１デニールオ
ーダーの極細繊維に関しては、チャージソープを含有す
る合成溶剤系ドライクリーニングに対しても満足する結
果が得られていた。しかしながら、かかる方法を０．０
Ｘ１デニールＡ−グーの超極細１１雑（本発明では０．
０２デニール以下を超極細１維という）に適用しても、
普通繊維や極細ｍＮのような耐ドライクリーニング性を
有し得ず、特に０．０１デニ一ル未満の超極細ｍ維にお
いては、ドライクリーニングで色が全く褪せてしまう結
果しか得られなかった。

かかる超極細ポリアミド繊維からなる不織布にポリウレ
タンを含有してなる皮革様シート状物を、染色方法によ
り解決しようとする試みも種々なされており、該シート
・状物を染料種属中最も高堅牢であるとされるスレン系
建染染料などで染色づる方法（特開昭５５−１３６５号
公報）などもあるが、かかる方法においては、該染料は
ボリアミド系繊維に対する染着率が低く、濃色が得られ
ないばかりか、耐合成溶剤系ドライクリーニング性も十
分なものでなく、更に色相により光「い化坦象を起こす
欠点を有している上、染色過程中、強アルカリを必要と
し、このためバインダーとして使用されているポリウレ
タンが加水分解作用を受け弾痕低下するなどの欠点を有
するものであった。

このように、今だ濃色かつ高堅牢にポリアミド系超極細
ｍ紺又は該１１ｉ雑を用いたＩｌｉ維質シートを着色す
る技術は見出されてぃなかった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、ポリアミド系超極細繊維の特徴を生か
した、しなやかな感触とソフトな風合を有しつつ、濃色
かつ高堅牢に着色された繊維質シート、特に衣料素材と
した際、裏地や芯地の関係でドライクリーニングが施さ
れるが、中でも洗浄力の強い合成溶剤系ドライクリーニ
ング（欧米においては、かかる合成溶剤系のドライクリ
ーニングが８〜９割を占める）においても優れた堅牢性
を有するポリアミド系超極細繊維を用いた繊維質シート
を掟供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、０．０２デニール以下のポリアミド系超極細
繊維又は該ｍ雑を用いた繊維質シートを、中性型含金属
染料を用いて染色した後、タンニン及び金属塩にて固着
処理を施すことを特徴とするものである。

本発明の０．０２デニール以下のポリアミド系超極細繊
維は、スーパードロー、あるいは、メルトブローなどの
直接紡糸法で製造してもよ（、又次に述べる超極細繊雛
形成型ｍｕを用いて、工程中の適当な段階で超極細繊維
に変性してもよいが、加工のし易さ、取扱いなどの点か
ら後者の方が好ましい。

超極細繊維形成型繊維としては、例えば、１成分を仙成
分間に放射状に介在せしめた菊花状断面の繊維、多層バ
イメタル型繊維、ドーナツ状断面の多層バイメタル型繊
維、２成分以上の成分を溶融混合して紡糸した混合紡糸
繊維、Ｗ！随輪軸方向連続した極細繊維が多数配列集合
し、他の成分で結合及び／又は一部結合され１本のＮ紺
を形成した畠分子相η配列体繊維などがある。また、こ
れらの２種以上の繊維を混合あるいは組み合ばて使用し
てもよい。

本発明は超極細繊１ｆ［成分として、繊維形成能を有す
るポリアミド系高分子物質を用いるが、かかるポリアミ
ドとして、例えば、ナイロン−６、ナイロン−６６、ナ
イロン−１２、ナイロン−６１０、共重合ナイロン例え
ばＰＡＣＭ−１２などが挙げられる。中でも、ナイロン
−６、ナイロン−６６が好ましい。また、超極細繊維形
成型ｍｇを用いる場合、該繊維の結合成分あるいは、溶
解除去成分として、例えば、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリエチレンテレ
フタレート、アルカリ溶液に易溶出型の共重合ポリエチ
レンテレフタレート、ポリビニルアルコール、共重合ポ
リビニルアルコール、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレンとアクリル酸の高級アルコールエ゛ステ
ル及び／又はメタクリル酸の高級アルコールエステルと
の共重合体などが挙げられる。紡糸のしやすさ、溶解除
去の容易さの点でポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレンとアクリル酸の高級アルコー
ルエステル及び／又はメタクリル酸の高級アルコールエ
ステルとの共重合体が好ましい。

さらに延伸倍率が高くとれ、強度の高い繊維が得られる
という点でスチレンとアクリル酸の高級アルコールエス
テル及び／又はメタクリル酸の高級アルコールエステル
との共重合体は特に好ましい。

さて、本発明にいう超極細繊維の繊度は、しなやかな感
触、ソフトな場合、優美な光沢などを得るため０．０２
デニール以下である心数がある。

特に、０．０１デニ一ル未満の場合、後述するごとく、
超極細ｍ雑同志の緻密な交絡構造が得られやすく、又、
より繊細な感触や場合を有する繊維質シートが得られる
ため好ましい。

次に、前述した直接紡糸法による超極細繊維又は間接法
である超極８１１２Ｍ形成型繊維を紡糸する際、該超極
細ＩＩＪＡＩＩＩＦの染色堅牢性をより高めるために、
該繊維の分子配向度、或いは、結晶化度をなるべく高め
ることが好ましく、紡糸後に延伸処理を施すのが好まし
い。通常紡糸速度（６００〜１５００１１１　／ｍｉｎ
　）の範囲であれば、２．０倍以上、好ましくは２．５
倍以上延伸するとよい。

しかる後、こうして得られた超極細繊維又は超極細繊維
形成型繊維を用いてＩｉＡ雑質シートを形成する。ここ
でいうＩＪｉ雑質シートとは、該超極細繊維をその構成
要件の一つとして有する、織布、編布、不織布あるいは
これらを組合せたシート状物をいい、又該シート状物に
は、ポリウレタンなどの高分子重合体が含有されていて
もよい。またかかるシート状物が皮革様である場合、そ
の種類、使用目的等に応じて、例えば、スェード調また
はヌバック調といった立毛品を目的とする際には、バッ
フィング等の強制的な立毛あるいは起毛処理を施しても
よく、あるいは、液流染色機や採機などの揉み作用など
によって生じる毛羽、又は立毛を有するものでもよく、
更に銀面付きを目的とする際には、銀面形成用樹脂の付
与、エンボッシング等による型押しなどの処理が施され
たものであってもＪ：い。更に、片方が銀面（＝Ｊきで
他方が立毛タイプか、あるいは、色相、シボ模様などが
異なる両面銀面付きタイプ、あるいは、色相、ラップ長
などの立毛状態などが異なる両面立毛タイプなどのリバ
ーシブル（タプルフェース）タイプの皮革様シー１〜状
物であってもよい。

例えば、前述の超極細繊維又は該超極細繊層形成型繊維
をステープルとした後カード、クロスラッパーに通して
、ウェブを形成し、さらにこれにニードルパンチ等の手
段を用いて、玉次元交絡した構造を有づるｌ［質シー１
〜どり、たり、又は該繊維の紡糸に引続いて延伸を行な
い金網上にランタムに載置し、得られたウェッブに上述
と同様にニードルパンチを行ない繊維質シー１〜を形成
したり、あるいは、該ｓ４！ｌｔを抄造法により抄造シ
ートとなし、普通ｌＪｎ又は別の極細＄１Ｊｉ＊ｌ又は
超極細繊維形成型繊維からなる不織布、あるいは、織布
、編布に該抄造シートを載置し、ニードルパンチ又は高
速流体流にて絡まゼ不離一体にして繊維質シートを形成
せしめてもよい。本発明ではこの様に織布、編布に超極
細繊維を絡めたものも不織絡合構造シートという。更に
これらの不織絡合シートに高速流体流を作用させたもの
は、特に表層の超極細繊維同士が緻密に交絡した絡合シ
ートが得られるので好ましい。かかる繊維質シートは、
風合が柔らかく、しなやかな感触が得られるので、皮革
様シート状物として最適である。

一方、超極細繊維又は該超極細繊維形成型繊維を紡績糸
又はフィラメント糸となし、かかる加工糸を緯糸に用い
、経糸に普通繊維又は、別の極細繊維又は極細繊維形成
型Ｉｌｉ雑を用いて製織して繊肩１質シートを形成させ
たり、編物としてＮＮＮレシート形成してもよい。更に
該織布、編布などに高速流体流を作用させ、超極細ｌ１
ｉｎを相互に交絡させてもよく、かかる処理を施すと、
従来にない繊維質シートが得られるので好ましい。かか
る繊維質シートは、前述のごとく、目的によって異なる
が、皮革様シート状物を目的とする場合、該シートにポ
リウレタンなどを（＝Ｊ与し、しかる後、該ポリウレタ
ンなどの微多孔構造を形成ゼしめ、柔軟でかつ住み感の
ある天然皮革に酷似した風合を有する様に加工処理が施
される。ところが、このポリウレタンなどの高分子弾性
体の（ｖｌ　Ｌｊ吊が多すぎると、硬く、ゴム弾性（反
発感、バカバカ感）が強くなりすぎ、せっかくの超極ｌ
１ｌｌ繊維の有する柔軟な風合が損われてしまい、また
逆に少なすぎると、＃Ｉ維の交絡が少ない従来の不織単
独構造体のものでは十分な強力が得られなかったが、前
述の高速流体流を作用させた繊維質シー１〜は、超極細
繊維同士が緻密に交絡しているため、該シー１〜単独で
も形態保持性が良好で、パインターとしての高分子弾性
体の（＝Ｉ与を必ずしも必要とせず、特にソフトでドレ
ープ性のある風合のものが得られるので特に好ましい。

また、皮革様シート状物にお（プる高分子弾性体の微多
孔構造形成を行なうような用い方では、該弾性体の染色
堅牢性は極端に悪くなるため、該堅牢性不良の弾性（Ａ
量を極力抑えることができることからも、かかる処理は
好ましい。この繊Ｍ１の交絡度合は繊維が細くなる程高
くなるので、０．０１デニ一ル未満の超極細繊糾を用い
ると、より好ましい。この場合、上述の高速流体流処理
は熱論のこと、高速波振動によっても高度に交絡するこ
とができる。又０．０１デニ一ル未満の超極細繊維の緻
密交絡部分に樹脂を付与し、該緻密交絡部と樹脂との複
合体として銀面層を形成すると、しなやかなタッチを有
し、しかも耐久性のある銀面層が得られ、擦過、揉み、
繰り返し剪断力などを受けても容易には表面が毛羽立つ
ｔｃす、亀裂が発生したりすることがないので、銀面付
き人工皮革用シート状物としても最適である。

皮革様シート状物としては、前述のごとく、バインダー
どしての高分子弾性体にポリウレタンをはじめスヂレン
ブタジエン共重合体、アクリロニトリルブタジェン共重
合体などを使用してもよいが、かかる場合、ポリウレタ
ン又はこれに添加剤を加えたちのが好ましい。また、銀
面層用に用いる樹脂としても、ポリウレタンをはじめ、
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリアミノ酸、ポリアミ
ノ酸ポリウレタン共重合体などの合成樹脂は又は天然高
分子樹脂などが使用できるが、風合や耐久性の点でポリ
ウレタンが好ましい。中でもソフトセグメントに分子ｆ
ｆ１５００〜５０００のポリオキシエチレン鎖を含有す
るポリウレタンは、後述の本発明で用いる中性型含金属
染料どの親和性も高く、濃色かつ高堅牢に着色し１りる
ので特に好ましい。またかかる銀面層用樹脂を用いて形
成した銀面層上に艶調節のための他の樹脂などを（＝ｌ
与してもよい。

こうしで、前述の繊維質シー１〜は、目的により異なる
が、必要によりポリウレタンなどの高分子重合体が付与
され皮革様シート状物などに形成されるが、かかるシー
１〜に４５いて、超極細繊維形成型繊組を用いた場合の
、該繊維を超極細化する段階及び方法については特に限
定なく、適当な段階で、物理的作用を加え剥離させたり
、少なくとも一成分を溶融する溶剤で処理して超極細化
すればよい。

次に、本発明においては、こうして得られた超極細繊維
又は該繊維質シートを、中性型含金属染料〈１：２型含
金属染料〉にて染色後、タンニン及び金属塩にて固着処
理づることに大きな特徴がある。一般にポリアミド系ｅ
ｉｍｔ、例えば、ナイロン−６＜＞どは酸性染料、分散
染料、金属錯塩染料などで美しくそまるが、前記したご
とく、本発明の０．０２デニール以下の超極細繊維にな
ると、表面反射光量の増大により、発色性が悪くなり、
高１ａ度染浴を用いて染色しても、酸性染料では、ポリ
アミドの末端アミノ基が主とした乗容座席であるがため
、濃色に着色するのは困難であり、又詳細な原因は不明
であるが、堅牢性も普通繊維及び０．０５デニ一ル程度
までの極細繊維に比べ、格段ど劣るものであった。特に
この傾向はｏ、。

１デー−ル未渦の超極細繊維において顕著である。

また、かかる超極細ｍ雑を濃色に着色するために強酸性
浴を用いて分子鎖中のアミド基への染着を図ると、繊維
のぜい化が生じるばかりでなく、その堅牢性は更に悪化
する問題があった。一方分散染料では、ポリエステル繊
麗程そのｌ１ｉｌ［ｆ構造が密でないため、容易に染ま
るが、ｌｉＡＭとの結合基がないため、簡単に脱落して
しまい、かがる染料においては、普通繊軒ｔの場合にも
堅牢性は期待できぬものであっ１＝、どころが、該超極
細繊維を金属錯塩染料中、中性ないし、弱酸性で染色可
能な中性型含金属染料で染色するとく染色方法について
は、液浴であれ、パッドスチーム乾燥、或いはパラ１−
、ドライ乾燥法などでもよく、特に限定はない）、該染
料は末端アミノ基しス外にも主鎖のアミド基へ水素結合
ないしは無極ファンデルワールス結合などにより染着す
るので、酸性染料より濃色に着色しうる。特に、該中１
１型含金属染お（中、染料分子内にスルボンアミド基又
はスルホンメチル基なとの弱親水基を有するいわゆるイ
ルガラン型含金属染料で染色すると、意外なことに、ｏ
、０２デニール以Ｆの超極細繊維、殊に０．００１デニ
ールといった超極細繊維をも濃色に着色し得ることを見
いだした。

ところで、かかる染料は、酸性媒染染料のごとく、染料
分子と金属クロム原子との錯塩形成により染色物との結
合強化を図ったもので、いわば酸性媒染のクロム後処理
を既に染料製造過程で行なった分子内フィックス染料で
あり、高堅牢故、普通繊維及び従来の極細繊組に対して
は、十分な耐ドライクリーニング性を有するものであり
、本発明の超極細繊維においても、合成溶剤系ドライク
リーニングに用いられるパークロルエチレンなどの塩素
系有機溶剤単独液に対しては、優れた耐性を有し、ＡＡ
ＴＣＣ８５−１９６３のドライクリーニング堅牢度に関
しては十分な高堅牢を示すものであった。

ところが、ヂャージソープを含有した合成溶剤系ドライ
クリーニング処理を施すと、本発明の超極細繊維の場合
のみ着色された色相がほとんど抜けてしまうという重大
な問題を有していた。

かかる問題に関し、種々染料と固着剤の組合せや固着法
につき鋭意検討を進めてきたが、十分な固着効果が得ら
れず、一時は、絶望的かと思われたが、意外にも、該中
性型含金属染料で染色した後、タンニン及び金属塩にて
固着処理を施す本発明の方法により、驚くべきことに１
．普通繊維や、従来の極細繊維レベルでは必要のなかっ
たかがる固着処理が、常識を越える超極細Ｉｌｉ雑にな
ると、始めて固着効果を顕著に発現づるという新知見を
見い出し、本発明に至った。特に０．０１デニ一ル未満
の超極細繊維に対しては非常に大きな効果をもたらすこ
とを見い出した。

本発明にいうタンニンとは加水分解型タンニン、縮合型
タンニン及びこれら両者の性質を有する複合タンニン（
Ｃｏｍｐｌｅｘ　Ｔ　ａｎｎｉｎｓ）を総称し、これら
のものは植物の樹皮、菓、果実などに含まれているが、
中でも加水分解型タンニン中に分類されるガロタンニン
（タンニン酸）がかかる固着には好ましく、五倍子タン
ニン、没食子タンニンなどがその代表的なものである。

また本発明でいう金属塩としては、アンヂモン塩、鉄塩
、クロム塩、銅塩、ビスマス塩もしくはこれらの錯化合
物などがあるが、中でもアンヂモン錯化合物である酒石
酸アンチモニルカリウム（吐酒石）が好ましい。

かかる固着方法については、染色された繊維質シートを
タンニン及び金属塩の二段二浴法により処理しても、ま
たタンニン溶液を含浸、乾燥後金属塩溶液を含浸、乾燥
させるディップ乾燥法により処即しでもよい。二段二浴
法にて処理する際の処理温度については、２５〜１００
℃の範囲で処理すればよいが、あまり温度が低すぎると
、固着剤の溶解性が悪くなり、また処理する繊維質シー
トへの吸着率が低下し、逆に処理温度が高すぎると、染
着されている染料の一部が処理液中へ脱落する傾向にあ
るので、４０〜８５℃の範囲、特に５０−８０℃が好ま
しい。また、この処理温度範囲内であれば、十分期待す
る固着効果を得ることができる。

かかる固着機構については、該極細繊維表面上に固着剤
被膜が形成され、かつ染料と繊維との親和力が該固着剤
によって相乗的に大きくなり、染料のｍ雑内での移動が
妨げられ、脱落しにくくなることなどが考えられるが、
詳細な要因については不明である。またかかる固着処理
を施すと、風合がやや硬くなる傾向にあるが１．該固着
処理後、機械的揉軟処理を行なって柔らかく仕上でも、
上述の効果が全く減少しないのも驚くべきことであった
。

かかる揉み処理については、特に限定はなく、例えば、
乾熱による機械揉み、或いは湿熱又は熱水中でのタンブ
ラ−による揉み処理などがあげられる。また固着処理を
液流染色機などを用いて、処理加工中に、揉み作用など
が加わってもよい。

更に、必要に応じて、該染色、固着処理後、洗浄や仕上
剤塗布などの処理を行なってもよく、また、前述した皮
革様シート状物製造にかかるポリウレタンなどの付与、
パフィック等の立毛処理などを染色、固着処理後に行な
ってもよい。また、ポリアミド系繊維以外の＃Ａｌｆｔ
、例えば、ポリエステル系の普通あるいは極細繊維を併
用した場合など、本発明の方法に従ってポリアミド系超
極細繊維を染色、固着した後、該他繊維を該繊維に適し
た染料を用いて染色してもよく、あるいは、逆に弛ｒａ
維を染色した後、本発明の方法を施してもよく、かかる
作用は本発明を何ら妨げるものでない。

本発明の方法を用いれば、ポリアミドとポリエステルか
らなる分割剥離型の超極細繊維形成型繊維を用いてｉｎ
シートを形成し、ポリアミドとポリエステルとを異色に
着色し、堅牢性の良好な異色模様あるいは、霜降り調な
どのシート状物を得ることもできる。

こうして得られたポリアミド系超極ｌ１ｌｌ＃ＡＭを用
いた繊維質シートは、従来にない、しなやがな感触、柔
軟な風合で、濃色かつ高堅牢に着色され、耐合成溶剤系
ドライクリーニングにおいても、優れた堅牢性を有する
ため、カシミヤ調の高級毛織物や、絹様の光沢を有する
高級衣料織物としたり、またスェード調あるいはヌバッ
ク調の立毛タイプとして、あるいは銀面付き人工皮゛革
などの皮革様シート状物として、主として衣料用素材を
はじめ、家具、袋物などの雑負品など各種の用途に好ま
しく用いることができる。

なお、以上は、シート形成後、繊維の染色及び固着処理
を行なう順序を述べたが、先ず、ポリアミド系超極細繊
維を中性型含金属染料を用いて染色した後固看処理を行
ない、その後、かかる繊維を用いてシー１〜状物を形成
することも可能であることは言うまでもない。

（実施例） 以下に示す実施例は、本発明をより明確にするためのも
のであって、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例において、部および％とあるのは特に記載のない
かぎり重量に関するものである。

実施例１ アクリル酸とスヂレンの共生合体（以下Ａｓ樹脂という
）を結合成分として６５部、超極細ＩｌｉＭｔ成分とし
て°ナイロン６、が３５部からなる割合で１フイラメン
ト中に７本の島成分を有し、さらにその島成分中に超極
細繊維成分が多数含まれる形態の高分子相互配列体繊維
を１２００ｍ　／ｍｉｎで紡糸しＩＣ後、２．６倍に延
伸し、捲縮をかけ、繊維長５１１１１Ｉ１１．４．０デ
ニールの高分子相互配列体繊維のステーブルを得た。該
繊維を超極細化したときの超極細Ｉｆとしての平均繊度
は０．００２デニールであった。

かかるステープルを、カード、クロスラッパーに通して
ウェアを形成し、しかる後フックの数が１ケのニードル
を用いてニードルパンチをして、該高分子相互配列体繊
維を絡合させ不織布をつくった。不織布の目付は４３０
０／ｍ’、見掛は密度は０．１７０１０＋ｔであった。

この不織布の両面に、孔径０．２５ｍ＋１１、ピッチ２
．５ｍｓで一列に１１しんだノズルから１００ｋｇ１０
（の圧力でノズルを振動させながら、それぞれ２回、高
速流体流を噴き当てた。得られた不織布は高分子相互配
列体繊維が超極細ＩＡＭやその束に枝分かれしており、
かつ相互に緻密に交絡した繊維構造を有するものであっ
た。

次いで８５℃の熱水中で収縮させた後、乾燥し、しかる
後トリクロルエチレン中にっけ、浸漬、絞液を繰り返し
、はぼ完全にＡｓ樹脂を抽出除去した。その後０−ルサ
ンダー型パフマシンにて片面を軽くバッフィングして立
毛シートを得た。

次いで該シートをウィンス型染色機を用い、下記の条件
にて染色、固着処理を行なった。

染色条件 染料：　ｌｒｇａｌａｎ　Ｒ（＋（Ｉ　Ｂｒｏｗｎ　Ｒ
１−−２００％、１０％ｏｗｒ 染色温度Ｘ時間＝９８℃Ｘ　６０　ｇｉｎ。

固着処理条件 固着剤：タンニン酸、吐酒石 処理方法：タンニン酸１０％ｏｗｒの弱酸性浴中で５０
℃、５Ｑｍｉｎ、処１ｉ！後、吐酒石５％ｏｗｆの弱酸
性浴中で５０℃、５０ｓｉｎ、処理。

しかる後、湯洗、乾燥し、ワインカラーのヌバック調人
工皮革を得た。かがるシートはバインダーとしてのポリ
ウレタンを付与していないにもがかわらず形態保持性が
良好であり、表面（立毛面）は超極ＩＩｌ繊維のナツプ
を有し、しなやかなタッチでドレープ性に優れ、かつ濃
色に染色されたものであり、外観はあたかも天然のヌバ
ックと区別のつかぬ程の優美さであった。また、チャー
ジソープを２％含有する合成溶剤系ドライクリーニング
処理を行なってもは、とんと変退色（色褪せ）は認めら
れなかった。

比較例１ 実施例１のタンニン酸及び吐酒石による固着処理を行な
わず、染色後、温泉、乾燥しＣ得られた比較例のヌバッ
ク調人工皮革は、外見上は実施例１と同様、高級イメー
ジをかもし出ずものであったが、チャージソープを含有
覆る合成溶剤系ドライクリーニング処理を施すと、着色
した色相がほどんと脱落し、色褪せが激しく商品価値の
ないものであった。

実施例２ 実施例１と同一の不織布の両面に、実施例１で用いたの
と同じノズルを用いて、１００ｈ１０＋ｆの圧力でノズ
ルを振動されながら、それぞれ１回、高速流体流を噴き
当てて、高分子相互配列体繊維をフィブリル化させ、特
に表層の超極細繊維同志を緻密に交絡させた。次いで８
５℃の熱水中にて収縮させた後、乾燥し、しかる後、片
方に鏡面加熱ロールを有する加熱マングルにてプレスし
、シート状物片面の平滑化処理を行なった。

この平滑面に分子量それぞれ約２０００のポリカプロラ
クトングリコールとポリオキシエチレングリコールを１
：３のモル比で使用し、ジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネ−１〜でプレポリマーを作成した後、４，
４′−ジアミノジフェニルメタンで鎖伸長したポリウレ
タンを銀面用樹脂塗料としてグラビアコーターを用いて
固形分にて６０／−になる様付与し１＝　０次いで、加
熱エンボスロールに通してプレスし、皮革様シボ模様を
型押しすると共に、該ｍ脂と緻密に交絡した極細繊維と
を複合一体化させた。

しかる後、トリクロルエチレン中にてＡｓ樹脂をほぼ完
全に抽出除去し、高分子相互配列体繊維を全て超極細化
した。

こうして得られたシート状物を実施例１と同様の染色機
を用いて、染料としてｌ　ｒｇａｌａｎ　３１ａｃｋＧ
ＢＬ　２００％、１０％ｏｗ４を用いる以外は実施例１
と同様に染色、固着処理を行なった。

次いで、仕上剤を付与した後、タンブラ−採機にて揉軟
処理し、乾燥させた。

得られた銀面層を有する支竿様シート状物は、□表面の
銀面層、裏面とも真っ黒に着色されており、かつ反発性
の少ない一体感のあるしなやかな風合を有するものであ
り、銀面の色調は光沢に深みがあり、耐傷性、耐屈曲性
にも優れていた。また、ＪＩＳ−ＬＯ８４４、＋　０８
６０による洗濯およびドライクリーニング堅牢度を評価
したところ極めて良好であった。

実施例３ Ａｓ樹脂を結合成分として６０部、超極細繊維成分とし
てナイロン−６が４０部からなる割合で１フイラメント
中に１２本の島成分を有し、さらにその島成分中に超極
細繊維成分が多数含まれる形態の高分子相互配列体繊維
を紡糸した後、３゜０倍に延伸し、７６デニール／２０
フイラメントのフィラメント糸を得た（超極細単糸繊度
は平均０．００８デニールであった）。かかるフィラメ
ント糸を第１の緯糸となし、経糸及び第２の緯糸にナイ
ロン−６の７５デニール／１００フイラメント加工糸を
用いて、表組績が上記高分子相互配列体繊維からなる５
枚朱子織、裏組織が２７３ツイルどなる様製織し、ヨコ
二重織物を４６　／こ。この時の織密度は粁１１０本／
インチ、緯１６５本／インチであった。

この織物を８５℃の熱水中に浸漬し、経糸整経時の糊剤
の除去と同時に収縮処理を行ない、乾燥した。

次にトリクロルエチレン中にて浸漬、絞液を繰り返しＡ
ｓ樹脂をほぼ完全に抽出除去し、緯糸の超極細化処理を
行なった。次いで、これに起毛油剤を付与した後、起毛
機にかけ、起毛処理を施した。しかる後、液流染色機を
用いて次の条件にて染色、固着処理を施した。

染色条件 染料：　ｌ　ｒｇａｉａｎ　Ｎａｖｙ　Ｂ　ｌｕｅ　Ｂ
　（中性型含金属染料）６％ｏｗｆ 染色温度Ｘ時間＝９８℃Ｘ　６０　ｍｉｎ。

固着処理条件 固着剤：タンニン酸、吐酒石 処理方法：タンニン酸１０％ｏｗｆの弱酸性浴中で６０
℃、３０＋ｉ’ｎ、処理後、吐酒石５％ｏｗｒ　（７）
弱酸性浴中で６０℃、３０ｉｉｎ、処理。

しかる後、湯洗、乾燥し、仕上剤を付与して仕上げた。

このものは、極めて立毛が緻密で、表面のタッチがしな
やかで、かつ光沢のある紺色に着色されており、高級感
のあるヌバック調織物となった。

また、２％ヂャージンープを含むパークロルエチレンに
てドライクリーニング処理しても、色落ち、表面（立毛
部）の色あせもほとんど認められない堅牢性の優れたも
のであった。

比較例２ 実施例３で染料としてＮｙｌｏｓａｎ　［３ｉｕｅ　Ｆ
−ＧＢＬ（高堅牢酸性染料）固着剤としてナイロン［ｉ
Ｘ　−ＴＨ（多価フェノール誘導体）を用いる以外は全
く同一の処理を施してヌバック調織物をつくったところ
、このものはくすんだ青色をしていたこれを２％チレー
ジソーブを含むパーク０ルエチレンにて洗浄したところ
、表面の立毛部（超極細繊維部）が色あせてしまって、
非常に見にくいものどなり、商品価値として全く劣るも
のであった。

比較例３．４ Ａｓ樹脂を結合成分どして５０部、極細繊維成分として
ナイロン−６が５０部からなるυノ合で１フィラメント
中に３６本の島成分を有する高分子相Ｆ配列体繊維（極
細単糸繊度Ｇ、Ｕ０．０５デニール）を緯糸に用いる以
外は全〈実施例３ど同様の処理を施し、染色、固着処理
を行ない立毛Ｖｆｉ帛を得た（比較例３）。

一方、中性型含有金属染料にて染色した後、固着剤処理
を施すことなく仕上けて比較例４の立毛布帛を得た。

かかる比較例３．４の立毛イ１帛は実施例３のヌバツク
調織物と比較して、表面のタッチが劣り、天然戊午分野
では最高級どされるヌバック調というよりはむしろスェ
ード調といった立毛布帛で高級感に欠ｌｆるものであっ
た。

ところが、かかる比較例３．４の立毛布帛は、２％ヂャ
ージソープを含むパークロルエチレン系ドライクリーニ
ング処理を行なっても殆ど変褪色は見られず高堅牢なも
のであり、両者に差は認められなかった。

（発明の効果） 本発明の繊１を質シートは、０．０２デニール以下のポ
リアミド系超極細繊維を用いて□、織布、編布、あるい
は不織布どなし、また必要によりポリウレタンなどを付
与して皮革様シート状物となし、かかるシート状物を中
性型含金属染料で染色した後、タンニン及び金属塩にて
固着処理づることを基本としており、この組み合せによ
ってはじめて、しなやかな感触と柔軟な風合を有し、濃
色かつ高堅牢に着色され、耐合成溶剤系ドライクリーニ
ング性にも優れた繊維質シートを提供することが可能と
なっ１＝のである。

以上本発明は、従来の極細繊維レベルまででは必要なか
った固着処理が、常識を越える超極細繊維になると、始
めてＴＩ：Ｕ肴効果を顕著に発現するという驚くべき新
知見を発見したものである。

特豹出願人　東　し　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （４１０，０２デニール以下のポリアミド系超極細Ｕ＆
   維を、中性型含金属染料を用いて染色した後、タンニン
   及び金属塩にて固着処理を施すことを特徴とするポリア
   ミド系超極ｍｅａｎの着色方法。 （２）０．０２デニール以下のポリアミド系超極細繊維
   を用いてシートを形成後、中性型含金属染料を用いて染
   色し、その後タンニン及び金属塩にて固着処理を施すこ
   とを特徴とするポリアミド系超極細ｍ維質シートの製造
   方法。 （３）　タンニン及び金属塩にて固着処理をした後、揉
   み処理を施すことを特徴とする特許請求の範囲第（２）
   項に記載のポリアミド系超極細繊維質シートの製造方法
   。 （４）　超極細繊維シートに立毛処理を行なうことを特
   徴とする特許請求の範囲第（２）項又は第（３）項に記
   載のポリアミド系超極細繊＃１１質シートの製造方法。 （５）超極細繊維シートに銀面層の形成を行なうことを
   特徴とする特許請求の範囲第（２＞−（４）項のいずれ
   かに記載のポリアミド系超極細繊維質シートの製造方法
   。 （６）超極細ｗＸＸレシート、不織絡合構造を有づるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（２）〜（５）項のい
   ずれかに記載のポリアミド系超極細繊１を質シー１〜の
   製造方法。 （７）　繊維シートが、高速流体流処理により超極細繊
   維同士の緻密な交絡を行なわしめた不織交絡体であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（６）項記載のポリア
   ミド系超極細繊１４質ン−トの製造方法。 （８）銀面層用樹脂としての高分子重合体が、ソフトセ
   グメントに分子１５００〜５０００のポリオキシエチレ
   ン鎖を少なくとも５Ｍ吊％含有覆るポリウレタレンから
   主としてなることを特徴とする特許請求の範囲第（５）
   項記載のポリアミド系超極Ｉ繊維質シートの製造方法。