JPS60243115A - 共重合ポリカ−ボネ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（以下、ビスフェノールＡと称する）と１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（以下、ビスフ
ェノールＥと称する）とを二価フェノール成分とする優
れた透明性と高い衝撃強度を有する共重合ポリカーボネ
ートに関する。

［従来技術］ 従来、エンジニアリングプラスチックとして広く使用さ
れているビスフェノールへのポリカーボネート（以下、
ポリカーボネートＡと称する〉成形品のノツチ付きアイ
ゾツト衝撃強度は、ノツチ幅が約３．５ＩＩＲ以下では
約８０Ｋ　ｏｆ−ａｎ　／　ｃｒｒｒ以上であるが、ノ
ツチ幅がそれ以上では約１５Ｋｇｆ−ｃｍ／ｃｍに低下
するため、例えば構造材料や機械部品を製造する場合な
どに問題とされていた。これを解決するために、種々の
ポリマー、例えばオレフィン系ポリマー（例、特公昭４
０−　１３６６３号公報、特公昭４２−１８８２３号公
報）、グラフトポリマーのようなゴム成分を含有するポ
リマー（例、特公昭３８−１５２２５号公報、特公昭３
９−７１号公報）などを配合することが行なわれている
が、屈折率の相違に起因して、不透明になり、また、極
めて近い屈折率のポリマーを配合づること（例、特開昭
５１−１５５６号公報、特開昭５３−１８６６１号公報
、特開昭５７−１４７５３９号公報）によって透明性を
保持する方法も提案されているが、それらも、温度が変
化すると屈折率も変化するために、透明性が損われると
いう問題があった。

［発明の目的］ 本発明は、高い衝撃強麿と、優れた透明性を有するポリ
カーボネートを提供することを目的とする。

［発明の構成１ 本発明は、下記式（Ａ＞及び（Ｂ）で表わされるくり返
し単位を有し、（Ａ）なるくり返し単位と（Ｂ）なるく
り返し単位との比率が１：９９〜９０：１０であり、且
つ粘度平均分子量（ポリカーボネートＡ換算）が１２，
０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏである共重合ポリカーボネート
である。

ＣＨ３０ １」 本発明の共重合ポリカーボネートは、前記（Ａ）なるく
り返し単位と（Ｂ）なるくり返し単位とを有し、それら
の構成比率が１＝９９〜９０：１０である。

本発明の共重合ポリカーボネートは、（Ａ）なるくり返
し単位と（Ｂ）なるくり返し単位との比率が１〜５０：
９９〜５０の範囲では、ポリカーボネートＡ換算粘度平
均分子量に関係なく、ノツチ幅約６．３５．０アイゾツ
ト衝撃試験において６０〜９０ＫＯｆ−ｔｙｒｒ／ａｎ
と非常に高い値を示し、（Ａ）なるくり返し単位と（Ｂ
）なるくり返し単位との比率が５０〜９０：５０〜１０
の範囲では、２０〜６０ＫＱｆ−ｃｍ／ｃｒｎとやや低
い値となるものの、ポリカーボネートＡの１５Ｋ　Ｌ；
Ｊｆ−ｃｍ／　ｃｍよりは可成り高い値を示す。

′（Ａ）なるくり返し単位と（Ｂ）なるくり返し単位と
の比率が９０：１０を越える範囲では、ポリカーボネー
トＡとほぼ同じ１５Ｋｇｆ−ｃｍ／Ｃｍ近辺の値を示し
、本発明の効果は得られない。

また、本発明の共重合ポリカーボネートは、１２．００
０〜１００，０００、好ましくは１５，０００〜４０，
０００の粘度平均分子量（ポリカーボネートＡ換算）を
有し、両ビスフェノールの混合比に関係なく、優れた透
明性を有する。

粘度平均分子量（ポリカーボネートＡ換算）とは、塩化
メチレンを溶剤として２０℃でめた共重合ポリカーボネ
ートの極限粘度［η］から次式によって算出したときの
Ｍをいう。

［η］　＝　１．２３　Ｘ１０→Ｍ 本発明の共重合ポリカーボネートは、ビスフェノールＡ
とビスフエノールＥとを２価フェノール成分とし゛Ｃ合
成される。ビスフエノールＡは、アセトンとフェノール
から製造される２価フェノールであり、市販品をそのま
ま使用することができる。

他方、ビスフェノールＥは、例えばアセトアルデヒドと
フェノールの反応によって容易に製造することができる
。

本発明の共重合ポリカーボネートは、ビスフェノール八
とビスフェノールＥの混合物から従来公知の方法で、容
易に製造することができる。

即ち、ホスゲン法では、該混合ビスフェノールを適当な
溶剤（例えば、塩化メチレン）と、酸受容体（例えば、
苛性ソーダ水溶液、水酸化カルシウム）の存在下に約３
０℃以下でホスゲンと反応させる。その際、分子量調節
剤（例えば、−価フエノール）や触媒（例えば第三級ア
ミン、第四級アンモニウム）を使用することができる。

生成したポリマーは適当な溶剤の溶液として水や副生物
から分離されるが、ポリカーボネートＡと相違して、結
晶化傾向を有しないため、その溶液からポリマーを分離
するためには、公知のゲル化法を使用することができず
、例えば、粉砕機構を有するニーダ−で溶剤を除去しつ
つ、粉砕する方法、噴霧乾燥法、多段ベント付押出機で
処理する方法などを使用することが必要である。また、
エステル交換法では、該混合ヒスフェノールと、ジフェ
ニルカーボネートを減圧下で約２５０℃以上に加熱し、
副生ずるフェノールを除去する。得られる固体の共重合
ポリカーボネートは、従来公知のポリカーボネートＡと
同様に射出成形、押出成形、圧縮成形。

粉末成形などの手段によって成形品にすることができる
。

本発明の共重合ポリカーボネートは、その特徴である透
明性と、衝撃強度を損わない範囲内で、他の二価フェノ
ール、例えばハイドロキノン、ジオキシジフェニル、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシ
フェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル
）エーテル。

ビス（ヒドロキシフェニル）ザルファイド、ビス（ヒド
ロキシフエニル）スルホン、それらのハロゲン或は低級
アルキル基による核置換体、或は、有機ジカルボン酸と
共重合されていてもよく、また、ボリスヂレン、ポリエ
ステルなどの伯のポリマーを配合してもよい。また、一
般的に使用される各種の添加剤、例えば熱安定剤、酸化
防止剤。

紫外線吸収剤、離型剤、染料、Ｎ燃剤を配合することが
できる。

［発明の効果］ 本発明の共重合ポリカーボネートは、前記の如く、優れ
た透明性と、従来のポリカーボネートＡよりも一段と勝
る耐衝撃性を有し、また、約１２０℃以上の熱変形温度
を有するので、透明性と耐衝撃性を要求される構造材料
１機械部品等に極めて有用である。

［実施例］ 以下に実施例を挙げて、本発明を詳述する。

平均分子量は、全てがポリカーボネートへであるとした
ときのポリカーボネートＡ　Ｍｋｆｉの粘度平均分子量
であり、部は重量部を表わず。

なお、衝撃強さは予め乾燥したペレットを射出成形機を
用いて、６４ｘ　１２，７ｘ　６．３５　ｍｍの衝撃試
験片を成形し、０．２５ｍＲのノツチを付けたのち温度
２３℃、湿痩５０％で２４時間処理したのちアイゾッ１
−１ｉｉ撃試験Ｉａ（東洋精機■製）にて測定した。

実施例＝−１ 水酸化ナトリウム８０５部を８，１４０部の水に溶解し
、ついで１，３５５部のビスフェノールＥと１６０部の
ビスフェノールＡ及び３，８９０部のメチレンクロライ
ドとを撹拌しながら加え、この溶液に９７５部のホスゲ
ンを激しく撹拌しながら２時間で吹き込んだ。この間水
相のｐｌ−１を１２以上に３０％水酸化ナトリウム水溶
液で調節した。ついで２，８部のトリエチルアミンを加
え、３時間撹拌した。これらの反応は、２０〜３０℃で
窒素雰囲気下で行なった。反応終了後有機相をメチレン
クロライドで希釈し、５％塩酸水で２回洗浄し、その後
電解質がなくなるまで水で洗浄した。ついで有機相と分
離しメチレンクロライドを留去して粉末ポリカーボネー
トを得た。このポリカーボネートの平均分子量は２６．
３００であった。該ポリカーボネートを乾燥後３０ｍｍ
φ押出機〈中央機械■製　ＶＳＫ−３０）を用いてペレ
ット化し前記方法で衝撃強さを評価した。

その結果を表１に示す。

実施例２ 水酸化ナトリウム１２２部、水６．５００部、メチレン
クロライド３，５６０部、ビスフェノール上９６６部。

ビスフェノールＡ４４０部及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール３４部の混合溶解溶液に激しく撹拌しながらホ
スゲン８３０部を１．７５時間かけて吹き込ｌυだ。

この間水相のｐＨを１２以上に保つよう３０％水酸化ナ
トリウム水溶液を加え調整した。その後２．６部のトリ
エチルアミンを加え２，５時間撹拌した。この全ての反
応を窒素雰囲気下２０〜３０℃で行なった。

反応終了後の処理は実施例１ど同様に行なった。

得られたポリカーボネートの平均分子量は２３，４００
であった。衝撃強さは表１に示す。

実施例３ 蒸留水６，５２０部に水酸化ナトリウム７２４部、メチ
レンクロライド４，０００部、ビスフェノールＥ７７４
部及びビスフェノールＡ８２５部を溶解し窒素を通じな
がら強く撹拌し、ついで９１０部のホスゲンを１．５時
間で吹き込み、その間水相の１）ｌ−１を１２以上に保
つ様３０％水酸化ナトリウム水溶液で調整した。しかる
接トリエチルアミン２．９部を加え、２０〜３０℃で２
時間反応を続けた。反応終了後の処理は実施例１と同様
に行なった。得られたポリカーボネートの平均分子量は
２４，７００であった。衝撃強さは表１に示す。

実施例４ ビスフェノールＦ５３０部、ビスフェノールＡ１，３２
０部およびｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４０部をメ
チレンクロライド４，５８０部と共に９．８％水酸化ナ
トリウム水溶液９，４７０部に溶解させ激しく攪拌を続
けながら１．８時間で１，０５０部のホスゲンを、ｐＨ
１２以上となる様３０％水酸化ナトリウムで調節しなが
ら吹き込んだ。ついで、３．４部のトリエチルアミンを
加え３時間反応を続けた。これらの反応は全て２０〜３
０℃、窒素雰囲気下で行なった。得られたポリカーボネ
ートの平均分子量は２５，１００であった。該ポリカー
ボネートの衝撃強さを表１に示す。

実施例５ 蒸留水８，０６０部に水酸化ナトリウム８００部を溶解
させた侵、メチレンクロライド４，０８０部、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール３５部、ビスフェノールＡ１．
５１４部及びビスフェノール１１５８部を加え溶解させ
た。ついでこの溶液に激しく撹拌しながら９５０部のホ
スゲンをＥＩＨ１２以上を保って２時間で吹き込んだ。

ホスゲンの吹ぎ込み終了後、３部のトリエチルアミンを
加え更に３時間撹拌した。これらの反応は全て２０〜３
０℃、窒素雰囲気下で行なった。反応終了後実施例１と
同様に処理した。このポリカーボネートの平均分子量は
２４，９００であり衝撃強さは表１に示す。

比較例１ 蒸留水８，０６０部、水酸化ナトリウム８００部、メチ
レンクロライド４，０８０部、ｐ−ｔｅ＋’ｔ−ブチル
フェノール３５部、ビスフェノールＦ１１１部及びビス
フェノールＡ　１，５６５部の溶液を激しく撹拌しなが
ら９５０部のホスゲンを、ＥＩＨ１２以上のちとに、１
．８時間かけて吹き込んだ。ついで、３部のトリエチル
アミンを加え３時間反応を続けた。これらの反応は窒素
雰囲気下で行ない温度は２０〜３０℃に調節した。後処
理は実施例１と同様に行ない平均分子１２４，７００の
ポリカーボネートを得た。衝撃強さは表１に示す様であ
った。

比較例２ 二価フェノールとしてビスフェノールＡのみ１．６８３
部を用いた以外は実施例５と同様にしてポリカーボネー
トＡを得た。得られた平均分子量は２４．６００であっ
た。衝撃強さの結果は表１に示す。

（以下余白） 表　１ 手続補正書 昭和５９年　９月６日 特許庁長官殿 １、事件の表示 特願昭　５９−９７５１７　号 ２、発明の名称 共重合ポリカーボネート 代表者　山　崎　芳　樹 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書の第５頁第１３行目に［［ηコー　１．２
３×１０−向」とあるを「［η］　−１，２３，Ｘ１０
″Ｍ　」に訂正する。

（２）同第６頁第１２行目に「ンモニウム」とあるを「
ンモニウム塩）」に訂正する。。

以　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記式（Δ〉及び（Ｂ）で表わされるくり返し単位を有
   し、（Ａ）なるくり返し単位と（Ｂンなるくり返し単位
   どの比率が１：９９〜９０：１０であり、且つ粘度平均
   分子量（ポリカーボネートＡ換算）が１２，０００〜１
   ００，０００である共重合ポリカーボネート。 ■