JPS60252363A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、靜′＃Ｌ記録法な
どにおいて形成される静電狗ｇ＃を現像するためのトナ
ーに関するものである。

〔発明の背景〕

例えば電子写真法においｃは、通算、光導％性感光体よ
りなる静電荷像支持体に帯電、露光により静電潜像を形
成し、ついでとの靜′ｆ４Ｌ潜像を、バインダー樹脂よ
！ｌｌｆる微粒子体中に着色剤などを含有せしめて形成
されるトナーによって現像し、得られたトナー像を転写
紙等の支持体に転写した後、加熱、加圧なとＩｉＣ↓っ
て足着して町祝画像會形成する。

このような静電荷像全経由する可視画像の形成はもちろ
ん高速で達成されることが好ましく、この点から従来に
おいては定着プロセスにおいて熱効率が商くて他の方式
に比して有利な熱ローン定着方式が広く採用されている
。

しかるに最近においては、更に一層の高速化が強く景藺
されており、これを達成するためには、トナー像の定着
を高速化することが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着全
高速で行うためには、現像に供されるトナーか良好な低
温定着８：を有することが微水され、そのためにはトナ
ーを構成するバインダー樹脂の軟化点を低下さ姓る必敦
がある０しがしながら、トナーのバインダー樹脂の軟化
点を低１させると、定着時に１＆を構成するトナーの一
部が熱ロー２の表面に転移し、これか次に送られて来る
転写紙等に再転移して画像金汚す、いわゆるオフセット
現象を生じやすくなる傾向かある。

このように高速定着を良好に達成するためにはドブ−か
、低温定着が可能でしかも非オフセット性及び非巻付き
性の優れたものであることが必要である。

〔促米技術〕

従来において、非オフセット性を有ししかも最低定着温
度の低いトナーを得るための技術手段と１、て、例えば
バインダー樹脂の数平均分子量Ｍｎに対するＮ量平均分
子量Ｍｗの比Ｍｗ／Ｍｎの値を太きくし、溶融時のトナ
ーの凝集力を高める手段、或いはポリプロピレンワック
ス若しくはポリエチレンワックス尋のポリオレフィンワ
ックス↓すなる離型剤を含有せしめる手段が知られてい
る○しかしながら、前者の手段においては、十分な非オ
フセット性會得られるようにすると最低定着温度が上昇
するようになり、これを防止するためにバインダー樹脂
を選定するとガラス転移点が低下してトナーが凝集し易
いものとなる傾向がある。

そこで前者の手段に後者の手段を組み合せることも考え
られるか、ポリオレフィンワックスをトナーに含有せし
める手段においては、ワックスの添加ｉ−よる動床乞十
分に得るためには、当該ワックスの含街割＠全相当に太
きくしなけれＦ！ならず、七の結果、粉床状のトナーの
流動性が低１し、結届埃像性及び転写性が低下して良好
な可視画像が形成されず、また凝集性を帯びる傾向があ
り、ざらＫは当該トナーと混合されて二成分系現像剤を
構成するキャリア、現像スリーフ或いは静電荷像支持体
にワックス成分が付着して皮膜を形成して汚染するよう
になり、その機能を阻害する欠点かある。また、トナー
の効率的な利用を図るためのりサイク・ルシステム・、
坤ち現像に供されたけれども可視画像の形成Ｖｃｒ／ま
関与しなかったトナーを再び現像器に戻して再ひ現像に
供するシステムにをいて社トナーの流動性が著しく低下
するようになり、耐久性か小さい欠点かある。

このようにトナーに離型剤を含鳴せしめる技術手段にお
いては、１１１１＠のａｍ剤でトナーにおける十分な低
温定着性と離ｆＪ性及び十分な流動性を得ようとするこ
と１ｊＪｋｌ＜、特に画像の形成をよシ一層高速で行な
う場合には極めて困難である。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、最低定着温度が低く、しかも十分な離型
性を有し、そのうえ流動性か良好でかつ耐久性か大きく
、多数回に亘って優れた可視画像を高速で形成すること
のできる静電荷像現像用トナーを提供することにある。

〔発明の構成〕

以上の目的しＬ１スナし′ン糸単量体による重合体また
はスチレン系５ｉｔｔ体と他のビニル系単量体との共重
合体より成りその数平均分子量に対する重量平均分子量
の比の値が３．５以上のバインダー樹キレンビス脂肪酸
アミド化合物よりなる離型剤とを含有することｔ−特徴
とする静電荷像全経由トナーにより達成される。

一般式 〔式中、 Ｒ１お工びＲ２は各々互に同一または異なる炭素数が１
０以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表わし
、Ｒ３およびＲ４は各々互に同一または異ナル水Ｘ１ｌ
ｆｔ＋−ｆたＵ−ＯＣＲ５Ｍ（但Ｌ、ｎ、ａ飽和または
不飽和の脂肪族炭化水素基を表わす。）を表わし、ｎは
正の整数を表わず０」 以下本発明について具体的に説明する。

本発明においては、スチレン系単量体の１ｍまたは２種
以上を重合せしめて得られる重合体、またはスチレン系
単量体とこれと共重合可能な他のビニル系単量体とを共
重合せしめ１得られる共重合体であって、その数平均分
子量Ｍｎに対する重量平均分子ｆｉ　Ｍｗの比ＭＹ／Ｍ
ｎの値が・３．６以上、好ましくは５以上のもの全バイ
ンダー樹脂として用い、その粒子中にその他の必要なト
ナー地方と共に、エステル成分を少なくとも２０重量−
以上含有しかつ針入度が４以下でろるワックスよりなる
Ｍ型剤ｃ以下単に「第１の離型剤ｊともいう。）と、前
記一般式で示されるアルキレンビス脂肪酸アミド化合物
よりなる離型剤（以下単に「第２の離型剤」ともいう。

）とを含有せしめて静電荷像現像用トナーとする。。

前記スチレン系単量体の具体例としては、例えばスチレ
ン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレ
ン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンｔ　ｐ−”−へキ
シルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−７
ニルスチレン、ｐ−ｎ−ｆシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデ
シルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルス
チレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジメチルスチレ
ン等を挙けることができる。

前記スチレン系単量体とビニル系単量体との共重合体と
しては、スチレン−ブタジェン共重合体また・はスチレ
ン−アクリル共重合体が特に好ましい。ここにアクリル
成分のためのアクリル単量体としては、例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル＃２−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル２２−クロルエチル、アクリル酸フェ
ニル、ａ−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メ
チル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル
、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチ
ル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸ドデ
シル、メタアクリル酸ラウリル、メタアクリルｒＲ２−
エチルヘキシル、メタアクリル酸ステアリル、メタアク
リル酸フェニル、メタアクリル酸ジメチルアミノエチル
、メタアクリル酸ジエチルアミノエチル等のα−メチレ
ンＪＩ［７ｊ族モノカルボン酸エステル類；アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミド等のア
クリル酸もしくはメタアクリル酸誘導体、その他を挙げ
ることができる。これらの単量体は単独で或いは複数の
ものを組合せて用いることができる。

以上のようなスチレン系樹脂はＭｗ／Ｍｎが３．５以上
の値を有するものでおるが、Ｍｗ／Ｍｎが５以上のもの
が望ましく、その分子量がＭｎで約２　＋１００〜３　
Ｔ）０　（１００値を有するものが特に望ましい。なｈ
　Ｍｗ、　ＭｎおよびＭＷ／Ｍｎの値は種々の方法によ
って測定することができ、測定方法の相異によって着十
の変＊がある。したがって、本発明においてはＪＱｆｗ
、ＭｎおよびＭｗ／Ｍｎの値を下記の測定法によって測
定したものと定義する。

すなわち、これらの６値はすべてゲル・バーメーション
・クロｉトゲラフイーによって以下に記す条件で測定さ
れた値とする。温度２５℃において溶媒（デトラヒドロ
フラン）を毎分ｌ−の流速で流し、濃度０．４　ｔ／ｄ
　ｔのテトラヒドロ７ラン試料溶液を試料重量として８
Ｉｌｖ注入し、測定を行う。試料の分子量測定にあたっ
ては、該試料の有する分子賃分布か、数種の単分散ポリ
スチレンｍ卑試料により、作製された検ｉｔ線の分子１
の対数とカウント数が直線となる範Ｈ内に包含される測
定条件を選択する。また、本測定にめたり信頼性は上述
の測定条件で行ったＮＢ５７ｎ６ボリスチレン標準試料
（ＭＷ＝　２８．８ＸＩ　Ｏ’　、Ｍｎ−＝１３，７　
ＸＩ　Ｏ’　、　ＭＷ／Ａ４ｎ＝２．１１　）のＭｗ／
Ｍｎが２．１１±０．ｌＯとなる事により確認する。

本発明においては、Ｍｗ／１ｌｖｉｎが３．５以上のス
チレン系樹脂を用いることにより目的を達することがで
きるが、へにＭｗ／Ｍｎが５以上のスチレン系樹脂がオ
フセット防止に有効で必る。

さらに既述のようなスチレン系樹脂は構成成分として含
有される単量体の種類などによって相異はするが、概し
て環球法による軟化点が約１００〜１７０℃であるもの
が特に有効で６９、またさらにガラス転移点が４（）℃
以上であるものが特に有効である。すなわち軟化点が１
００℃以１の場合には過粉砕され易く、またトナーンイ
ルミング現象による静電荷像支持体などの汚染を生じ易
い。また軟化点が１７０℃を越える場合には固いために
粉砕か困難となり、しかも定着時に大きな熱ｘｉｓする
ので低温定着性が劣るという欠点かある。一方、ガラス
転移点が４０℃以１の場合には、通常トナーの保存条件
か４０℃以１であることからしてコールドフロー現象に
よる塊状化金主じ易い。

なお、スチレン系樹脂のカラス転移点は一般にＭｗ／Ｍ
ｎの値が犬となるにしたがい、幅を持ち特定の値を示し
難い傾向があるので、Ｍｗ／Ｍｎの値が大の樹脂につい
てはカラス転移点を測定することが困難な場合がある。

前記スチレン系樹脂は下記の方法によって合成すること
ができる。一般的な重合法を用いるとＭｗ／？ｖｌｎが
１５〜３．０の樹脂が得られる。しかじ木兄１１におい
て用いられるＭｗ／Ｍｎが３．５以上の樹脂を得るには
次の様な方法が用いられる。すなわちいその一方法とし
ては、重合温Ｍｔｆ連続的もしくは断続的に変化させて
重合する方法がある。また他の、一方法としてはジビニ
ル系化合物、トリビニル系化合物を併用して重合する方
法がるる。さらＫまた他の一方法としては、開始剤濃度
や連鎖移動剤濃度の異る数種のモノマーを逐次添加し重
合する方法がある。特に比較的低分子量の４！１脂に高
分子量の樹脂葡混自することＶＣよって容易に徊Ｗ／Ｍ
ｎの大きな粒ｉ　Ｊｌｉｔ　’ｃ得ることができる。こ
ｔｌらの方法は塊状１に＠法、浴ｔＬ止合法、懸濁重合
法、乳化重合法などで行る。うことかできる。し２かし
、礼°らノとる樹脂の取扱い易さ、製造コヌトの低減な
どの理由１／ｉ：↓υ、ＡＷｉ濁重合法か最も好ましい
。また、Ｍｗ／Ｍｎｆ太さくする一方法としては、分子
量の異る数種の樹脂を溶剤に溶解し７、減圧乾燥もしく
は噴霧乾燥などによって溶剤を除去し製造する方法もＬ
＝　＜４加熱溶解し、ブレンドする方法がある。

しかし、本発明の目的とする効果を得るためには、均質
に分散しているのか好ましい。本発明に係るスチレン系
樹脂の製造方法は例えば英国特許第１．４９５，４２８
号明細書に記載されている。

本発明トナーに含有される第１の離型剤は、エステルを
その一成分として含有し、しかもその含有割合が２（）
重量−以上のものであり、他の成分としては高級脂肪酸
、高級アルコール、炭化水素等が含まれることもるり、
そして針入度か４以下のワックスである。またこのワッ
クスはその融点が６０〜ｌ］、ｌ１℃でるることか好ま
しい。

以上においてワックスの針入度は、ＪＩＳ　Ｋ２２３５
−１９８０に規定された試験方法に準拠して得られる値
をいう。即ち試料ワックスを加熱溶融して試料容器にと
り、放冷した後、恒温水浴中で温度２５℃の一定温度に
保ち、質蓋の合１１を１００２に規定した針を試料ワッ
クス中に垂直に５秒間進入させて、針の進入した深さｆ
ｊｒ、０．　ｌ　ｍｎまで測定し、これを１０倍した数
値を針入度とする。

また融点は、示差走査熱ｌ測定法（ＤＥＣ）によってめ
られる。即ち、数■の試料を一定の昇温速度（１０℃／
門）で加熱したときの融解ピーク値を融点とする。

第１の離型剤の具体例とし７ては、第１表に掲けだもの
を挙げることかできる。

本発明トナーに含有される第２の離型剤は、前記一般式
で示されるアルキレンビス脂肪酸アミド化合物エクなる
ものであり、例えば次のような構造式で表わされるもの
を代表例として挙けることができる。

１、Ｃ，ｏＨ２１ＣＯ−ＮＨ−（ｃｍ２）５−ＮＨ−Ｏ
ＣＣ，ロー−１２１２、Ｃ，１）１２５ＣＯ−ＮＨ−（
ＣＨ２）４−ＮＨ−ＯＣＣｌｌＨ。

３、　Ｃ，、）１２７ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ
−ＯＣＣ１５１−１２７４、Ｃ１ｏＨ２，Ｃ０−ＮＨ−
（ＣＨ２）３−ＮＨ−ＯＣＣ，４Ｈ２９５、Ｃ１５Ｈ３
，Ｃ０−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−ＯＣＣ４５Ｈ３゜
６、　Ｃ１，Ｈ！ｆ、Ｇｏ−ＮＨ−ＯＨ２−Ｎ）１−Ｏ
ＣＣ１５）１．１７、　Ｃ４７Ｈ，、、ＣＵ−ＮＨ−（
ＣＨ２）２−ＮＨ−ＯＣＣ４５Ｈ３１ｓ、　ｃ、、）１
４．ｃｏ−、Ｎ）ｌ　−ＣＨ２−ＮＨ−ｔ）ｅｃ１５Ｈ
３１１２、Ｃ２，）Ｌ、、Ｃｏ−ＮＨ−ＣＨ２ＮＨ−Ｏ
ＣＣ２，Ｈ４゜２ １４、　Ｃ，７Ｈ５５ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ
−ＯＣＣｌ、Ｈ６１１５゜ なお、市販されている前記一般式で示されるアルキレン
ビス脂肪酸アミド化合物よりなる離型剤とＬ７ては、例
えば１記の如きもの會ｑげることかできる。

「ビスアマイド」（日本水床工業社ｌＩ）「プラストフ
ロー」（日東化学社製） ［ダイヤミツド２００ビス−１（日本水素工業社製）［
ルブロンＥｌ＜日本水素工業社製） ［アルフローＨ５０８−１（日本油脂社！８り［アルフ
ローＶ−６０Ｊ（日本ン出刃旨社！！り「アマイド−６
Ｌ」（周器ファインケミカル社製）「アマイド−７８」
（周器ファインケミカル社製）「アマイド−６Ｈ」（周
器ファインケミカル社ＩＲ）［アーモワックスーＥＢＳ
Ｊ　（ライオンアーマ−社夷） ［ヘキストワックス（シ」（ヘキストジャパン社製） ［ノブコワックス−２２ＤＳｊ　（ノプコケミカル社製
） ［アドパワックス−２８０Ｊ（アドバンス社製）「カオ
ーワックスーＥ、ＢＪ（花王石鹸社袈）「バリシン−２
８５Ｊ（ベーカー力スターオイル社製） この第２の離型剤は、一般に脂肪族炭化水素基の炭素数
及びアルキレン鎖の長さが犬である程軟化点が高いもの
となるが、トナーの羨造時におけるカロ熱温度或いは定
着温間の低下を考慮する観点から１０１１−１８０℃の
軟化点、好１しくけ１３０〜１６０℃の軟化点を有する
ものが望ｌしい。このためアルキ１／ン鎖は、炭素数が
５以下となるような長さのものが好ましい。

ｌＩ＃型剤の含有割合は第ｊのｉ型剤と第２の離型剤の
総４０がバインダー中脂に対して１〜２０３量チとなる
範囲内とされ、好１しくは１〜１０重量％となる範囲内
である。この割合かｌ！ｉｔ％未満では、ｌ１Ｍ、型剤
と１．ての動床が発揮されず従ってトナーの非オフセッ
ト性が改善されず、又、最低定着温ｇＬ奮低−トさせる
幼果を得ることがて＠ない。

一方２０重量％を越えると、トナーの流動性が低下する
ようになり、このため視像性及び転写性が低下して良好
な可視画像が形成されず、１だ現像スリーブ或いは静旭
荷低支持体に＆膓剤が伺治して皮膜を形成し、その機能
を阻害するようになる。

また第１の離型剤と第２の離型剤との含有比は重量比で
１：０．５〜１０−ｔ’あることが好筐しく、特に好ま
しくはｌ：ｏ、５〜５でるる。第２の離型剤が過４・の
場合に蝶オフセット発生温腿が低くて非オフセット性が
劣り、また第１の離型剤が過小の場合には最低定着温度
が高くなり易い。

本発明トナーは、上述の如き第ｌの離型剤と第２の離型
剤とをその他の必要に応じて添加されるトナー成分例え
Ｆ！着色剤、磁性体、％８：改良剤などと共に、既述の
バインダー樹脂中に分散含有せ（７めて成る粉粒体であ
ｐ、その平均粒径は通為５〜３０ミクロンの範囲である
。

前記着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシ染料
（Ｃ，１，Ａ３０４１５　Ｂ　）、アニリンツルー（Ｃ
，１，４５０４（１５）、カルコオイルブルー（ｅ、ｉ
。

Ａａｚｏｅｃ　ＪＪＩｕｅ　３　）　、りＯムイエロー
（Ｃ，１，Ａ１４０’９０）、ウルトラマリンブルー（
Ｕ、１．Ａ７７１０３）、デュポンオイルレッド（Ｌ：
、　１．　Ａ２６１１１５　）、キノリンイエロー（Ｃ
，１，Ａ４７００５）、メチ１／ンプルークロライド（
Ｃ，１，Ａ３２０１５）、フタ１コシアニンブルー（Ｃ
，１，煮７４１６０）、マラカイトグリーンオフサレー
ト（Ｃ，１，Ａ４２０００）、ランプブラック（Ｃ，１
，４７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，Ａ４５４
３５　）、これらの混合物、その他を挙けることができ
る。これら着色剤は、十分な濃度の可視像が形成される
に十分な割合で含有されることが必要であり、通常バイ
ンダー樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部重量部
側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性体
はイ均粒径０．１−ｔミクロンの微粉末の形でバインダ
ー中に均一に分散される。ぞしてその含有量は、トナー
１００重量部当り２０〜？（１３ｔｆ部、好ましくは４
０〜７０Ｘ１部である。へ前記特性改良剤としては、荷
電制御剤、シリカ微粉末などよＶなる流動性改善用滑剤
その他がある０ 本発明トナーは、鉄粉、ガラスピーズ等より成るキャリ
アと混合されて二成分現像剤とされるが、磁性体が含有
されるときはそのまま一成分現像剤とし１靜亀荷像の：
ｌ！ｍに供される。

〔尭明の効果〕

本発明トナーは１以上のようにスチレン系の重合体また
は共重合体であってＭｗ／Ｍｎの値が８．１１以上のも
のをバインダー樹脂として用い、しかも既述の如き第１
の離型剤と第２の離型剤とを含有するものであるため。

後述する実施例の説明からも明がなように、最低定着温
度が低く、シかも十分な離型性を有していて優れた非オ
フセット性が得られ、そのうえ流動性が良好でかつ耐久
性が大きく、これらの結果、ａｉｔｎ濃度が高くて優れ
た可視画像を、低い定着温度でオフセット現象の発生を
伴なわずに、しかも高速で多数回に亘シ安定して形成す
ることができる。そしてリサイクルシステムによるｉＡ
像プロセスに供したときにおいても、耐久性が優れてい
て上記特性を安定して得ることができ、千ヤリア或いは
静電荷像支持体、現像剤スリーブのトナーによる汚染が
大幅に小さくなる。

本発明トナーが以上の如き優れた特性を有する理由は＆
密には層間されていないが１次のようなことが理由の一
部であると考えられる。

■バインダー樹脂がそれ自体の溶融時の高凝集力による
非オフセット性を有すると共に軟化点が低くて最低定着
温度を下ける性質のもので必ること。

■トナーに含有される離型剤か１種類のみではなく、互
に特性の異なる第１の離型剤と第２の離型剤とが共にト
ナーに含有されるため、第１の離型剤のみによってトナ
ーに必要とされる離型性を得る場合には流動性の低下が
大きくなり、また第２の離型剤のみＫよってトナーに必
要とされる低温定着性を得る場合には離型性の低下か大
きくなるという各離型剤単独で現−われる欠点が現われ
ず、しかも第１の離型剤及び第２の離型剤の各々の有す
る好ましい効果が十分発揮され、この結果トナーにおい
て優れた低温定着性と商い離型性と高い流動性とが共に
安定して得られるようになること。

■しかも第１の離型剤は針入度が４以−Ｆ″′Ｃありそ
れ自身硬くて耐久性の大きなものであることも加わって
特にリサイクルシステムに供されたと１にも流動性が低
下するなどの特性の劣化がないこと、またこのように第
１の離型剤が硬いものであることからトナーの表面のす
べり性が商くて延着性が向上すること。

また本発明トナーは離型剤を含有するものでろシながら
上述のように良好な流動性を有するものであるため、疎
水性シリカ微粉末などの流動性向上剤の添加が不要とな
り或いは添加が必要とされる場合であってもその雄刃「
量が僅少量で十分でろり、従って疎水性シリカ微粉末を
多量に添加することによる弊害例えば硬度が隅いために
疎水性シリカ微粉末により静電荷像支持体の表面が損傷
されるなどの問題を招来することがない０〔発明の実施
例〕 以下本発明の実施例につい１説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。なお「部」はｗｉ
ｔ部を表わす。

以下の実施例において用いたバインダー樹脂及び離型剤
は、次のものである。

〔バインダー樹脂〕

１）　バインダー樹脂Ａ スチレンと、メタアクリル酸メチルと、メタアクリル＃
ｋｎ−ブチルと’ｋ　５０：２０：３０の重量割合で共
重合して得られ、高分子量成分と低分子量成分との割合
が重量比で４１１　：　ｌ　００であり、ＭＷ＝　］　
３０ρ００、Ｍｎ−８，Ｑ　Ｏｔｌ、Ｍｖ／Ｍｎ　＝　
１６．２５、軟化点が１３５℃の共重合体 ２）バインター樹脂Ｂ スチレンと、アクリル酸ｎ−ブチルと葡８５：１５の重
量割合で共１合し′″を得られ、ＭＷ＝　８０．（＋　
００、Ｍｎ　＝　１５，０＋１１１、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．
３、軟化点が１３６℃の共重合体 ３）バインダ”−樹脂Ｃ（比較用） バインダー樹脂Ａと同様にして得られ、　Ｍｗ−５０，
０００，Ｍｎ＝　２５．０　（１０、Ｍｗ／Ｍ　ｎ　−
２０、軟化点が１３５℃の共１合体 〔離型剤〕 ｌ）離型剤ａｌ（第１（７）ｌｉｌｌｆ型剤）［カルナ
ウバワックスＡ１１（野田ワックス社製） ２）離型剤ａ２（第１の離型剤） ［ヘキストワックスＥｌ（ヘキストジャパン社製） ３）　離型剤ａ３（第１の離型剤） ［ヘキストワックス０ＰＪ（ヘキストジャパン社製） ４）　離型剤ａ４（第１の離型剤） 「キャンデリラワックスＡ２」（野田ワックス社ＩＡ） ５）離型剤１）ｉｆ第２の離型剤） ［ヘキストワックスＣｌ（ヘキストジャパン社製） ６）離型剤ｂ２（第２の離型剤） 「プラストフロー」（日東化学社製） ７）離型剤ｂ３（第２の離型剤） ［アーモワックス−ＥＢ８Ｊ（ライオンアーマ−社製） ８）離型剤Ｃ（比較用） 合成ワックス（脂肪酸エステル含有率ｌｏＮ量チ、針入
度１１融点６４℃） ９）　離型剤ｄ（比較用） 「ライスワックスＦ−ＩＪ（野田ワックス社製、脂肪酸
エステル含有率９３〜９６重量饅、針入度６、融点７９
℃） 各実施例及び比較例においては、示された処方の材料を
、バインダー樹脂の軟化点よりも１０℃低い温度に設定
されたエクストル−ターにより混練し、冷却（水冷）後
粉砕し、分級する方法により、平均粒径１１μｍの粒子
より成るトナー粉末を得、これに０８重量饅の疎水性シ
リカ微粉末を添加してトナーを製造した。

実施例１ バインダー樹脂Ａ　Ｉ００部 離型剤ａｌ　２型 剤型剤ｂｌ　２部 カーボンブラック「モーガルＬＪ（キャボット社製）　
１０部実施例２ バインダー樹脂Ａ　Ｉ００部 離型剤ａ２　２型 剤型剤ｂｉ　２部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１（１実施例３ バインダー樹脂Ｂ　１００部 離型剤ａ３　２型 剤型剤ｂ２　２部 カーボンブラック「モーガルし」　１０部実施例４ バインダー樹脂Ｂ　１００型 剤型剤ａ４　２型 剤型剤ｂ３　２部 カーホンブラック「モーガルＬＪ　１ｔｌｉ（＋比較例
１ パイングー桐月旨Ｂ　ｌ　１１０型 剤型剤ａｌ　４部 カーボンブラック［モーカルＬＪ　ｘｏ部比較例２ バインター樹脂Ａ　１１１１）部 離型剤ｂ　Ｊ、　４部 カーポンプシック［モーカルｌ、Ｊ　１０’Ｉｌｌ比較
例３ バインター樹脂Ａ　Ｉ００部 離型剤Ｃ２型 剤型剤ｂ２　２部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１（１比較例４ バインダー樹脂Ａ　１００部 離型剤ｄ　２型 剤型剤ｂ２　２部 カーボンブラック「モーガルし」　１０部比較例５ バインダー樹脂Ｃ１００部 離型剤ａｌ　２型 剤型剤ｂｌ　２部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　１０部以上の実施例
１〜実施例４で得られたトナーをそれぞれ「トナー１」
〜「トナー４」とし、比較例１〜比較例５で得られたト
ナーをそれぞれ「比較トナーｌ」〜「比較トナー５」と
し、これらのトナーの各々について流動性の指標として
、流動性の高い粉粒体はど圧縮度が小さいことを利用し
て直径２８瓢、容積１００＋ｄの容器に上方から１００
メツシユの篩を通して試料全線充填し、重量を測定して
静カサ密ｆｔ求めた。

また上記トナーの各々と、樹脂′＃Ｌ榎が施された鉄粉
上り成るキャリアとを混合してトナー濃度が２重量予の
現像剤を調製し、その各々によｐ、トナーのリサイクル
システムを有する電子写Ｘ複写機１’　Ｕ−Ｂｉｘ　４
５００　Ｊ　（小西六写真工菜社製ンを用いて温度２０
℃、相対湿＃６０％の環境条件下に訃いて静電荷像の現
像、転写紙へのトナー像の転写及びトナー像の熱ローラ
定着器による定着の工程に↓る実与テスト’を行ない、
感光体ドラム表面へのトナーの一次付龍、転写紙への転
写率及び得られた複写画像の画像濃度全測定した。ここ
にト１−の一次付着飯は、いわゆるベタ黒電位かｌ１０
０Ｖの個所における単位面積当りのトナー付着量でらる
。

また数回に亘る笑写テストを繰返した後のトナーの静カ
サ密度をめた。

更にすべてのトナーの各々について、七の最低定着温度
及びオフセット発生温度をめた。

最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトシフルオロエチレン）で形成した熱ローラと
、表層を、シリコンゴム［Ｅ−１３０１１１４、ＴＶＪ
（信越化学工業社製）で形成した圧着ローラとより成る
定着器により、６４ｆ／ｍ２の転写紙に転写ゼしめた試
料トナーＶＣよるトナー像全線速度度２１１０　ｍｍ７
秒の高速で定着せしめる１！１！作を、熱ローラの設定
温度を１００　℃より５℃づつ段階的に高くした各温度
において繰り返し、形成された定着画像に対してキムワ
イプ摺擦を施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る
最低の設定温度をもって最低定着温度とした。なおここ
に用いた定着器はシリコンオイル供給機構を有さぬもの
でめる０ またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナーｉｔ転写して上述の定着器により定着
処理上行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定
着器に送ってこれにトナー汚れか生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度全順次上昇
させた状態で繰り返し、オフセット発生温度をめた。

結果は第２表に示す通りである。

また、疎水性シリカ微粉末の整肌の有無による誠動性の
差を調べるために、以上のトナー１′〜４及び比較トナ
ー１〜５の各々におい°て、疎水性シリカ微粉末を雄刃
口する前のトナー粉末についての静カサ密度をめた。結
果を第２表に併せて示す。

第２表（偵ｌ） 第　２　表　（その２） 第２表の結果から明らかなように、本発明に係るトナー
１〜４によれば、倒れも、オフセット発生温度か高くて
優れた非オフセット性が得られ、しかも最低定着温度が
低くて優れた低温定着性が得られ、そのうえ流動性が高
くて画像濃度が十分大きく、さらに実写テストを２万回
繰返した後においても高い流動性が依然と保持されてい
て耐久性が大きく、結局低い延着温度でしかも高速で多
数回に亘って鮮明な優れた可視画像を安定に形成するこ
とができる。またトナーによる汚染の肩無を調べたとこ
ろキャリア、感光体及び現像スリーブの倒れも汚染され
ていなかった○ これに対して、比較トナーｌｖｃよれば含有する離型剤
が第１の離型剤のみであるためオフセット発生温度か低
くて非オフセラ）１４が劣り、わずか３０００コピーで
オフセット現象が著しく発生して画像汚れが甚しかった
０比較トナー２１Ｃよれば含有する離型剤が第２の離型
剤のみであるため最低定着温度が高くて低温定Ｎ性に９
５９．５１１　＋１０コピーで定着不良となりｒｌ！Ｆ
ｌ像濃駄が著しく低重した。

比較トナー３によれば第１の離型剤の代りにニスフル成
力が２０重量裂未満の離型剤音用いているため画像濃度
が低くて実用複写可能回数か５＋１００回と耐久性が小
さかった。比較トナー４によれば第１の離型剤の代りに
針入度が４を越える離型剤を用い１いるため耐久性か小
さくわずか２０００コピー後でトナーホタル（トナーが
現像器中での攪拌により融着凝集し、こｉｔか感光体表
面に４１着し、さらに紙に転写定着されたときに、この
トナーの凝集体の周囲が白ヌケする現象をいう。）が発
生しｉ８！ｌｌ像の品質が劣ったものとなった。比較ト
ナー５によれはバインダー樹脂がΔ４ｗ／Ｍｎの値か３
５未満のものであるためオンセット発生温度が低くて５
００　（ｌコピーで画像の汚れが著しくなり実用に供す
ることか困難となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　スチレン系単量体による重合体またはスチレン系
   単量体と他のビニル系単量体との共重合体よシ成シその
   数平均分子量に対する重量平均分子量の比の値が８．５
   以上の、Ｓインダー樹脂と、エステル成分を２０重量％
   以上含有し針入度が４以下のワックスよシなる離型剤と
   、下記一般式で示、されるアル千しンピス脂肪酸アミド
   化合物よシなる離型剤とを含有することを特徴とする靜
   亀荷像現像用トナー。 一般式 〔式中。 凡、およびｌ（，２は各々互に同一または異なる炭素数
   １０以上の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を表わ
   し、塊およびＲ４は各々互に同一・または異なる水素原
   子または−０ＣＲｓ　基（但し、）Ｌ５Ｕ飽和または不
   結和の脂肪族炭化水素基を表わす。）金表わし、ｎは正
   の整数を表わす。〕 ２〕　エステル成分に２０Ｍ景％以上含有し針入度が４
   以下のワックスよりなる離型剤と一般式で示されるアル
   キレンビス脂肪酸アミド化合物エクなる離型剤との含有
   比が重量比でＪ二０５〜１０である特許請求の範囲第１
   項記載の静電荷像現像用トナー。